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OBTENCION DEL ZINC

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ZINC
Este metal nunca se encuentra en estado nativo por causa de su actividad qumica
Propiedades fsicas
Las propiedades fsicas del zinc se resumen en el cuadro.



Usos del zinc
En el diagrama de sectores de la figura 2.2 se resumen los diferentes usos
industriales del zinc. Est claro que prcticamente la mitad del metal se usa en
galvanizacin y en el recubrimiento del acero por las distintas tecnologas que incluyen el
uso de aleaciones mixtas zinc-aluminio

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El uso siguiente ms extendido hoy es el de la fabricacin de al eaciones
base zinc (en 1982 era para bronces y latones); a continuacin, se sita la
fabricacin de latones v bronces, despus los semi manufacturados y los compuestos
qumicos y, finalmente, el zinc en polvo. En cuanto a usos finales del zinc, la construccin
consume el 45%, el transporte un25%, maquinaria y equipo un 11%, infraestructuras
pblicas un 10% y bateras elctricas y otros el 9% restante
Recursos del zinc
El contenido en zinc de la corteza terrestre es del 0,0132% lo que supone una
cantidad importante ya que solamente en el kilmetro ms externo de dicha corteza hay
un contenido de 52

Mg. Sin embargo, slo interesan, para su aprovechamiento,


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aquellas zonas donde la concentracin es al menos cien veces superior a aquella y en
donde, en ocasiones, adems existen otros metales asociados como el cobre, el plomo y la
plata.
Yacimientos y menas de zinc.
Los tipos de depsitos ms usuales en el caso del zinc son epigenticos
(hidrotermales) o sin genticos (sedimentarios), pero hay otros depsitos, como los de
Broken Hill y Mount Isa en Australia, que son de tipo metamrfico siendo de los mayores
del mundo. Otros depsitos estn ligados a rocas carbonatadas (Missouri, Kansas y
Oklahoma en EEUU). Tambin hay depsitos originados por metasomatismo de contacto,
como en Reocn (Espaa), pero son de menor inters. En algunos otros casos, el depsito
de zinc se produce por re precipitacin de slice, fruto de las lateritas, producindose
silicatos de zinc hidratados. Tambin hay depsitos de carbonato creados por la alteracin
superficial de los depsitos de sulfures de zinc (Polonia, Cerdea, Zambia). En Espaa
existen depsitos complejos Vulcano-sedimentarios como los de Cartagena. La tecnologa
de explotacin de yacimientos hace que, hoy da, se puedan explotar una variedad grande
de menas. Parece, pues, que habr reservas en funcin de la evolucin del consumo para
ms de cincuenta aos utilizando las tecnologas ahora conocidas de concentracin y
tratamiento metalrgico. Las reservas actualmente extrables se estiman en 150

Mg
(1992) aunque si se consideran las reservas con economa dudosa se pueden alcanzar las
350

Mg.Las reservas potenciales superan las 18

Mg. Un tercio de las reservas


actuales, 60

Mg, se distribuyen entre Amrica y Australia. No obstante, en


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yacimientos pobres hay reservas tremendas: slo Alemania central tiene un depsito
previsible de 150

Mg. Sin embargo, la competencia con otros materiales, en


industrias fuertemente consumidoras como la del automvil, ha de motivar a los
productores de zinc para la bsqueda de mtodos ms baratos de produccin y de
yacimientos ms rentables.
MINERALES DE ZINC
Los minerales de zinc ms comunes son:






Estos minerales, en particular la blenda, contienen asociadas importantes
cantidades de cadmio, metal que proporciona un sustancial valor aadido. Tambin se
asocia la esfalerita a la galena por lo que algunas minas producen, simultneamente, zinc
y plomo. La calcopirita tambin suele estar presente, as como pequeas cantidades de
plata y oro. Las gangas suelen ser calcita o dolomita y, a veces, cuarzo. La fluorita y la
barita tambin estn presentes eventualmente.
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ESFALERITA







Concentracin de menas
La concentracin por flotacin ha venido a resolver el problema de las menas mixtas las
cuales, por otra parte, son cada vez ms comunes. No obstante, antes de esta operacin
se hace precisa una molienda que libere los distintos componentes del mineral y que, a
veces, exige moler por debajo de 50 m. Hay que plantearse un proyecto de molienda-
flotacin que haga el tratamiento de la mena econmico. La prctica normal de la
flotacin en menas mixtas es flotar primero los minerales de cobre, deprimiendo los de
zinc y plomo. A continuacin, se flota la galena, luego la blenda y. a veces, finalmente, la
pirita. La flotacin de minerales de zinc ha evolucionado tanto desde comienzos de siglo
que, hoy da, se pueden tratar una gran variedad de menas sulfuradas con un xito
econmico asegurado. Se han desarrollado tcnicas, por ejemplo, que llegan a flotar
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carbonato de zinc activando su superficie con sulfuro sdico y usando colectores, como en
Cerdea
METALURGIA EXTRACTIVA DEL ZINC
Mena.-Un agregado de minerales que ocurre naturalmente del cual un metal o metales
pueden ser extrados econmicamente (con ganancia). La frase con ganancia es el factor
que determina si un depsito dado es una mena o una roca sin valor
Mineral.-Una sustancia inorgnica homognea naturalmente ocurriendo y de una
composicin qumica definida (o dentro de lmites definidos). Las menas (minerales
valiosos) son aquellos minerales que contienen los metales valiosos. Estos pueden ser
metales nativos o compuestos de metales.
Ganga.-Los minerales menos valiosos encontrados en las menas , los desmontes
producidos al extraerse la mena es llamada desperdicio.
Ej.
Una mena tpica de plomo zinc puede contener minerales; Galena (PbS),
Esfalerita (ZnS), Pirita (

), Siderita (

) y Cuarzo (

).
La Galena y la Esfalerita son los minerales de mena y la Pirita, Siderita y
Cuarzo son los minerales de ganga.
Tenor de la Mena.- Se refiere a la cantidad de metal valioso en la mena. Este es dado por
el porcentaje del metal en la mena, excepto en las menas de Oro, Plata y Platino, donde
el anlisis es reportado en onzas troy por tonelada (1Ton = 29,167onzas troy). En algunos
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pases usando el sistema mtrico, los metales preciosos son reportados por gramos por
tonelada mtrica.
Placeres o depsito de placeres.- Cuando las rocas son erosionan por la accin del viento
y agua, ellos deshacen tanto qumicamente como mecnicamente, la accin del agua
tiende s concentrar parte de los minerales para formar los depsitos llamados placeres,
para que esto ocurra los minerales deben (1) tener una gravedad especifica alta y (2) ser
muy resistente a la accin oxidante del agua y la atmosfera, Oro y Platino nativos,
Casiterita (

) y Monasita ocurren en placeres; sulfuros no son nunca encontrados en


este tipo de depsitos.
Menas Ferrosas y no Ferrosas.-El termino ferroso (a) viene de ferrum, la palabra latina
para el fierro. Metalurgia ferrosa significa la metalurgia del Fierro y del Hacer; metalurgia
no ferrosa incluye la tecnologa de todos los metales excepto el fierro. Esta distincin es
un tributo a la gran importancia del Fierro comparado con los otros metales.
Aleaciones.- Es una sustancia con propiedades metlicas que contienen ms de un
elemento.
Ej.
Latn (Cu- Sn) Bronce (Cu- Sn), SS(Fe-Sr-Ni -otros).
Minerales de Zinc.- La Esfalerita (ZnS) (Blenda del Zinc, Blenda, etc), es el nico mineral
importante del Zinc; otros de menor importancia son:
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Zincita ZnO
Franklinita


Smithsonita


Villemita


Calamina


La Smithsonita y la Calamina frecuente ocurren en las porciones oxidas de la Esfalerita. Los
mayores productores de Zinc son EE.UU, Canad, Mxico, la URSS, Australia y Per los
mismos pases, y casi en el mismos orden productores de Plomo. Algunas regiones
producen predominante Plomo y otros, Zinc, pero los minerales Esfalerita y Galena son
casi siempre encontrados en la naturaleza
EXTRACCION DEL ZINC DE SUS CONCENTRADOS SULFURADOS
Reduccin Carbotrmica:





El Fe plantea algunos problemas adicionales para su reduccin, ya que son
necesarias temperaturas mayores.
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El proceso se realiza en un alto horno en el que se llevan a cabo un gran nmero
de reacciones a distintas temperaturas.





TOSTACIN
Tostacin es usualmente un tratamiento preparatorio para una subsecuente etapa
de lixiviacin o fundicin. Especficamente, los procesos de tostacin son efectuados luego
de un secado del concentrado y antes de la aglomeracin.
En el concenso qumico, la tostacin puede ser oxidante, reductor, magnetizante
(reduccin controladora), sulfatizante o clorurante. En el concenso de procesamiento, la
tostacin puede ser autgena, blast, flash o volatilizante, mientras que en el concenso
operacional puede ser bulk (mixto), en suspensin o fluidizado.
La tostacin involucra cambios qumicos otros que aquellos de descomposicin qumica
(calcinacin).
Tipos de tostacin
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Tostacion no es siempre un tipo de oxidacin. Puede ser oxidante o puede alcanzar uno o
varios de los siguientes objetivos:
1. Tostacion Oxidante para quemar azufre de los sulfuros y reemplazarlo
completamente o en parte con oxgeno.


2. Tostacion Magnetizante logra una reduccin controlada de hemtica a magntica,
adecundola as a una concentracin de la mena por separacin magntica.


3. Tostacion Sulfatizante para convertir sulfuros u xidos metlicos a sulfatos,
usualmente previa a la lixiviacin. Esto es especialmente valioso para menas de
manganeso y uranio.


4. Tostacion Clorurante para convertir ciertos metales a sus cloruros voltiles.


5. Tostacion Carburizante para preparar calcina de materiales refractarios para
clorinacin como con los minerales de titanio y zirconio.


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6. Tostacin con Carbonato o tostacin con ceniza de soda para extraer elementos
refractarios tales como cromo de sus minerales para formar compuestos solubles
lixiviantes como el cromato de sodio.


7. Tostacin Segregante o cloro-metalizacin para aislar partculas metlicas de la
matriz mineralgica sobre una superficie reductora, esto es til para beneficiar
menas oxidadas de cobre y cobre-nquel a travs de una volatilizacin de sus
cloruros por el HCl seguido de una deposicin en estado metlico sobre un
substrato carbonoso. HCl es generado por accin del vapor caliente de agua (700
a 900) sobre el cloruro de sodio en presencia de cuarzo, un constituyente comn
de la mayora de minerales.


La tostacin segregante puede ser usado para tratar menas de metales
tales como antimonio, bismuto cobalto, oro, plomo, paladio, plata y estao, que
forman cloruros y oxicloruros voltiles.
8. Tostacion Volatilizante para eliminar otros metales con los xidos voltiles como

o ZnO que pueden ser condensados en las partes fras del tostador.
Una tostacin volatilizante a una temperatura cuidadosamente controlada es a
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veces usada en la concentracin de menas de bismuto para remover arsnico y
antimonio como xidos.
9. Tostacion Reductora para convertir xidos a metal en una matriz compleja previa
a la lixiviacin o fundicin.
10. Tostacin Aglomerante o Tostacion Blast para modificar las caractersticas fsicas
del mineral o concentrado, esto usualmente cubre aglomeracin y perdigonacin.

BASE TERMODINAMICA
Los ms importantes procesos pirometalurgicos son la tostacin y la
sinterizacin, aplicados a los sulfuros de cobrr, plomo y zinc, y fusin de mata y
conversin.
A pesar de que la cintica de la reaccin y dinmica del proceso puede
influenciar y afectar notablemente la ingeniera de la tostacin, los limites tericos
de que puede alcanzarse es determinado por la termodinmica, es necesario para
los procesos de tostacin y fundicin conocer las relaciones de equilibrio en
sistemas del tipo Me S O, que esquemticamente es mostrado en la figura
siguiente:
En adicin a la fase metlica Me. Se tiene el sulfuro MeS, el xido MeO y el
sulfato

. Adems, puede haber otros sulfuros como

, y otros
xidos como


o

. se podra tener sulfatos trivalentes como


o sulfatos bsicos como MeO.

pese a que estas fases son


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tratadas como si fueran puras, pequeas cantidades de solubilidad solida no puede
ser excluida.




















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ELECTRODEPOSICIN DEL ZINC
La deposicin electroltica del zinc es bastante dificultosa debido a que el potencial
de reduccin para el zinc es ms negativo que para el hidrogeno.
La electrodeposicin del zinc se hace posible por el alto sobre voltaje de hidrogeno
sobre el zinc, el cual aumenta con un incremento en la densidad de corriente. El sobre
voltaje del hidrogeno decrece por la presencia de ciertas impurezas tales como Co, Cu y
Sb, por lo tanto, es importante que el electrolito sea bastante bueno. El sobrepotencial de
hidrogeno se incrementa con un descenso en la temperatura, por lo tanto la temperatura
del electrolito no debe sobrepasar por encima de los 30C. la nica impureza que puede
ser tolerado es manganeso.
Manganeso es menos noble que el Zinc y no afecta la reaccin catdica. El anodo,
sin embargo es parcialmente oxidado para formar el MnO
2
slido, el cual se sedimenta en
la celda. Este MnO
2
puede retornar lixiviacin neutra donde asiste a la oxidacin de Fe
2+
a
Fe
3+

Mn
2+
+ 2 H
2
O = MnO
2
+ 4 H
+
+ 2 e
-
MnO
2
+ 2 Fe
+2
+ 4 H
+
= Mn
+2
+ 2 Fe
3+
+ 2 H
2

La reversible fuerza electromotriz para una solucin 1 molal a pH 0 es igual 1.99 V
0

en la prctica cerca de 3.5 V es usado. La eficiencia de corriente es alrededor de 90% el
cual hace un consumo de energa por Kg de Zinc de cerca de 3.2 KW H.
La electrolisis se efecta con ctodos de aluminio duro rolado, el sobrepotencial de
H
2
de aluminio es tambin bastante alto. Cada uno o dos das el Zinc depositado es
extrado de las planchas de aluminio. Los nodos son fabricados de plomo o de aleacin
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plomo con estao o plomo con plata (0.75%). Tales aleaciones son usadas parcialmente
para bajar el sobrepotencial para evolucin de O
2
previniendo de esta manera la posible
disolucin del material andico.
Iniciando con una solucin neutra de ZnSO
4
, la electrolisis es efectuada hasta el
punto donde cerca de la mitad del contenido de Zinc es depositado. El contenido del cido
del electrolito a sido luego incrementado a ms de 100 g/L de H
2
SO
4
. esta solucin es
retornada a la etapa de lixiviacin.
La cinetica de los procesos de electrodo: polarizacin sobre potencial de H
2
. En
los procesos de electrodo se asumen que los electrodos estn en equilibrio, esto es, si el
electrodo es parte de una celda, una corriente pasa por la celda. Esta asuncin es
necesaria para termodinmica de los procesos, para el estudio de la tendencia de las
reacciones de electrodo por ocurrir. Se ha comprobado que es posible aproximarse a las
condiciones termodinmicamente reversibles para medir las fuerzas electromotrices (fem)
reversibles de celda, y as medir indirectamente los potenciales de electrodo contra un
electrodo estndar cuyo potencial es asumido a 0.
Si el electrodo es parte de un sistema en el cual pasa una corriente finita, ya no se
comporta termodinmicamente reversible, y as el potencial del electrodo cambia de su
valor reversible. Este cambio en el potencial del electrodo es conocido como polirasacion,
y es debido a muchos factores.
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FIGURA

La figura muestra el efecto de la polarizacin por activacin sobre el cambio de la
energa libre que acompaa una reaccin de electrodo donde:
G = cambio de energa libre de la reaccin de electrodo.
G
c
= energa de activacin de la reaccin hacia delante.
G
a
= energa de activacin de la reaccin imversa.
G
0
= energa del ion Mn
n+
en el electrolito.
G
m
= enegia libre cuando es parte del electrodo metalico.
La figura anterior muestra la energa libre de activacin G para el proceso de
electrodo. Se sabe del conocimiento de la cinetica de reaccin que la velocidad (rade) de
la reaccin depende de G de acuerdo a:
K =

(1)
RT/Nh es una constante, y la constante de velocidad lo puede ser relacionada al flujo de
corriente en el electrodo, de modo que:

(2)
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Donde I es la corriente en el electrodo y B es una constante. Se encontr que si una
corriente atraviesa un electrodo, G se incrementara y el potencial del electrodo ser
alterado. La figura anterior es una representacin idealizada de los efectos de la
polarizacin por activacin.
Considerando la reaccin catdica:
Me
n+
+ ne
-
= Me
G
c
, la energa libre de la activacin catdica, a sido incrementada y por consiguiente de
acuerdo a (2) la corriente que pasa a travs del electrodo decrecer. G, el cambio de
energa libre de proceso tendr un valor negativo ms pequeo que el valor reversible y
por consiguiente, de acuerdo a:
G = - n FE (3)
El potencial del electrodo decrecer si la reaccin del metal decrecer:
Me = Me
n+
+ ne
-

G
a
, la energa de activacin andica, a sido tambin incrementada, y
consecuentemente la corriente que pasa por el electrodo, si este es un anodo, tambin
decrecer de acuerdo a (2) G, tendr un valor positivo mas pequeo que el valor
reversible, por consiguiente el potencial del electrodo se incrementara de acuerdo a (3).
La polarizacin por activacin decrecera con un aumento de temperatura.
La polarizacin por activacin es dependiente de la densidad de corriente en el electrodo
de acuerdo a la ecuacin de TAFEL:


A = a + log
I
(4)
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Donde n
A
es el sobre potencial por activacin, I la densidad de corriente, la y a b son
constantes dependientes de la temperatura y electrodo; ellos tambin dependen de la
direccin de proceso andico o catdico.
El signo positivo en (4) es para un proceso andico, dando el sobre potencial
andico por activacin n
A
a
, y el signo negativo es aplicado al proceso catdico, dando el
sobre potencial catdico por activacin n
A
c
. El sobre potencial en un electrodo es la
diferencia entre potencial de electrodo reversible y el potencial de electrodo polarizado.
La figura siguiente muestra una tpica relacin TAFEL para un catodo.
FIGURA
La polarizacin por activacin puede ser el resultado de alguna forma de
interferencia por la reaccin de electrodo que impide una de las etapas de la reaccin. Un
ejemplo importante de la polarizacin por activacin es la descarga del gas H
2
en el catodo
a partir de la solucin acuosa por la reaccin:
H
+
+ e
-
= H
2



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