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Termodinmica de la tostacin de minerales.

2.1 sistema bsicos de tratamientos. Caracterizacin de un sistema tipo M-S-OSiO2


El mejor representante del comportamiento de los concentrados de sulfuros en
los procesos metalrgicos son el quinario Cu-Fe-S-O-SiO2.
para el proceso de tostacin el cuaternario Cu-Fe-S-O es el mejor
representante, ya que contiene SiO2 y este posee gran estabilidad y
permanece inalterable durante las reacciones solido gaseosas.

Fase gaseosa: esta fase contiene SO2, O2 y una baja cantidad de SO3 y
S2. Algunos equilibrios son:
S2 + 2 O2 = 2 SO2
2SO2 + O2 = 2 SO3
El anlisis de varianza para el sistema gaseoso, existen 4 componentes
independientes,
con 2 elementos independientes, lo cual
tendremos una varianza de 3, esto quiere decir que
debemos fijar 3
parmetros pare este sistema. La primera variable son los reactivos y
productos (O2 y SO2), y la tercera variable a considerar es la
temperatura.
Entre fase slida y gaseosa: en el sistema total tenemos 3 componentes
(M-S-O), la relacin entre la varianza y el nmero de fases es: V=5-F,
siendo 5 el nmero mximo de fases presentes (1 gaseosa y 4
condensadas) esto nos da un sistema invariante.
las reacciones de base para la interaccin solido-gaseosa las podemos
observar en algunas de estas reacciones:
MS + O2 = M + SO2
2M + O2 = 2MO
Se debe considerar que los reactivos y productos condensados forman
fases separadas y se encuentran en su estado estndar, las actividades
de los compuestos metlicos son unitarios.
DHT y DST se pueden considerar como constantes, mientras no ocurra
un cambio de estado. Los llamados diagramas de ingraham, representa
la estabilidad de las fases presentes durante la tostacin de grficos
tridimensionales con PSO2, PO2 y 1/T como variables. Considerando la
temperatura constante, tendremos la representacin de dos
dimensiones o isotermas de Kellogg, con PSO2 y PO2.

rea predominante a temperatura constante del sistema M-S-O.


Es un diagrama isotrmico (DIAGRAMA DE KELLOGG) con una varianza V=C+1F . Para una superficie tendremos adems de la fase gaseosa, una fase
condensada, por lo cual V=2 significando que podemos variar
independientemente la P=2 o la PSO2.
a lo largo de una lnea de equilibrio tenemos dos fases condensadas por ende
V=1 lo que significa que PO2 y PSO2 son dependientes.
finalmente en un punto de equilibrio, tendremos 3 fases condensadas y V=0
(equilibrio invariante) lo que quiere decir que existen 3 fases condensadas y

una gaseosa, por ende el sistema estar automticamente fijo.


cuando la tostacin se realiza a efecto con el aire, PSO2 + PO2 valen aprox 0,2
Atmosferas, esto nos permite dirigirnos a la primera parte de la oxidacin de
los sulfuros.
para el efecto de la temperatura en la tostacin se utilizan los diagramas
bidimensionales a presin de SO2 u O2 constante.
Cuando las entalpias de las reacciones tipo MS + O2 = M + SO2 entre otras la
entalpia puede variar considerablemente de un metal a otro. Los compuestos
MS y MO pueden coexistir en un rango de temperaturas intermedias, y a altas
temperaturas reaccionan para producir el metal M y la fase gaseosa.
el sulfato del metal se formar a baja temperaturas y altas presiones de SO2 y
O2, la temperatura ser caractersticas de cada metal, para el plomo y zinc son
altas temperaturas y para el cobre y nquel son temperaturas bajas. El xido de
hierro puede transformarse a sulfato a temperaturas inferiores a 600 C. la
transformacin directa de sulfuros a sulfatos requiere temperaturas aun
inferiores.
Las curvas a y b del grafico indican los posibles caminos de la tostacin. El
primero es la transformacin de sulfuro a oxido y formacin de sulfato al final
del proceso. El segundo es la formacin inicial del sulfato a baja temperatura y
la adicin posterior del calor, hasta que el sulfato formado se descomponga a
oxido y la fase gaseosa correspondiente.
2.2 aplicacin a concentrados metlicos de cobre-hierro.
Un concentrado sulfurado de cobre queda bien representado por el sistema
quinario Cu- Fe-S-O-SiO2. En la tostacin el compuesto SiO2 es estable a bajas
temperaturas.
Sistema Cu-S-O: ek y frenay propone ecuaciones bases para este sistema y a
partir de estas podemos obtener 5 equilibrios monovariantes y 11 bivariantes.
bivariante: son rectas que unen a los compuestos
monovariante: subtriangulo que unen tres compuestos.
Sistema Fe-S-O
contiene 14 reacciones bivariantes correspondiente a dos fases slidas y 7
monovariantes.
Sistema Cu-Fe-S-O
este sistema se esquematiza en un tetraedro. A los ternarios ya conocidos
debemos agregar los siguientes: Cu-Fe-O y Cu-Fe-S estos ternarios a
temperaturas de tostacin pueden dar origen a compuestos inter metlicos
tales como la calcopirita, bornita y cuprita.
Para un sistema de cuatro componentes la varianza nos da V=6-F, lo que nos
indica que podemos obtener un mximo de 6 fases (5 slidas y 1 gaseosa) para
tener un sistema invariante o como mnimo 2 fases (1 slida y 1 gaseosa) y as
tener cuatro grados de libertad. Un sistema con V=4 necesita de 4 parmetros
para quedar definido.

En una isoterma V=5-F puede haber un mximo de 4 fases solidas en


equilibrio, las cuales corresponden a un compuesto inter metlico.