Universidad Nacional Daniel Alcides Carrión

INSTITUTO CENTRAL DE INVESTIGACIÓN

FACULTAD: INGENIERÍA

ESCUELA: METALURGIA

LÍNEA DE INVESTIGACIÓN
Geotecnia, Evaluación de Riesgos, Tratamiento de Efluentes

SUB-LINEA DE INVESTIGACIÓN
Tecnología Limpia

ARTÍCULO CIENTÍFICO

LIXIVIACIÓN DE CONCENTRADOS ARSENICALES DE

COBRE EN LA SOCIEDAD MINERA EL BROCAL S.A.A. –
COLQUIJIRCA – PASCO -2019

Responsable:
M.Sc. Ramiro SIUCE BONIFACIO

Integrantes:
Mg. Marco Antonio SURICHAQUI HIDALGO
Mg. Jhony Edgar AIRE MENDOZA
Mg. Rebeca Hilda PÉREZ BONILLA

Alumnos:
Deivid Gustavo ARTEAGA QUISPE
Ronal GALLARDO GUERRA
Rei RAMOS GALINDO
Noemi Rosa HUAMÁN MARCELO

CERRO DE PASCO – PERÚ

 2019

Contenido

Resumen..........................................................................................................................2
Abstract...........................................................................................................................2

Introducción ...................................................................................................................2
Métodos y materiales......................................................................................................6
Población y muestra........................................................................................................7
Resultados y discusión....................................................................................................7
Conclusiones...................................................................................................................10
Recomendaciones...........................................................................................................10
Referencias bibliográficas...............................................................................................11
Anexo .............................................................................................................................13

2
 Resumen

Se ha desarrollado pruebas experimentales mediante la lixiviación de concentrados de

cobre, con la sinergia de reactivos NaOH + Na 2S, variando las revoluciones por minuto de
agitación y manteniendo la granulometría del concentrado de cobre en 65% malla -200, como
resultado se tiene que parcialmente los iones arsénicos son disueltos, mejorando los
concentrados; encontrando una alternativa de reducción de estos elementos indeseables si
desarrollamos esta operación industrial en la etapa de limpieza final.
Palabras claves: Lixiviación, disolución iónica, Grado de recuperación

Abstract

Experimental tests have been developed through the leaching of copper concentrates, with
the synergy of NaOH + Na2S reagents, varying the revolutions per minute of stirring and
maintaining the granulometry of the copper concentrate in 65% -200 mesh, as a result it has to
be partially arsenic ions are dissolved, improving the concentrates; finding an alternative to
reduce these undesirable elements if we develop this industrial operation in the final cleaning
stage.
Keywords: Leaching, ionic dissolution, Degree of recovery

Introducción

La presencia de cobre enargita en los yacimientos del Perú se da principalmente en su

variedad mineralógica conocida como sulfosal.
Estos yacimientos, conocidos comúnmente como yacimientos de cobre arsenical,
constituyen un problema que la metalurgia en el mundo no ha podido resolver. El beneficio
de estos minerales de cobre contenido en estos depósitos minerales contiene grandes
cantidades de arsénico. Investigaciones dirigidas a dilucidar el problema del arsénico en la
enargita han sido desarrolladas pasando por diversas áreas de la metalurgia tales como la
pirometalurgia, hidrometalurgia, biometalurgia y otras áreas de investigación recientes como
la activación mecano química.
En esta investigación se realizó pruebas de lixiviación de los concentrados de cobre con
contenidos de arsénico, con el propósito de conocer ¿Cuál es el grado de disolución de estos
iones y mejorar la calidad de los concentrados? Una vez alcanzado este objetivo y basado en
una aproximación teórico-experimental proponer como alternativa al proceso industrial.

Minerales arsenicales
Los principales minerales que contienen arsénico son:

3
 Oropimente (As2S3). Es un mineral del grupo II (sulfuros) según la clasificación de
Strunz. Es un trisulfuro de arsénico (As2S3), es un mineral monoclínico compuesto por
arsénico y azufre.
Rejalgar (As4S4). Es un sulfuro de arsénico natural, aunque raro; forma granos y cristales
bien moldeados, los cuales son entre rojo y anaranjado con brillo resinoso.
Enargita (Cu3AsS4). Químicamente es un sulfuro de arsénico y cobre. Presenta como
aspecto típico un hábito masivo negro, aunque también puede adoptar la forma de cristales
alargados rayados.
Tennantita (Cu12As4S13). Es un sulfuro de cobre con aniones adicionales de arseniuro.
Químicamente es muy similar a la enargita.

Efectos del arsénico

Las fundiciones de cobre no están preparadas para procesar concentrados de cobre con alto
contenido de arsénico, por eso al cobre lo podemos encontrar como cobre refinado, en la
fundición y refinación. En la comercialización de estos concentrados sucios al exterior es muy
difícil debido a que en la mayoría de los países las leyes sobre el control de la contaminación
ambiental son muy exigentes, motivo por la cual, el arsénico debe bajarse en el rango que sea
comerciable.

Concentrado arsenical.
El arsénico se encuentra frecuentemente en los concentrados denominados "sucios" como
componente de sulfosales de cobre. Como esta forma parte de su estructura molecular no es
posible su eliminación por métodos de concentración convencionales.
Procesos metalúrgicos para la reducción de arsénico de los concentrados de cobre
Para la eliminación o reducción del contenido de arsénico en los concentrados de cobre
tenemos los procesos hidrometalúrgicos y pirometalúrgicos.

Procesos hidrometalúrgicos
En el proceso de desarsenización podemos citar la lixiviación alcalina, que es un proceso
simple de extracción del arsénico, siendo complicada la regeneración del reactivo usado.
Una de las variantes de este proceso consiste en la lixiviación del arsénico y antimonio
utilizando una solución de sulfuro de sodio a 90° C por filtración se separa la solución a la
que han pasado el arsénico y antimonio en forma de thiocompuesto. El concentrado
desarsenizado es lavado y secado, quedando listo para su comercialización. A partir de la
solución el arsénico se precipita acidificando la solución desde un pH de 12 a 3 utilizando
ácido sulfúrico o anhídrido sulfuroso. La precipitación ocurre mediante la siguiente reacción.
2Na3AsS3 + 4SO2 + 3H2O + ½ O2 → As2S3 + 2NaHSO3.SO2 + NaHS + NaHSO4 + H2S + Na2S

Lixiviación por agitación

Según Misari (2016), Esta técnica se emplea para tratar minerales de alta ley, para
concentrados o por necesidad de rapidez en el tratamiento. La agitación también actúa sobre
minerales en los que el metal que se busca está en grano muy fino o bien están muy
diseminados quedando fuera del alcance de la percolación.

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Lixiviación del Arsénico
Para eliminar el contaminante de arsénico presente en los concentrados de cobre y
polimetálicos, una buena alternativa demostrada es la lixiviación de estos materiales con una
solución alcalina de bisulfuro de sodio (NaHS).
Las muestras de los concentrados utilizados estuvieron con una ley de cobre en el rango
del 10 % hasta el 40 %; y, con una ley de arsénico desde 0,8 % hasta 14 %, estando presente
la enargita como principal mineral de arsénico (Cu3AsS4).
Cu3AsS4(s) + NaOH(aq) + NaHS(aq) === Cu2S(s) + Na3AsS3(aq) + H2O (l)
El rendimiento promedio de esta reacción es mayor del 90 %. Es decir que casi todo el
arsénico se lixivia a un estado iónico As +3(aq), formándose el sulfuro cuproso en su gran
mayoría (Cu2S(s)).
Materiales y métodos

El tipo de investigación es aplicativo, en cuanto al nivel de la investigación es explicativa.

El diseño de la investigación es experimental, debido a que se realiza la manipulación de las
variables independientes.
La Población es compuesto por el concentrado arsenical producto de la flotación de
mineral de cobre.
La muestra está constituida por 25 k de concentrado de cobre arsenical obtenido por
muestreo durante cada 10 minutos.

Resultados

El análisis químico del mineral de cabeza procedente del cerro marca punta es la siguiente:

Tabla 1. Análisis químico del mineral (ley de cabeza)

Ag
% Cu % Pb % Zn % As % SiO2 % Fe % Sb
(Oz/T)
0.71 2,77 0,09 0,12 0,96 56,23 16,34 0,02
Fuente: Análisis químico Quimbol

El análisis químico del concentrado de cobre es la siguiente:

Tabla 2. Análisis químico del concentrado arsenical de cobre

Ag
% Cu % Pb % Zn % As % SiO2 % Fe % Sb
(Oz/T)
5,48 26,56 0,18 0,33 8,99 12,39 23,45 0,23
Fuente: Análisis químico Quimbol

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Identificación de las variables en la lixiviación del arsénico
Las variables que interviene en el proceso de lixiviación son: Concentración de reactivos
que se trabajó con NaOH y Na2S variando la concentración de 1 a 3,5 mol/l y 0,5 a 1 mol/l
respectivamente.
Otra de las variables es la velocidad de agitación que se varió de 100 rpm a 500 rpm, el
tiempo de lixiviación que se mantuvo en 4 horas como constante.
La granulometría se mantuvo en 80% malla -200 y el pH se mantuvo en estado alcalino.

Pruebas de lixiviación

Pruebas de Lixiviación con el NaOH

Con la preparación de la solución de 3,5 mol/litro del hidróxido de sodio, esto se utilizó
como solución madre, partir de este se diluyo a diferentes concentraciones menores vistos en
la tabla 3.
Tabla 3. Análisis químico del concentrado arsenical de cobre
N° Mol/Litro Tiempo % Arsénico % extracción
min en filtro As
1 1,0 20 0,8 8,89
2 1,5 20 0,9 10,01
3 2,0 20 1,0 11,12
4 3,0 20 1,4 15,57
5 3,5 20 1,2 13,34
Fuente: Análisis químico Quimbol

Pruebas de lixiviación con Sulfuro de sodio (Na2S)

De igual manera para el hidróxido de sodio se preparó el sulfuro de sodio una solución
madre de 3,5 mol/l, a partir de esta solución se diluyo las diferentes concentraciones en vaso
de 250 ml y seguidamente se precedió a realizar las diferencias experiencias con las diferentes
concentraciones del reactivo.

Tabla 4. Análisis químico del concentrado arsenical de cobre

N° Mol/Litro Tiempo % Arsénico % de extracción
min en filtro As
1 1,0 20 1,31 14,57
2 1,5 20 1,14 12,68
3 2,0 20 1,02 11,34
4 3,0 20 0,95 10,56
5 3,5 20 0,76 8,45
Fuente:
Análisis químico Quimbol

6
Prueba experimental con las combinaciones NaOH y Na2S
Una vez determinado los parámetros de los factores se procedió a realizar las pruebas de
lixiviación con las respectivas combinaciones del diseño factorial, teniendo en cuenta los
niveles inferiores y superiores y posteriormente después los puntos centrales de cada factor,
para ver si tiene efecto en la reducción del arsénico del concentrado. Ver tabla 5.

Tabla 5. Diseño experimental de las pruebas de lixiviación

N° NaOH Na2S RPM Tiempo As en el % Extracción
Mol/Litro Mol/Litro Horas filtro de As
1 1,0 0,5 100 4 2,54 28,25
2 3,5 0,5 100 4 3,62 40,26
3 1,0 1,0 100 4 3,53 39,26
4 3,5 1,0 100 4 4,10 45,60
5 1,0 0,5 500 4 4,57 50,83
6 3,5 0,5 500 4 4,83 53,72
7 1,0 1,0 500 4 5,20 57,84
8 3,5 1,0 500 4 6.21 70,00
9 2,25 0,75 300 4 5.84 64,96
10 2,25 0,75 300 4 5,92 65,85
Fuente: Elaboración propia
En estas pruebas podemos ver que la combinación de ambos reactivos tuvo efecto en la
extracción del arsénico, se observa el incremento de extracción del arsénico, siendo la prueba
8 con una mayor extracción de 70,0 %, en papel filtro se tuvo 6,21% retenido de arsénico.

Para saber qué factores tuvo efecto en las pruebas experimentales, a continuación, se
realizó el análisis de los efectos de los factores estudiados.

Tabla 6. Efectos estimados para Reducción As (%)

Efecto Estimado Error Estd. V.I.F.
promedio 51,657 4.08581
A: NaOH 8,35 9.13615 1.0
B: Na2S 9,91 9.13615 1.0
C: Agitación 19,755 9.13615 1.0
AB 0,9 9.13615 1.0
AC -0,825 9.13615 1.0
BC 1,735 9.13615 1.0

Según la tabla 6, el que tuvo mayor efecto en la extracción del arsénico es la agitación que
vario de 100 a 500 rpm, esto lo determinamos por el valor de 19,75, seguido de la
dosificación del sulfuro de sodio que tiene 9,91 y por último el hidróxido de sodio que tiene
un valor de 8,35.

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 El concentrado obtenido después de las pruebas de lixiviación es la siguiente, ver tabla 6

Tabla 6. Ley de concentrado después de la lixiviación

N° % Cu % As
1 26,82 6,45
2 27,78 5,37
3 27,19 5,46
4 27,57 4,89
5 27,88 4,42
6 28,06 4,16
7 28,30 3,79
8 29,20 2,70
9 28,72 3,15
10 28,78 3,07
Fuente: elaboración propia

Como se observa la mejor prueba que es el N° 8, que se tiene 29,20 % Cu y el arsénico

bajo a 2,70 % As. Esta extracción del 2,70% es aún insuficiente, por lo que se necesita seguir
realizando más pruebas para reducir más el arsénico, para que el concentrado sea comerciable
y no sea castigado en su comercialización.

Discusión

- Es factible disminuir el contenido de As de los concentrados de Cu con alto contenido de

este contaminante mediante la lixiviación alcalina con NaOH y Na2S.
- Podemos deducir que a esta concentración óptima de las soluciones lixiviantes, el tiempo
de lixiviación es directamente proporcional al contenido de arsénico a eliminar.
- Inicialmente la dilución de sólido/líquido fue de (1 a 2); pero, se mejoró
significativamente la cinética del proceso con una dilución sólido/líquido de (1 a 3).
- Estos concentrados tienen una granulometría promedio del 80 % malla –200.
- El consumo de reactivos de lixiviación es alto, pero en un proceso continuo, las
soluciones de lixiviación son recicladas al circuito primario de lixiviación, con lo que se
logra disminuir sustancialmente, el costo y el consumo de reactivos.

Conclusiones

8
 Los concentrados obtenidos en la empresa el Brocal tienen alto contenido de arsénico
que exceden los límites máximos permitidos en la comercialización (8,99 % As), lo
cual es sujeto constantemente a penalidades económicas.
 Las variables que influyen en la reducción del arsénico, se determinaron en función a
la experiencia en el campo que se seleccionaron, teniendo en cuenta estudios similares
realizados, de las cuales se seleccionaron los siguientes factores: Concentración de
reactivos como del hidróxido de sodio, sulfuro de sodio y las revoluciones por minuto
de la agitación en la lixiviación
 Las pruebas experimentales demuestran que con la sinergia de los reactivos NaOH:
Na2S en la proporción 3:1, se puede reducir el contenido de arsénico en concentrados
de 2,70, con 500 rpm de agitación.

Recomendaciones
 Desarrollar pruebas experimentales de comprobación y optimización para introducir
en el proceso industrial.
 Desarrollar estudios de tratamiento de las soluciones obtenidas con contenidos de
arsénico.
 Al momento de alimentar de mineral de mina a la planta concentradora, identificar la
composición mineralógica de cada zona, para realizar el blending respectivo y
constantemente desarrollar investigaciones de las áreas más relevantes del proceso.

Referencias Bibliográficas
a) Bibliografía básica
Hernández, R.; Zapata, N. & Mendoza, Ch. (2013). Metodología de la investigación.
México: Mc Graw Hill.
Diaz, M.; Escalona, M.; Castro, D.; León, A. & Ramirez, M. (2015). Metodología de
la investigación. México: Trillas.
Pacheco, A. & Cruz, M. (2012). Metodología crítica de la investigación. México:
Patria.
Guerrero, G. & Guerrero, C. (2013). Metodología de la investigación. México: Patria.
b) Bibliografía especializada

Cui, J. (2012). Hidrometallurgy. Jinan: Elsevier.

Han, k. (2014). Fundamentals of Aqueous Metallurgy. Colorado: Society for Mining,
Metallurgy and Exploration, Inc.

9
Popov, K. &. (2014). Fundamentals Aspects of Electrometallurgy. Belgrado: Kluwer
Academic Publishers.
Rawlings, D. (2014). Biomining: Theory, Microbes and Industrial Processes. South
Africa: University of Cape Town.
Romero, A. (2014). La influencia de la velocidad de agitación en la lixiviación de
minerales alterados. Lima: FIGMMG.
Sahu, S. (2012). Effect of oxidizing agents on the hydrometallurgical purification of
metallurgical. Jamshedpur: Elsevier.
Anexos: Fotos
Lixiviación de Concentrado Arsenical

Foto 1. Agitador magnético

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Foto 2. Pesado y agitación

Foto 3. Agitación

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 Foto 4. Vista de probetas

Foto 5. Vista de microscopia

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Foto 6. Laboratorio microscópico

Foto 7. Vista al microscopio

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Foto 8. Vista al microscopio del concentrado de cobre

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