UNIDAD III

LOS HIDROCARBUROS:
PROPIEDADES FÍSICAS Y QUÍMICAS
Alcanos
Series Homólogas:

• metano CH4
• etano C2H6
• propano C3H8
• butano C4H10
Propiedades Físicas
Gases 1 a 4 C

Líquidos 5 a 16 -17 C

Sólidos mayor 17 C
Punto de Ebullición
El punto de ebullición
aumenta con el tamaño del
alcano porque las fuerzas
intermoleculares atractivas
(fuerzas de Van der Waals)
son más efectivas cuanto
mayor es la superficie de
la molécula.
Estos alcanos tienen el
mismo número de carbonos
y sus puntos de ebullición
son muy distintos. La
superficie efectiva de
contacto entre dos moléculas
disminuye cuanto más
ramificadas sean éstas. Las
fuerzas intermoleculares son
menores en los alcanos
ramificados y tienen puntos
de ebullición más bajos.
 Punto de fusión Densidad

El punto de fusión también Cuanto mayor es el número de

aumenta con el tamaño del carbonos las fuerzas
alcano por la misma razón. intermoleculares son mayores e
Los alcanos con número incrementa la cohesión,
de carbonos impar no se resultando en un aumento de la
empaquetan bien en la proximidad molecular y, por lo
estructura cristalina y tanto, de la densidad que en
poseen puntos de fusión todos los casos es inferior a
un poco menores de lo uno.
esperado.
Solubilidad

Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja

polaridad y a su incapacidad para formar enlaces puente de hidrógeno.
Los alcanos líquidos son miscibles entre sí y generalmente se disuelven
en disolventes de baja polaridad. Los buenos disolventes para los alcanos
son el benceno,tetracloruro de carbono,cloroformo y otros alcanos.
 Conformaciones del etano

El enlace C-C simple tiene

libertad de giro a lo largo de
su eje. Eso provoca
diferentes conformaciones
en la molécula del alcano.

Conformación Conformación Vista lateral Vista frontal No son

es la disposición isómeros,
que una porque a
molécula Alternada temperatura
adquiere en el ambiente se
espacio en un interconvierten
momento dado. con facilidad.

Eclipsada
Representaciones

Representación Alternada Eclipsada Alternada

Caballete

Newman
 El giro en torno al enlace
simple C-C provoca
acercamientos entre otros
orbitales. Eso tiene
repercusión en el
contenido energético de la
molécula

Grado de Rotación
¿Por qué la conformación eclipsada es menos estable que la alternada?

La gráfica muestra la
evolución de la energía a
medida que los hidrógenos
no enlazados se acercan. A
distancias cortas existe una
fuerte repulsión entre las
nubes electrónicas, que
disminuye rápidamente a
medida que los hidrógenos
se alejan.

Dos hidrógenos eclipsados están a 2,3 Å, mientras que los alternados están a
2.5 Å. Aunque las distancias son muy similares, la interacción es muy sensible
y la diferencia de energía es importante.
Propiedades Químicas
“Parafinas”
Oxidación (en etapas sucesivas)

Combustión

✓Combustión a nivel celular:

Halogenación
Alquenos
Propiedades Físicas
• De 2 a 4 C son gases, 5 o más C son líquidos.

• Los puntos de ebullición de los alquenos no ramificados aumentan

al aumentar la longitud de la cadena. Para los isómeros, el que
tenga la cadena más ramificada tendrá un punto de ebullición más
bajo.

• En cuanto a los puntos de fusión y las densidades se comportan

también de manera similar a los alcanos.

• Los alquenos son casi totalmente insolubles en agua debido a su

baja polaridad y a su incapacidad para formar enlaces por puente de
hidrógeno.

• Cuanto mayor es el número de grupos alquilo enlazados a los

carbonos del doble enlace (más sustituido esté el doble enlace),
mayor será la estabilidad del alqueno.
Momento dipolar
El carbono sp2 tiene más carácter s que el carbono sp3, los electrones en
el orbital s están más próximos al núcleo y son atraídos fuertemente por
este, de modo que un carbono sp2 tiene tendencia a atraer hacia sí los
electrones, lo que genera momentos dipolares.

En los alquenos trans los momentos dipolares se restan, llegando a

anularse en el caso de que ambos carbonos tengan cadenas iguales.
En los alquenos cis los momentos dipolares se suman dando lugar a un
momento dipolar distinto de cero (molécula polar).
Propiedades Químicas
 Enlace “π” forman compuestos de adición

Oxidación (Reacción de Baeyer para la no saturación)

sp2
sp3
frío,
púrpura pardo
incoloro
1,2-diol

✓ Permite diferenciar hidrocarburos saturados de los insaturados y obtener

dioles vecinales.
 Adición de hidrógeno (Hidrogenación catalítica)

sp2 sp3

Pt, Pd o Ni

✓ Es un método de obtención de alcanos.

 Adición de halógenos

sp2 sp3

X2 = Cl2, Br2, I2

✓ Se obtienen dihalogenuros vecinales.

 Adición de halogenuros de hidrógeno

sp2 sp3

2-Metil-2-penteno
HX = HCl, HBr, HI 2-Cloro-2-metilpentano

✓ Es un método de síntesis de halogenuros de alquilo.

 Adición de agua (Hidratación)

sp2 sp3

alcohol

1-Buteno

2-Butanol

✓ Permite obtener alcoholes.

Polimerización

200 °C
O2, 1.200 – 1.500 atm

Etileno: monómero Polietileno: polímero

M (aprox) = 20.000

n
Propileno: monómero Polipropileno: polímero
 En todos los casos en los que se
presente un doble enlace (variando la
velocidad de reacción), este doble
enlace tendrá las mismas reacciones
que se terminan de ver: de adición.
Alquinos
Propiedades Físicas
• Como podría esperarse, las propiedades físicas de los
alquinos son muy similares a las de los alquenos y los
alcanos.

• Son ligeramente solubles en agua, pero al igual que los

alcanos y alquenos, son menos densos que ésta.

• A semejanza de los alquenos y alcanos, los alquinos son

solubles en disolventes de baja polaridad, como
tetracloruro de carbono, éter y alcanos.

• El etino, propino y el 1-butino son gases a temperatura

ambiente; el 2-butino y los miembros superiores de la
serie son líquidos.
• Los alquinos son más polares debido a la mayor
atracción que ejerce un carbono sp sobre los electrones,
comparado con un carbono sp3 o sp2.

• El enlace carbono – hidrógeno de alquinos terminales

está polarizado y muestra una ligera tendencia a
ionizarse.
Propiedades Químicas
Adición de hidrógeno (reducción)

sp sp2 sp3

alquino
alqueno alcano

2-Butino

cis-2-Buteno Butano
 Adición de halógenos

X X X
sp sp2
X2 X2 sp3
alquino
X
alqueno X X
X2 = Cl2, Br2 alcano
dihalogenado
tetrahalogenado

Cl CH3 Cl Cl
Cl2 Cl2
CH3 CH3 CH3 CH3
2-Butino
CH3 Cl
Cl Cl
(E)-2,3-Dicloro-2-buteno
2,2,3,3-Tetraclorobutano
 Adición de halogenuros de hidrógeno

X H X
sp sp2
HX HX sp3
alquino
H
H X
alqueno alcano
HX = HCl, HBr, HI monohalogenado dihalogenado

CH3 Cl H Cl
HCl HCl
CH3 CH3 CH3 CH3
2-Butino
H CH3
H Cl
(Z)-2-Cloro-2-buteno
2,2-Diclorobutano
 Adición de agua (Hidratación)

H
sp H2O sp2

alquino H2SO4, HgSO4

H OH
alcohol H O
insaturado aldehído

H H H
H2O
H H H H
Acetileno H2SO4, HgSO4
H OH
H O
Alcohol vinílico
Acetaldehído
 Formación de acetiluros metálicos ✓ mayor carácter s
(Reacciones como ácidos) ✓ mayor EN
✓ hidrógenos acídicos (H+)

Sin embargo, el grado de acidez del acetileno es pequeño:

ácido
fuerte

base fuerte

acido débil Acetiluro de sodio

base fuerte

Acetiluro de plata

✓ Permite diferenciar alquenos de alquinos.

Cicloalcanos
Propiedades Físicas y Químicas
✓ Las moléculas de los cicloalcanos son más inestables que las de los
alcanos lineales de igual número de átomos de carbono.
✓ La molécula de ciclopropano es menos estable de lo esperado.

Anillos con y sin tensión

Teoría de las tensiones de Baeyer (1885)

60° 90° 108° 120°

• Los cicloalcanos son menos estables debido a las tensiones producidas
en el anillo.

• Los ángulos de los anillos pentagonales y hexagonales se aproximan al

del carbono tetraédrico y por lo tanto no hay tensión.

• Los anillos de tres o cuatro átomos de carbono y los de diez o más tienen
fuertes tensiones y son poco estables.
Hoy sabemos que…
•En un alcano lineal el solapamiento frontal de los orbitales sp3 es máximo,
dando lugar a un enlace fuerte.
•Los hidrógenos pueden adoptar una conformación alternada donde
minimizan sus interacciones.
…Pero esto no ocurre en los anillos pequeños.

El ciclopentano y el ciclohexano poseen alto grado de estabilidad y se

mantienen libres de tensiones adoptando una disposición “plegada”.
Para disminuir al mínimo las tensiones los cicloalcanos se pliegan…

Ciclopropano Ciclobutano

Ciclopentano Ciclohexano
El ciclohexano puede adoptar dos conformaciones preferidas…

silla

bote
En el ciclohexano se distinguen dos tipos de hidrógeno según su posición
relativa dentro de la molécula.

➢ Ecuatoriales: dispuestos a lo largo del plano ecuatorial de la molécula (6).

➢ Axiales: dispuestos perpendicularmente al plano de la molécula (3 + 3).