2023 FISICOQUÍMICA

FARMACIA
GUÍA Nº 3 – PROBLEMAS APLICADOS

Disoluciones ideales

INTRODUCCIÓN

La mayor parte de las reacciones químicas no ocurren entre sólidos, líquidos o gases
puros, sino entre iones y moléculas disueltos en agua o en otros disolventes, es decir,
en disolución.

Una disolución es una mezcla homogénea (porque su composición y propiedades son

uniformes), compuesta por una sola fase, de dos o más sustancias, en proporciones que
pueden variarse. En una disolución, el disolvente es el componente que está en mayor
proporción. Puede ser un gas, un líquido o un sólido y suele determinar el estado de
agregación de la mezcla. Los otros componentes, minoritarios, son denominados solutos,
y se dice que están disueltos en el disolvente.

Según el número de componentes, las disoluciones se denominan binarias, ternarias,

cuaternarias y así sucesivamente. La composición de las disoluciones se expresa
mediante la variable concentración, la cual se puede definir de varias formas:

➢ Fracción molar: se define como el cociente entre el número de moles del

componente cuya concentración se desea especificar y el número total de moles
que constituyente la disolución.

➢ Molalidad: número de moles de soluto disueltos en 1 kg de disolvente.

➢ Molaridad o concentración molar: número de moles de soluto por litro de

disolución.

➢ Porcentaje en masa (o en peso): masa del

componente en 100 unidades de masa de disolución.

Cuando una sustancia (el soluto) se disuelve en otra (el disolvente), las partículas del
soluto se dispersan en el disolvente. Las partículas de soluto ocupan posiciones que
estaban ocupadas por moléculas de disolvente. La facilidad con la que una partícula de
soluto reemplaza a una molécula de disolvente depende de la fuerza relativa de tres
tipos de interacciones:

✓ interacción disolvente-disolvente
✓ interacción soluto-soluto
✓ interacción disolvente-soluto

Por simplificación, entendemos que el proceso de disolución se lleva a cabo en tres

etapas diferentes. La etapa 1 es la separación de las moléculas del disolvente y la etapa
2 implica la separación de las moléculas del soluto. Estas etapas requieren energía para

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romper las fuerzas de atracción intermoleculares; como consecuencia, son
endotérmicas. En la etapa 3 las moléculas del disolvente y del soluto se mezclan. Este
proceso puede ser exotérmico o endotérmico.

De acuerdo con la naturaleza de las interacciones que predominen entre los

componentes de la disolución, se pueden presentar tres situaciones:

• Las fuerzas de atracción disolvente-soluto son mayores que las que existen entre
soluto-soluto y disolvente-disolvente. Como consecuencia, el volumen total es
menor que la suma de los volúmenes individuales de los componentes; se dice
entonces que se produjo una contracción de volumen.
• Las interacciones disolvente-soluto son menores a las interacciones soluto-soluto
y disolvente-disolvente. Por lo tanto, el volumen total es mayor que la suma de
los volúmenes individuales de los componentes; se dice entonces que el volumen
de la disolución experimentó una dilatación.
• Las interacciones disolvente-soluto son iguales a las que se presentan entre
soluto-soluto y disolvente-disolvente. Como resultado, el volumen final es igual
a la suma de los volúmenes individuales de los componentes; se dice entonces
que los volúmenes son aditivos y la disolución es una disolución ideal.

Concepto de disolución ideal

En lo que se refiere a las disoluciones, es muy útil establecer una ley límite, similar a la
de los gases ideales, que defina las llamadas disoluciones ideales y sirva para facilitar el
posterior conocimiento de las disoluciones reales.

En una disolución ideal las moléculas de las distintas especies son tan parecidas unas
a otras, que las moléculas de un componente pueden reemplazar a moléculas de otro
componente sin modificar la estructura espacial o la energía de las interacciones
intermoleculares de la disolución. Así pues, si las especies A y B se encuentran mezcladas
entre sí y consideramos esta mezcla como una disolución ideal, debemos considerar
también que las interacciones entre dos moléculas de A, dos moléculas de B o una de A
con una de B son iguales.

La forma más sencilla de definirla es como aquella disolución en la que todos sus
componentes cumplen con la ley de Raoult, en el intervalo completo de concentraciones
y a todas las temperaturas. Esta ley empírica establece que “la presión parcial de vapor
de cualquier componente de una disolución es igual al producto de su fracción molar por
la presión de vapor en estado puro, medida a la misma temperatura que la disolución”,
es decir:

donde PA y PB son las presiones parciales del solvente (A) y del soluto (B) en la disolución;
P°A y P°B son las presiones de vapor de las sustancias puras y XA y XB son sus fracciones
molares.

La presión total está dada por la ley de Dalton de las presiones parciales:

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La ley de presión parcial de Dalton también se puede expresar en términos de la fracción

molar de cada componente en la mezcla:

PA = PT . YA

PB = PT . YB

donde YA e YB representan la fracción molar de solvente y del soluto en la fase de vapor

que se encuentra en equilibrio con la disolución.

Disolución diluida ideal

Una disolución ideal ocurre en el límite en el que las moléculas de diferentes especies
son muy parecidas entre sí. Un tipo diferente de límite es donde la fracción molar del
disolvente se aproxima a 1, por lo que todos los solutos están presentes en
concentraciones muy bajas. Una solución de este tipo recibe el nombre de disolución
diluida ideal. En una disolución diluida ideal, las moléculas del soluto interactúan en
esencia sólo con las moléculas del disolvente, debido a la elevada dilución de los solutos.

La ley de Henry establece que la “solubilidad de un gas en un líquido es proporcional a

la presión del gas sobre la disolución”, o, dicho de otra forma, “a determinada
temperatura, la masa de gas disuelto en un volumen dado de líquido es proporcional a
la presión parcial del gas sobre el líquido”:

Pi = ki xi
Donde ki es una constante que depende del componente i y del entorno que lo rodea,
expresada en atm o torr.

Para las disoluciones diluidas, en las que es aplicable la ley de Henry, las concentraciones
molares o molales son proporcionales a la fracción molar, y la ley puede expresarse
como:

Pi = ki Mi ó P i = ki m i

donde M y m son la molaridad y la molalidad, respectivamente, y la constante de

Henry ahora adquiere unidades de atm.mol-1.L o atm.mol-1.kg de ste.

Esta ley se encuentra en concordancia con la experiencia ya que los gases son, en
general, poco solubles en los líquidos, a temperaturas moderadas. Sin embargo, la ley
de Henry no se limita a sistemas líquido-gas, sino que la siguen todas las disoluciones
de solutos no volátiles en el límite de la extrema dilución.

Por lo tanto, en una disolución diluida ideal, el disolvente cumple la ley de Raoult,
y el soluto, la ley de Henry.

PA = XA.PºA cuando XA --→ 1

PB = XB.kB cuando XB --→ 0

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CUESTIONARIO GUÍA

1. ¿Qué características tienen las disoluciones ideales?

2. Explique las desviaciones de la ley de Raoult con sus respectivos gráficos.
3. ¿Qué forma adquiere la ley de Raoult cuando el soluto adicionado es no volátil y
no salino?

ACTIVIDADES

1. ¿Cuál es la fracción molar de etanol en una disolución acuosa de concentración:

a) 3,86 molal en etanol?
b) 40% en masa de etanol?
2. A una temperatura de -100 ºC el etano y el propano son líquidos. A esa
temperatura, la presión de vapor del etano puro es de 394 mmHg, mientras que
la presión de vapor del propano puro es de 22 mmHg. ¿Cuál será la presión de
vapor sobre una solución que contiene cantidades equimolares de ambos
compuestos?
3. Un recipiente contiene una disolución formada por 40 g de benceno y 60 g de
tolueno a 50 °C. Sabiendo que p0benceno= 271 mmHg y p0tolueno= 92,6 mmHg;
calcular:
a) La presión parcial de vapor de cada componente en la disolución.
b) La presión total de vapor de la mezcla.
c) La fracción molar del benceno en el vapor en equilibrio con la disolución.
4. La presión de vapor del alcohol etílico a 40 ºC es 135,3 torr. ¿Cuál será la fracción
molar de la glicerina en solución alcohólica si dicha solución tiene, a la misma
temperatura, una presión de vapor de 133,5 torr?
5. Un mol de glucosa se agrega a 10 moles de agua a 25 ºC. Teniendo en cuenta el
valor de la presión de vapor del agua pura en la tabla del anexo, ¿qué presión de
vapor tendrá esta mezcla?
6. Se prepara una serie de disoluciones a 20 °C empleando 180 g de agua como
solvente y 10 g de un soluto no volátil. Calcule el descenso de la presión de vapor
si el soluto es:
a) Sacarosa (PM = 342 g/mol)
b) Glicerina (PM = 80 g/mol)
c) Dextrina (PM = 1091 g/mol)
Utilizar el valor de la presión de vapor del agua pura de la tabla del anexo.

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ANEXO