Termodinámica

Tema 3
Propiedades de la sustancia
pura, simple y compresible
Tema 3. Propiedades de la sustancia pura,
simple y compresible
ÍNDICE

3.1 Sustancias puras, simples y compresibles

3.2 Sustancias con cambio de fase
3.3 Otras variables termodinámicas relevantes
3.4 Sustancias incompresibles
3.5 Gases ideales

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3.1 Sustancias puras, simples y compresibles
• PURA: composición química uniforme e invariable; puede estar en una o varias
fases en equilibrio

• SIMPLE: se desprecian todas las formas de energía excepto la energía interna

(U) (en temas posteriores se añaden la Ec. y Ep.)

• COMPRESIBLE: el volumen específico puede variar

Dos propiedades intensivas se necesitan para definir el estado de una

sustancia pura, simple y compresible (P, v, T, u, h, s). Las demás propiedades
se calculan a partir de ellas.

Usaremos dos tipos de sustancias puras, simples y compresibles:

• Gases ideales (siempre en estado gaseoso): aire, gases nobles, etc.
• Sustancias que pueden cambiar de fase: agua, R22, R134, amoniaco, propano
Caso particular: sustancia que puede cambiar de fase pero que realiza un
proceso en el que siempre está en forma líquida podrá ser tratada como una
sustancia incompresible, es decir, con volumen específico constante.

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3.1 Sustancias puras, simples y compresibles
“Dos propiedades intensivas se necesitan para definir el estado de una sustancia
pura, simple y compresible (P, v, T, u, h, s)”
Ejemplo: Relación P-v-T (Presión, volumen específico, Temperatura)
La relación P-v-T se puede encontrar:
▪ Para sustancias de cambio de
fase: en tablas
▪ Para gases ideales: es la ecuación
Pv=RT

Gas ideal

Sustancia que
cambia de fase

Sustancia incompresible 4
3.2 Sustancias con cambio de fase
Superficie P-v-T y sus proyecciones

Los diagramas P-T, T-v y P-v

surgen de la proyección de la
superficie P-v-T

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3.2 Sustancias con cambio de fase
Superficie P-v-T y sus proyecciones

• Fases: sólido – líquido – vapor

• Punto crítico (Pc, Tc): máxima temperatura y máxima presión a la
que pueden coexistir en equilibrio la fase líquida y la de vapor
(consultar Tabla A1)
• Punto triple (en el diagrama P-T) – línea triple (en los diagramas
T-v y P-v): coexistencia de las tres fases en equilibrio
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3.2 Sustancias con cambio de fase
Superficie P-v-T y sus proyecciones: Diagrama T-v

Isobaras
(P= cte.)

Línea de
líquido Línea de
saturado vapor
saturado

Dentro de la campana, todos los estados a lo largo de una

isobara tienen la misma temperatura. Por ello, para determinar un
estado dentro de la campana no es suficiente saber T y P; se
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necesita saber P ó T y otra propiedad (v, u, h, x, etc.).
3.2 Sustancias con cambio de fase
Superficie P-v-T y sus proyecciones: Diagrama P-v

Isotermas
(T= cte.)

Línea de Línea de
líquido vapor
saturado saturado

Dentro de la campana, todos los estados a lo largo de una

isoterma tienen la misma presión. Por ello, para definir un estado
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no es suficiente saber T y P; se necesita P ó T y otra propiedad.
3.2 Sustancias con cambio de fase
Campana líquido-vapor
• Los estados a, b y c tienen la misma presión y la misma temperatura, pero el
resto de propiedades (v, u, h, x, etc.) son diferentes.
• El estado a se denomina líquido saturado, mientras que el estado c se
denomina vapor saturado. Las propiedades de estos dos estados están en
tablas.
• El estado b es una mezcla de líquido saturado (a) y
de vapor saturado (c). Las propiedades de b no están
en tablas, sino que se obtienen a partir de las de a y c,
usando una nueva propiedad: el título de vapor

g g
a b c
f f

a b c
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3.2 Sustancias con cambio de fase
Campana líquido-vapor: Título de vapor (x)
El título de vapor es una propiedad utilizada para distinguir los diferentes estados
dentro de la campana que tienen la misma presión y la misma temperatura.
mvapor mvapor (g) El título toma valores entre 0 y 1,
x= = siendo: x= 0 líquido saturado
mmezcla mlíquido (f) + mvapor (g)
x= 1 vapor saturado
0<x<1 mezcla de ambos
Uso del título. Ejemplo: volumen específico de una mezcla
En una mezcla líquido-vapor, se cumple que:
mmezcla = mg + mf (kg) Vmezcla = Vg + Vf (m3)

...usando volúmenes específicos: Vmezcla = mgvg + mfvf (m3)

• vg: vol. específico de vapor saturado
• vf: vol. específico de líquido saturado
...dividiendo por mmezcla: vmezcla = x vg + (1-x) vf (m3/kg)

Esto se cumple para calcular todas las demás propiedades de la mezcla:

umezcla = x ug + (1-x) uf (J/kg) hmezcla = x hg + (1-x) hf (J/kg) 10
3.2 Sustancias con cambio de fase
Tablas para obtener las propiedades del agua
Tabla A1

Vapor
sobrecalentado
Tabla A2 Tabla A4
Líquido Tabla A3
subenfriado
Tabla A5

Para líquido subenfriado se observa que el volumen específico prácticamente no

cambia con la presión. Por ello, el volumen específico de un líquido subenfriado se
puede aproximar al del líquido saturado a la misma temperatura: v(T,P)  vf (T)
Lo mismo ocurre para la energía interna: u(T,P)  uf (T)
Esto NO ocurre para la entalpía: h(T,P)  hf(T) + vf(T) (P – Psat) [sección 3.3] 11
3.2 Sustancias con cambio de fase Problemas 1,2,6,8-20
Tablas para obtener las propiedades del resto de
sustancias con cambio de fase
Refrigerante R22:
• Líquido saturado y vapor saturado: A.7, A.8
• Vapor sobrecalentado: A.9
Refrigerante R134a:
• Líquido saturado y vapor saturado : A.10, A.11
• Vapor sobrecalentado: A.12
Amoniaco:
• Líquido saturado y vapor saturado : A.13, A.14
• Vapor sobrecalentado: A.15
Propano:
• Líquido saturado y vapor saturado : A.16, A.17
• Vapor sobrecalentado: A.18
No hay tablas para los estados de líquido subenfriado. Hay que aplicar
siempre la aproximación a líquido saturado:
v(T,P)  vf (T) u(T,P)  uf (T) h(T,P)  hf(T) + vf(T) (P – Psat)
12
[sección 3.3]
3.3 Otras variables termodinámicas relevantes Problemas
21,23,24,26-36
Entalpía (H) H = U + PV (J)
o Es otra manera de dar la energía interna de una sustancia en un estado.
o Es una propiedad, porque U, P y V también lo son. Además es una propiedad
extensiva, por lo que se puede definir la entalpía específica (h).
h= H/m =u + Pv (J/kg)
o Para gases ideales, la entalpía depende solo de la temperatura [sección 3.5]
o Para sustancias que cambian de fase, la entalpía específica de un estado…
…en la zona de vapor sobrecalentado depende de P y T →h(T,P) en tablas
…dentro de la campana se calcula con: h = x hg + (1-x)hf , con hg y hf en tablas
…en la zona de líquido subenfriado se aproxima a líquido saturado (f):
Buscamos h(T,P) aproximándola a hf(T):
• Sea h = u + Pv. Tenemos que v  vf u  uf por lo que: h  uf + Pvf (1)
• Por otro lado, para el líquido saturado: hf = uf + Pfvf → uf = hf - Pfvf (2)
• (2) en (1)→ h  hf + vf(P – Pf) con hf, vf y Pf en tablas de líqudo saturado
13
3.3 Otras variables termodinámicas relevantes
Capacidad calorífica (C):
Es la relación entre la cantidad de calor transferido a/desde un sistema
durante un proceso y el cambio de temperatura que experimenta (J/K)

2
𝑄 𝛿𝑄
𝐶 = lim = ⇒ 𝑄 = න 𝐶𝑑𝑇
∆𝑇→0 ∆𝑇 𝑑𝑇 1

• Solo tiene sentido para procesos donde NO hay cambio de fase

• No es constante sino una función de la temperatura.
• Dado que el calor Q no es una propiedad, C no es una propiedad, por lo que se
definen distintos Cs para los distintos procesos posibles entre dos estados
dados. Los más relevantes son:

Capacidad calorífica en un Capacidad calorífica en un

proceso a a presión constante proceso a volumen constante
𝛿𝑄 𝛿𝑄
𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 =
𝑑𝑇 𝑝
𝑑𝑇 𝑣
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3.3 Otras variables termodinámicas relevantes
Calor específico (c):
Es la capacidad calorífica por unidad de masa (J/kgK)
C P 1 Q
- Calor específico a presión cte.: cP = = ( )P
C m m dT
c= [J/kgK]
m CV 1 Q
- Calor específico a volumen cte.: cV = = ( )V
m m dT
Para sustancias puras, simples y compresibles se definen como las derivadas
parciales de h y u:

h u Los calores específicos están 𝑐𝑝

cp = cv = relacionados entre sí mediante 𝑘 =
T p T V el coeficiente adiabático (k):
𝑐𝑣

Los calores específicos cp y cv se usan para calcular

variaciones de u y variaciones de h en:
• líquidos incompresibles (para ellos, cv = cp) [sección 3.4]
• gases ideales [sección 3.5] 15
3.4 Sustancias incompresibles
❑ Son sustancias que pueden cambiar de fase pero que
realizan un proceso dentro de la zona de líquido
subenfriado
❑ También se aplicaría a sólidos
Cuando una sustancia se considera incompresible:
• Su volumen específico es constante: v2 = v1 (dv=0)

𝜕𝑢 𝜕𝑢 𝜕𝑢
• Entonces, sea 𝑢 = 𝑓(𝑇, 𝑣) ⇒ 𝒅𝒖 = ቚ 𝑑𝑇 + ቚ 𝑑𝑣= ቚ 𝑑𝑇 + 0= 𝒄𝒗 𝒅𝑻 ⇒
𝜕𝑇 𝑣 𝜕𝑣 𝑇 𝜕𝑇 𝑣
𝑇
⇒ 𝑢2 − 𝑢1 = ‫ 𝑇׬‬2 𝑐𝑣 𝑑𝑇 ⇒ 𝒖𝟐 − 𝒖𝟏 = 𝒄𝒗 (𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) [𝒄𝒗 calculado a temp.
1
media (T1, T2)]

• Los calores específicos a presión y volumen constante son iguales

Sea la entalpía: h(T,P)  u(T) + Pv (u solo depende de la temperatura)….

𝜕ℎ 𝑑𝑢
… por lo tanto: 𝑐𝑝 = ቚ = = 𝑐𝑣 ⇒ 𝒄𝒑 = 𝒄𝒗 (consultar tabla A.19)
𝜕𝑇 𝑝 𝑑𝑇

• La variación de la entalpía se calcula entonces:

𝒉𝟐 − 𝒉𝟏 = 𝑢2 − 𝑢1 + 𝑃2 𝑣2 − 𝑃1 𝑣1 = 𝒄𝒗 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 + 𝒗 (𝑷𝟐 − 𝑷𝟏 )
16
3.5 Gases ideales Problema 47

El comportamiento de un gas a temperaturas mayores

que su temperatura crítica (Tc, ver tabla A1) se puede
aproximar por el modelo de gas ideal. En este modelo:

• La ecuación de estado es:

𝑃𝑉 = 𝑚𝑅𝑇 𝑃𝑣 = 𝑅𝑇 ሜ
𝑅 = 𝑅ൗ𝑀
ሜ
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ሜ
𝑃𝑣lj = 𝑅𝑇
ത 8,314 J/molK= 8,314 kJ/kmolK= 8314 J/kmolK
𝑅=

• La energía interna y la entalpía dependen únicamente de la temperatura.

u = u (T ) h = h(T ) = u (T ) + RT
Justificación: Microscópicamente, el número de moléculas del gas es grande,
pero el volumen que estas ocupan es una parte despreciable del volumen total
ocupado por el gas. Además, no actúan fuerzas apreciables entre ellas.
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3.5 Gases ideales
Aplicación de cv para cálculo de (u2-u1)
𝜕𝑢 𝜕𝑢 𝜕𝑢
• Se toma 𝑢 = 𝑓(𝑇, 𝑣) ⇒ 𝑑𝑢 = 𝜕𝑇 ቚ 𝑑𝑇 + 𝜕𝑣 ቚ 𝑑𝑣
𝑣 𝑇 ⇒ 𝑑𝑢 = ቤ 𝑑𝑇 = 𝑐𝑣 𝑑𝑇 ⇒
• Para un gas ideal, 𝑢 = 𝑓(𝑇) 𝜕𝑇 𝑣
𝑻
⇒ 𝒖𝟐 − 𝒖𝟏 = ‫𝑻𝒅 𝒗𝒄 𝟐 𝑻׬‬
𝟏

Aplicación de cp para cálculo de (h2-h1)

𝜕ℎ 𝜕ℎ
• Se toma ℎ = 𝑓(𝑇, 𝑃) ⇒ 𝑑ℎ = 𝜕𝑇ቚ 𝑑𝑇 + 𝜕𝑃ቚ 𝑑𝑃 𝜕ℎ
𝑃 𝑇 ⇒ 𝑑ℎ = ቤ 𝑑𝑇 = 𝑐𝑝 𝑑𝑇 ⇒
• Para un gas ideal, ℎ = 𝑓(𝑇) 𝜕𝑇 𝑃
𝑻
⇒ 𝒉𝟐 − 𝒉𝟏 = ‫𝑻𝒅 𝒑𝒄 𝟐 𝑻׬‬
𝟏

Relación de Mayer y coeficiente adiabático

Partiendo de la definición de entalpía: ℎ = 𝑢 + 𝑃𝜐 = 𝑢 + 𝑅𝑇…..
𝑑ℎ 𝑑𝑢
…. derivando con respecto a T: = + 𝑅 ⇒ 𝒄𝒑 = 𝒄𝒗 + 𝑹
𝑑𝑇 𝑑𝑇
Comprobadlo en A.20
𝑐𝑝
Al aplicar la definición de coeficiente adiabático 𝑘 = :
𝑐𝑣
𝟏 𝒌
𝒄𝒗 = 𝑹 𝒄𝒑 = 𝑹
𝒌−𝟏 𝒌−𝟏 18
3.5 Gases ideales Problemas 48,49,51-53,55-57

Obtención de propiedades de gases ideales

Volumen específico (v, m3/kg): Mediante Pv=RT

Energía interna específica (u, kJ/kg):

• Opción 1: tablas → (aire en A.22) (CO2, CO, O2, N2 en A.23 ojo con las unidades)
𝑑𝑢 𝑻
• Opción 2: uso de cv → 𝑐𝑣 = ⇒ 𝒖𝟐 − 𝒖𝟏 = ‫𝑻𝒅 𝒗𝒄 𝟐 𝑻׬‬
𝑑𝑇 𝟏

• Aire, CO2, CO, O2, N2: 𝒄𝒗 a Tmedia → A.20 𝒖𝟐 − 𝒖𝟏 = 𝒄𝒗 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏

• Gases nobles (He, Ne, Ar): 𝒄𝒗 = 3/2R
• SO2, CH4, C2H2, C2H4: uso de la expresión integral con coeficientes de A.21

Entalpía específica (h, kJ/kg):

• Opción 1: tablas → igual que la energía interna específica
𝑑ℎ 𝑻
• Opción 2: uso de cp → 𝑐𝑝 = ⇒ 𝒉𝟐 − 𝒉𝟏 = ‫𝑻𝒅 𝒑𝒄 𝟐 𝑻׬‬
𝑑𝑇 𝟏

• Aire, CO2, CO, O2, N2: 𝒄𝒑 a Tmedia → A.20

𝒉𝟐 − 𝒉𝟏 = 𝒄𝒑 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏
• Gases nobles (He, Ne, Ar): 𝒄𝒑 = 5/2R
• SO2, CH4, C2H2, C2H4: uso de la expresión integral con coeficientes de A.21
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