Unidad 5

Propiedades coligativas de las soluciones

BIOFISICA
• Los estudios teóricos y experimentales han permitido establecer
que los líquidos poseen propiedades físicas características.

• Entre ellas cabe mencionar: la densidad, la propiedad de ebullir,

congelar y evaporar, la viscosidad y la capacidad de conducir la
corriente eléctrica, etc.

• Cada líquido presenta valores característicos (es decir, constantes)

para cada una de estas propiedades.

• Cuando un soluto y un solvente dan origen a una solución, la

presencia del soluto determina una modificación de estas
propiedades con relación a su estado normal en forma aislada, es
decir, líquido puro. Estas modificaciones se conocen como:
PROPIEDADES DE UNA SOLUCIÓN.
 ¿Cómo se clasifican las
Propiedades de las soluciones ?
Las propiedades de las soluciones se clasifican en dos grandes grupos:

PROPIEDADES CONSTITUTIVAS: Son aquellas que

dependen de la naturaleza de las partículas disueltas.
Ejemplo: viscosidad, densidad, conductividad eléctrica, etc.

PROPIEDADES COLIGATIVAS O COLECTIVAS: Son

aquellas que dependen del número de partículas moléculas,
átomos o iones disueltas en una cantidad fija de solvente.
 ¿Qué son las propiedades
Coligativas?
Se le denomina Coligativas a aquellas propiedades que no
dependen de la naturaleza del soluto presente, sino del número
de moléculas de soluto en reacción con el número total de estas
presentes en la disolución, por adición de un soluto no volátil,
aplicable al menos en soluciones diluidas.

LAS PROPIEDADES COLIGATIVAS SON:

1) DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR
2) DESCENSO DEL PUNTO DE CONGELACIÓN
3) AUMENTO DEL PUNTO DE EBULLICIÓN
4) PRESIÓN OSMÓTICA
 ¿Cuál es la importancia de las
Propiedades Coligativas?

Las propiedades Coligativas tienen tanta importancia en la vida

común como en las disciplinas científicas y tecnológicas y su
correcta aplicación permite:

 Separar los componentes de una solución por un método

llamado destilación fraccionada.

Formular y crear mezclas frigoríficas y anticongelantes.

Determinar masas molares de solutos desconocidos.

Formular sueros o soluciones fisiológicas que no provoquen
desequilibrio hidrosalino en los organismos animales o que
permitan corregir una anomalías del mismo.

Formular soluciones de nutrientes para regadíos de vegetales

en general.

¿SABIAS QUE?
El termino COLIGATIVO
proviene del latín Co.<<Junto>> y
LIGARE <<unir>>. Denota que
depende del conjunto.
 En el estudio de las propiedades
Coligativas se deberá tener en
cuenta que los solutos se presentan como:

ELECTROLITOS: son aquellos en el que

el soluto se disocia en mayor o menor
proporción en iones, incrementando así el
numero de partículas en solución.

NO ELECTROLITOS: son aquellos

donde el soluto disuelto permanece en forma
molecular sin carga y no presenta tendencia a
la disociación.
 Soluciones

Una solución es una mezcla homogénea de especies

químicas dispersas a escala molecular es una fase
simple, que puede ser gaseosa, solida o liquida.

Pudiendo tener mas de dos componentes

considerando nosotros por convenios que el
constituyente en mayor proporción lo llamaremos
SOLVENTE y aquellos en cantidades relativamente
pequeñas SOLUTOS.
 Definición de Solución ideal y la
Ley de Raoult
Si observamos el comportamiento de las soluciones; por ejemplo las compuestas
de un disolvente volátil y de uno o más solutos no volátiles y examinamos el
equilibrio entre la solución y el vapor, se tiene:

A) B)

Si la temperatura se mantiene constante en el “equilibrio”, la presión de

vapor, es P°, presión de vapor del liquido puro en el caso A).
Mientras que en el caso B) la presión de vapor disminuye por la presencia del
material no volátil, se observa que P es menor que el líquido puro en el
manómetro.
 Dado que el soluto es no volátil, el vapor es disolvente puro y a medida que se
añade mas material disminuye la presión en la fase de vapor.

P La ecuación de la línea discontinua es:

P=P°-X2P° = (1- X2) P°

Si X es la fracción de disolvente X2+X=1, entonces:

P° Ley de Raoult P=XP°
LEY DE RAOULT

Esta ley establece que la presión de vapor de

un disolvente en una solución es igual a la
presión de vapor del disolvente puro por la
fracción mol de disolvente en la solución.

X2 Esto es un ejemplo de la LEY LIMITE,

En la grafica se observa que:
Para X=0, P=P° y disminuye a medida que
aumenta X2 (disminuye la fracción de disolvente).
Cuando la solución es diluida X20 la línea se
acerca a la discontinua que reacciona a P° y cero
(0).
entonces una SOLUCIÓN IDEAL será
aquella que cumpla con la LEY DE
RAOULT en todo el intervalo de
concentración.
 Conceptos Básicos: Presión de Vapor
Las moléculas de la fase gaseosa
que chocan contra la fase líquida
ejercen una fuerza contra la
superficie del líquido, fuerza que
se denomina PRESIÓN DE
VAPOR, que se define como la
presión ejercida por un vapor
puro sobre su fase líquida cuando
ambos se encuentran en FUENTE:
equilibrio dinámico. http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm

¿SABIAS QUE?
La condición a la cual dos
procesos opuestos se efectúan
simultáneamente a igual
velocidad se denomina
EQUILIBRIO DINÁMICO.
1) Descenso de la Presión de Vapor

A partir de la LEY DE RAOULT se tiene:

P°-P=P°- XP° = (1- X)P°

∆P=P°-P=X2 P°

Expresa que la disminución de la presión de vapor es proporcional a la

fracción mol de soluto. Si están varios solutos “TODOS” no volátiles,
entonces:
P°-P=(X2+X3+…)P°
LA PRESIÓN DE VAPOR de un disolvente desciende cuando se le
añade un soluto no volátil. Este efecto es el resultado de dos factores:
La disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie
libre
La aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las
moléculas del disolvente, dificultando su paso al vapor. (Cuando las
fuerzas heterogéneas son mayores a las homogéneas, generalmente ocurre
en presencia del soluto no volátil).

Presión de vapor Disolvente puro Disolución

Forma analítica del potencial químico en
soluciones de líquidos ideales

Equilibrio (Disolución + Vapor) por 2da Ley establece que el potencial

químico del disolvente tiene el mismo valor en la solución que en el vapor.
µvapor =µlíquido
Como el vapor es disolvente puro con una presión P, la expresión de

µvapor esta dada (asumiendo gas ideal):

µvapor =µ° vapor +RTLn(P)
que proviene de: ECUACIÓN FUNDAMENTAL DE LA
TERMODINÁMICA
Disminución de la presión de vapor

Cuando se agrega un soluto no volátil a un

solvente puro, la presión de vapor de éste
en la solución disminuye.

P solución < P solvente puro

P = P° - P
 Para un soluto no volátil:
P = P°A XB
donde:
P : Disminución de la presión de vapor

XB : fracción molar del soluto B no volátil

P°A : presión de vapor del solvente A puro

• La presión de vapor en una mezcla de solvente y soluto no volátil es menor que la del
solvente puro. Menos partículas pueden escapar a la superficie del líquido, debido a
las fuerzas intermoleculares soluto/solvente
 Ley de Raoult
P1 = X1 P°1

P1 : Presión de vapor del componente A

X1 : Fracción molar de A
P°1 : Presión de vapor de A puro
 Ley de Raoult
• La presión parcial de un Es decir:
disolvente en una
0
disolución (P1) está dada
por la presión de vapor
P1  X P 1 1
del disolvente puro
(P°1), multiplicada por la X1  1 X 2
fracción molar del
disolvente en la 0
disolución, (X1) P  X P 2 1
Conceptos Básicos: Punto de Congelación

EL PUNTO DE CONGELACIÓN de un líquido corresponde a la

temperatura en la cual las moléculas de un compuesto pasan del
estado líquido al estado sólido.

.
 2) Disminución de la Temperatura de
Congelación
• La temperatura de congelación de las disoluciones es más
baja que la temperatura de congelación del disolvente puro .
La congelación se produce cuando la presión de vapor del
líquido iguala a la presión de vapor del sólido. Llamando Tc al
descenso crioscópico y m a la concentración molal del soluto,
se cumple que:
• Tc = Kc m
• siendo Kc la constante crioscópica del disolvente. Para el
agua, este valor es 1,86 ºC/mol/Kg. Esto significa que las
disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua
congelan a -1,86 º C.
Conceptos Básicos: Punto de Ebullición

El punto de ebullición se define como: la

temperatura a la cual de vapor iguala a la
presión externa o atmosférica.
3) Aumento de la Temperatura de Ebullición

• La temperatura de ebullición de un líquido es aquélla a la cual

su presión de vapor iguala a la atmosférica
• Cualquier disminución en la presión de vapor (como al añadir
un soluto no volátil) producirá un aumento en la temperatura
de ebullición .
• La elevación de la temperatura de ebullición es proporcional a
la fracción molar del soluto. Este aumento en la temperatura
de ebullición ( Te) es proporcional a la concentración molal
del soluto:
• Te = Ke m
• La constante ebulloscópica (Ke) es característica de cada
disolvente (no depende de la naturaleza del soluto) y para el
agua su valor es 0,52 ºC/mol/Kg. Esto significa que una
disolución molal de cualquier soluto no volátil en agua
manifiesta una elevación ebulloscópica de 0,52 º C.
 Conceptos Básicos: Difusión y Osmosis
DIFUSIÓN: es el proceso
mediante el cual las moléculas
del soluto tienen a alcanzar una
distribución homogénea en todo
el espacio que les es accesible,
lo que se alcanza al cabo de
cierto tiempo.
FUENTE:
OSMOSIS: es la http://www.ehu.es/biomoleculas/agua/coligativas.htm

difusión de líquidos a través

de membranas. Es el
movimiento neto de solvente
desde la solución menos
concentrada de soluto hacia
la solución más concentrada
de soluto.
4) Presión Osmótica

La presión hidrostática
resultante de la diferencia de
niveles en la solución de
azúcar en el tubo y en la
superficie de agua pura es la
PRESIÓN OSMÓTICA

La membrana debe ser

semipermeable y selectiva al
disolvente en cuestión.

Es menester calcular la
relación entre dicha
diferencia de presión y la
concentración de la solución.
Para medir la presión osmótica se utiliza el
osmómetro, que consiste en un recipiente
cerrado en su parte inferior por una
membrana semipermeable y con un émbolo
en la parte superior.

Si introducimos una disolución en el

recipiente y lo sumergimos en agua destilada,
el agua atraviesa la membrana
semipermeable y ejerce una presión capaz de
OSMÓMETRO
elevar el émbolo hasta una altura
determinada.

Sometiendo el émbolo a una presión

mecánica adecuada se puede impedir que
pase el agua hacia la disolución, y el valor de
esta presión mecánica mide la presión
osmótica.
 Presión osmótica
• p = mR T Ecuación de van’t Hoff

Donde p representa la presión osmótica, m es la molalidad de

la disolución, R es la constante universal de los gases y T es la
temperatura absoluta.

Las leyes que regulan los valores de la presión

osmótica para disoluciones muy diluidas, son análogas
a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de
su descubridor Jacobus H. Van’t Hoff
• La presión osmótica es la propiedad coligativa más importante por
sus aplicaciones biológicas, pero antes de entrar de lleno en el
estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de
difusión y ósmosis .

Difusión es el proceso
mediante el cual las
moléculas del soluto tienen
a alcanzar una distribución
homogénea en todo el
espacio que les es
accesible, lo que se alcanza
al cabo de cierto tiempo
En Biología es especialmente
importante el fenómeno de
difusión a través de membranas,
ya que la presencia de las
membranas biológicas condiciona
el paso de disolvente y solutos en
las estructuras celulares
 • Ósmosis es la difusión de líquidos a través de
membranas.
•Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinámica y se debe
a la existencia de una diferencia en la presión de vapor entre las dos
disoluciones.

Supongamos una El agua tiende a atravesar la •El equilibrio se alcanza

disolución de NaCl membrana, pasando de la cuando a los dos lados de la
separada del disolvente disolución más diluída a la membrana se igualan las
por una membrana más concentrada, en el concentraciones, ya que el
semipermeable (que sentido de igual las flujo neto de agua se detiene.
permite el paso del agua concentraciones
pero no de la sal