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ELECTROQUÍMICA
ELECTRÓLISIS
1. ELECTROLISIS
Recordemos, las celdas galvánicas son sistemas donde a partir de una reacción de óxido reducción
espontánea se genera energía eléctrica. Las celdas electrolíticas, a diferencia de las galvánicas, son
sistemas que usan la energía eléctrica (de una fuente externa) para hacer que se lleve a cabo una
reacción redox no espontánea. A este proceso se le conoce como electrólisis.
Son varias las aplicaciones de la electrolisis, entre ellas podemos mencionar la obtención de gases
como Cℓ2, O2, H2; la refinación de metales para conseguir alta pureza; y el recubrimiento de objetos
por electrodeposición de metales como el cromado, niquelado, etc.
1.1 Celda electrolítica
Una celda electrolítica consta de una cuba (recipiente) donde se encuentra dos electrodos
sumergidos en la sustancia a electrolizar. Los electrodos están conectados a una fuente de energía
eléctrica externa.
Detallemos los componentes:
● Electrodo: CÁTODO (-)
En este electrodo se da la reducción.
● Electrodo: ÁNODO (+)
En este electrodo se da la oxidación
● Fuente de corriente eléctrica (batería)
La fuente es la que aporta los electrones necesarios para que se dé la
reducción.
● Cuba donde se coloca la sustancia a electrolizar.
La sustancia a electrolizar puede ser:
- Sal fundida
- Agua
- Disolución acuosa
2.2 Electrólisis de una sal fundida
Recordemos, las sales (compuestos iónicos) no conducen la corriente eléctrica en estado sólido. La
sal para ser electrolizada previamente debe fundirse.
Electrólisis del Cloruro de sodio Fundido
La celda electrolítica contiene un par de electrodos inertes (Pt,
grafito) conectados a una fuente de poder. El cloruro de sodio
fundido se electroliza para obtener sodio metálico y gas cloro.
Las reacciones que se dan en los electrodos son:
Cátodo (-) Reducción: 2 ( Na+(l) + 1 e- → Na(s) )
Ánodo (+) Oxidación: 2 Cℓ-(l) → Cℓ2 (g) + 2 e-
Reacción Global 2 Na + 2 Cℓ-(l) → Cℓ 2(g) + 2Na(s)
+
(l)
H2: Plantea la reacción de óxido reducción que se da en la electrólisis de una sal fundida. Identifica los productos
obtenidos.
Ejercicio resuelto 1:
Dibuja una celda electrolítica donde ocurra la electrolisis de MgBr2 fundido, MgBr2(l), identifica en ella sus partes y
escribe las semirreacciones del ánodo, cátodo y la reacción total
Solución:
(Estrategia: Identifica los iones que forman la sal fundida, luego escribe las
reacciones de oxidación y reducción. Aquí no hay agua. Observa los electrodos, son
inertes).
Semi reacción en el ánodo:
2 Br- (l) 🡪 Br2 (g) + 2 e-
Semi reacción en el cátodo
Mg+2(l) + 2e- 🡪 Mg°(s)
Reacción total: 2 Br- (l) + Mg+2(l) 🡪 Br2 (g) + Mg° e-transferidos =2
MgBr2 (l) 🡪Mg (s) + Br2 (g)
El zinc es un metal de transición, y tiene mayor facilidad para reducirse que el agua.
Entonces el Zn+2 se reducirá a Zn0 y el agua no.
El agua tiene mayor facilidad para reducirse que el sodio. Entonces el H2O(l) se reducirá a
H2(g) y el sodio no.
En el ánodo (electrodo positivo) sucede lo siguiente:
En el ánodo además del agua y el anión del soluto disuelto deberemos ver si el electrodo es inerte
o activo. En general en el ánodo se pueden dar tres posibles reacciones:
● Si el electrodo es inerte, los aniones de la sal disuelta (soluto) pueden ser oxidados.
● Si el electrodo es inerte, el agua (solvente) puede oxidarse.
● Si el electrodo es activo, el electrodo metálico puede oxidarse.
Detallemos:
1. Si el electrodo es inerte (platino, grafito) y el soluto disuelto es una sal oxisal formada por el
oxianión sulfato, (SO4)-,2 o nitrato, (NO3)-1, el agua necesariamente se oxidará produciendo
O2 (g) y el oxianión no.
Esto se debe a que el azufre del sulfato y el nitrógeno del nitrato se encuentran en su
máximo estado de oxidación:
(S+6O4)-2 El azufre no puede oxidarse más, ya está con su máximo E.O +6. (E.O:
-2,+2,+4,+6).
(N+5O3)-1 El nitrógeno no puede de oxidarse más, ya está con su máximo E.O
(-3,+3,+5)
2. Si el electrodo es inerte (platino, grafito) y el soluto disuelto es una sal haloidea formada
por el anión cloruro, Cℓ-, bromuro , Br-, o ioduro, I-, el agua no se oxidará y los aniones sí
se oxidarán produciendo sus respectivos halógenos, por ejemplo:
2 Cℓ-(ac) → Cℓ2 (g) + 2 e-
SEMANA 11 QUÍMICA
3. Si el electrodo es reactivo (casi todos los metales excepto el platino y oro), el metal del
electrodo se oxidará y el agua no. Por ejemplo si el electrodo es de cobre metálico, la reacción
que se dará es:
Cuo(s) → Cu2+(ac) + 2 e-
Esto es la base para la electrorefinación de metales que luego detallaremos en el ejercicio
resuelto 3.
H4. Plantea la reacción de óxido reducción que se da en la electrólisis de una solución acuosa.
H4. Plantea la reacción de óxido reducción que se da en la electrólisis de una solución acuosa.
Ejercicio resuelto 3: Electrolisis de Nitrato de cobre (II) (electrodeposición usando soluciones acuosas)
La electrodeposición es un procedimiento electroquímico mediante el cual se logra cubrir una pieza con una fina capa
de determinado metal.
Para recubrir una llave con cobre metálico (cobreado), la pieza a recubrir (llave) y el electrodo de cobre (activo) se
sumergen en una solución electrolítica de nitrato de cobre (II), Cu(NO3)2
Solución:
(Estrategia: Primero observa qué tipo de iones tiene el soluto, y el tipo de electrodos. Luego sigue las reglas
enunciadas anteriormente).
Las probables reacciones son:
SEMANA 11 QUÍMICA
● En el cátodo, el cobre es un metal de transición, tiene un E°red= 0,34v, y el agua tiene un E°red= -0,83v .
Por lo tanto el ion Cu2+ se reduce a Cu0 (se deposita sobre la llave) y el agua no.
● En el ánodo, se encuentra el ion (NO3)-1, el agua, y el cobre (electrodo).
Como vimos, el nitrato no se puede oxidar.
El electrodo de cobre es activo y sí se oxidará. El agua no.
Por lo tanto cuando se tiene un electrodo de cobre (activo) y la pieza a recubrir se
sumergen en una celda electrolítica que contiene nitrato de cobre (II), las
reacciones serían las siguientes:
Parecería que no habría ocurrido nada, sin embargo, durante la electrolisis se da la oxidación y la reducción de los
átomos de Cu.
Generalizando, podemos deducir que una celda electrolítica cuya finalidad es obtener un
producto en estado metálico (Xo) a partir del ion correspondiente (X+n) requiere de una cantidad
de Faraday; es decir, la carga eléctrica requerida para realizar la reducción de 1 mol del ión
metálico.
Entonces:
SEMANA 11 QUÍMICA
H5: Resuelve problemas de sistemas electroquímicos de importancia industrial usando la ley de Faraday.
Ejercicio resuelto 4:
En una electrólisis de CuCℓ2 fundido se hizo pasar una corriente de 3A durante 5 horas. Escribe las semi reacciones del
ánodo y cátodo. ¿Cuál es la masa en gramos de cobre metálico que se forma?
Solución:
(Estrategia: se identifica la sal (fundida o acuosa), se identifica los electrodos, se deben hacer las reacciones de
oxidación y reducción. Se calcula la carga. Finalmente se calcula la masa).
(Estrategia: se identifica si es sal fundida o sal acuosa, se deben hacer las reacciones de oxidación y reducción.
Identifica el tipo de electrodo (inerte o reactivo). Aquí hay agua, la cual puede oxidarse.).
● Es una solución acuosa (el zinc es un metal de transición, el ión nitrato no puede oxidarse) por lo tanto las
reacciones serán:
Cátodo (semi reacción de reducción) 2 ( Zn+2(ac) + 2e- --🡪 Zn°(s) )
Ánodo (semi reacción de oxidación) 2 H2O (l) 🡪 O2 (g) + 4H+ + 4 e-
Reacción Global: 2 H2O (l) + 2 Zn+2(ac) 🡪 O2 (g) + 2 Zn° e-transferidos = 4
Respuesta.- La masa depositada de cinc al aplicar 5 amperios durante 1,5 horas a la celda electrolítica permite
obtener 9,15 g de cinc.
EJERCICIOS DE CLASE
1. A partir de MgCℓ2(l) se requiere obtener 50 g de Mg sólido y la cantidad proporcional de cloro
gaseoso (Cℓ2) producido
a) ¿Qué intensidad de corriente debe brindar la fuente poder, si la obtención del magnesio
requerido debe ser en máximo 2 horas?
SEMANA 11 QUÍMICA
b) ¿Qué volumen de Cℓ2 gaseoso (en L) se obtendrá a condiciones normales a partir de esta
reacción?
2. Se hace pasar una corriente de 4,52 A en una celda electrolítica que contiene ZnBr2 fundido,
para obtener 0,30 g de zinc en 10 minutos ¿se logrará el objetivo?
3. Se usa una corriente de 30 A en una celda electrolítica empleada para recubrir un marco con
plata y a la vez se produce 9,6 g de oxígeno. La celda contiene una solución acuosa de nitrato
de plata y como ánodo usa el electrodo de grafito. ¿Cuánto tiempo demora el proceso y
cuánta plata metálica logra recubrir el marco?
SEMANA 11 QUÍMICA
4. En un periodo de 10 minutos se desea obtener 0,5 g de níquel a partir de una solución acuosa
de Ni(NO3)2 con ánodo inerte. Si se deja pasar una intensidad de 5 A sobre la solución acuosa
de Ni(NO3)2 ¿se logrará obtener el níquel en el tiempo establecido?
6. En la celda electrolítica del grafico mostrado, se aplica una corriente de 8 A para obtener 9 g
de cobre puro ¿Cuánto tiempo (en minutos) demorará el proceso?
PORCENTAJE EN
0,12 % 0,4 % 0,4 % 1,0 % 4,0 % 94.08 %
PESO
Fuente: “Aging optimization of Aluminum–Lithium alloy C458 for application to cryotank structures” B.J. Soya y otros.
AeroMat 2003 – Dayton, USA, June 2003.
Habiendo iniciado los preparativos para una nueva misión espacial, se encarga la
construcción del tanque externo de los transbordadores espaciales a la empresa Metal
Alloys Corp. (USA). Sin embargo, el jefe de producción de esta empresa informó a la
gerencia que solo cuentan con zirconio, litio y aluminio y les hace falta los otros 3 metales
para iniciar la producción del tanque.
Por ello, el departamento de compras de Metal Alloys Corp (USA) ha convocado a tres
empresas peruanas proveedoras de metales: Exportaciones de Magnesio del Perú SAC,
Peruvian Plata SAC y Chasquis Cobre Perú. Estas empresas deben producir la cantidad
necesaria de los metales requeridos en un plazo máximo de 15 días calendarios.
Además, el departamento de compras de Metal Alloys Corp. (USA) solicitó a las empresas
peruanas especificar por escrito las características de sus procesos con el fin de evaluar
si podrán cumplir con los requerimientos en el plazo establecido.
Las características dadas por las empresas peruanas proveedoras se detallan en los
siguientes cuadros:
Exportaciones de Magnesio del Perú SAC – Características del proceso de
producción por día
Característica Valor
Característica Valor
Característica Valor
Datos: Masas Molares (g/mol): Mg=24; Ag=108; Cu=63,5. Días calendario= 365 días
(ningún día es excluido).
Se suele utilizar una REACCIÓN REDOX NO ESPONTÁNEA para obtener sustancias elementales de
importancia industrial, tales como: H2, O2, Cℓ2, Ag, Cu, etc. Estos tipos de reacciones se llevan a
cabo en celdas electrolíticas.
1. Completa los siguientes esquemas:
2. En la siguiente tabla, escribe algunas semejanzas y diferencias entre las celdas galvánicas y
electrolíticas.
Semejanzas Diferencia
3. Completa el gráfico que representa a la celda electrolítica del NaCl fundido (en estado
líquido).
2 NaCℓ(l) → 2 Na(s) + Cℓ2 (g)
SEMANA 11 QUÍMICA
b)
En el cátodo (…....…..) de grafito, se ……………………………electrones, ocurre la
semi reacción de
+/- pierden / ganan
5. Dibuja una celda que represente la electrólisis del AlBr3 fundido indicando todas sus partes, el
flujo de los electrones, la semirreacción anódica y catódica y la reacción global.
Producto catódico:………………..………………
Producto anódico: ………………………………
¿Cómo puede estar seguro de que esta celda no es galvánica?
6. Dibuja una celda que represente la electrólisis del agua indicando todos sus componentes, el
flujo de los electrones, la semi reacción anódica, catódica y la reacción global.
SEMANA 11 QUÍMICA
7. Dibuja una celda que represente la electrólisis de una solución acuosa de sulfato de níquel (II),
NiSO4, concentrada indicando todos sus componentes, el flujo de los electrones, la semi
reacción anódica, catódica y la reacción global.
9. Se hace pasar una corriente de 0,452 A durante 1,5 horas a través de una celda que contiene
CaCℓ2 fundido. Calcule la cantidad de productos (en gramos) formada en los electrodos. Dibuja
la celda indicando todas sus partes, electrodos y productos formados en cada electrodo.