AZUFRE

El azufre es uno de los pocos elementos que se encuentra

en su forma elemental en la naturaleza. Azufre tipico
los depósitos ocurren en piedra caliza sedimentaria/
formaciones de yeso, en piedra caliza/anhidrita
formaciones asociadas con domos de sal, o en
Roca volcanica. 1 Un sólido amarillo a temperatura normal,
el azufre se vuelve progresivamente
de color más claro a temperaturas más bajas y es
casi blanco a la temperatura del aire líquido.
Se funde a 114-119°C (dependiendo de cristalino
forma) a un amarillo claro transparente
líquido a medida que aumenta la temperatura. los
la baja viscosidad del líquido comienza a aumentar
bruscamente por encima de 160°C, alcanzando un máximo de 93 Pa. s en
188°C, y luego descendiendo a medida que la temperatura
sigue subiendo hasta su punto de ebullición de 445°C.
Esta y otras propiedades anómalas del
estado líquido se deben a los equilibrios entre el
~ varias especies moleculares de azufre, que
Incluye pequeñas cadenas y anillos.
El azufre también se encuentra como minerales de sulfuro en
combinación con hierro o metales comunes
(por ejemplo, piritas) y como sulfatos en combinación
con metales alcalinos y alcalinotérreos
(por ejemplo, yeso). El sulfuro de hidrógeno, con su "podrida
olor a "huevo", es el principal componente agrio de
gas agrio. El petróleo crudo y el carbón contienen una variedad
de especies orgánicas complejas que contienen azufre.
Estos compuestos de azufre se eliminan de
los combustibles líquidos por tratamiento con hidrógeno para
convertir el azufre en sulfuro de hidrógeno que
se extrae en la corriente de gas. La recuperación de
azufre de combustibles ácidos para el medio ambiente
razones es la mayor fuente de azufre en la actualidad.
Producción mundial de azufre elemental en 2000
fue de 42 millones de toneladas. 2 Más del 99 por ciento de los
el azufre que se comercializa se vende como azufre crudo.
Los dos grados primarios son "brillantes", que es
amarillo brillante y al menos 99.8 por ciento puro
(típicamente 99.9+% puro con un máximo de
0,02% de material carbonoso) y "oscuro",
que en el momento de la producción puede contener en
exceso de 0,25 por ciento de carbono, normalmente se vende del 0,25 por ciento. Para lograr
esas especificaciones
ciertos tipos de azufre extraído deben ser
ambos filtrados y mezclados con azufre "brillante".
Azufre brillante, que hoy representa más
del 95 por ciento de la producción mundial de elemental
azufre, se obtiene casi exclusivamente
como un derivado del procesamiento de petróleo y gas.
Ciertos depósitos de azufre extraído, como
los que todavía se producen en Polonia (también los
depósitos sedimentarios ahora inactivos en el oeste de Texas),
también producen azufre brillante. Cuantos sean
las minas de azufre están asociadas con campos petroleros
encontrado en conjunción con formaciones geológicas
conocidas como cúpulas de sal. Contaminación cruzada in situ
normalmente conduce a la producción
de azufre oscuro con diversos grados de hidrocarburo
componentes Depósitos volcánicos de azufre
produce azufre brillante, pero a menudo está contaminado
con óxidos metálicos tóxicos. Ácido sulfúrico
la producción representa el 93 por ciento de la
azufre elemental utilizado en los Estados Unidos.
Pequeñas cantidades de varios azufres especiales
se producen para una variedad de otras aplicaciones,
incluyendo blanqueamiento, fumigación, productos farmacéuticos,
pirotecnia, fabricación de caucho y
aceites de corte. Aplicaciones del azufre elemental
como fertilizante representa un uso creciente con
potencial significativo y mucha comercialización
dejado por hacer.
como 99.5 por ciento (min) de azufre con un contenido de carbono
que no exceda el 0,25 por ciento y menos de cenizas

Transporte y almacenamiento
Aunque todo el azufre se produce, y la mayor parte es
consumido-en un estado fundido, la preponderancia
del comercio internacional tiene lugar en
forma sólida Vancouver, Canadá, es el mundo
principal puerto exportador de azufre, con volúmenes
en exceso de 5 millones de toneladas por año, todo sólido.
El azufre se solidifica en una variedad de "formas",
que se discutirá en la siguiente sección.
El azufre sólido "formado" se transporta fácilmente
por camión o automotor, pero se debe tener precaución
para evitar el polvo fugitivo y
derrame El polvo de azufre es muy visible y,
bajo ciertas circunstancias, puede conducir a la corrosión.
En el caso del transporte marítimo, que
puede durar varias semanas, la amenaza de corrosión
durante el tránsito se convierte en una preocupación importante.
Para ello es imperativo que el acero de
las bodegas del buque estén recubiertas para evitar
contacto directo de azufre-acero. La necesidad de tal preparación para evitar una serie de
posibles
Las graves consecuencias no pueden subestimarse.
La acumulación de agua en la bodega debe
también ser eliminado a lo largo del viaje a
evitar la creación de un agua-azufre-acero
interfaz.
En cambio, el azufre destinado a uso interno
en los Estados Unidos, Canadá y Europa es
transportado casi exclusivamente en forma líquida.
Esto ha llevado al establecimiento de una extensa
infraestructura de azufre que consiste en fundido
terminales de azufre, buques cisterna, barcazas, ferrocarril
carros cisterna y camiones cisterna. En los casos de
transporte marítimo, la mayoría de los buques van desde
23.000 a 9500 toneladas y barcazas de 1000 a
2500 toneladas. El azufre se mantiene en su estado fundido
estado durante el tránsito con el uso de calefacción
bobinas Pero, cuando se transporta en vagones cisterna, el azufre
se deja solidificar en tránsito y debe ser
se vuelve a licuar antes de la descarga. ese proceso,
que puede demorar hasta tres días, se logra
haciendo pasar vapor a través de
Serpentines integrados en cada vagón cisterna. Camiones
operar dentro de rangos lo suficientemente cerca como para impedir
la necesidad de cocinar al vapor. En Tampa, Florida,
muchos remolques llevan azufre dentro de un núcleo interno
a la salida del puerto y fosfórico
ácido, fertilizantes sólidos o roca fosfórica para
el viaje de regreso. Japón ejerce otro
punto de vista al prohibir el azufre sólido, incluso
en el caso de las actividades de exportación. Eso ha llevado a
una flota de embarcaciones costeras, algunas tan pequeñas como
1000 toneladas, para exportar azufre fundido a
usuarios en Corea y China. Ciertos países
tienen regulaciones que requieren azufre fundido para
ser tratado (desgasificado) en el punto de producción
para reducir el sulfuro de hidrógeno del líquido
nivel por debajo de 10 ppm en peso. La ciudad de
Vancouver requiere azufre formado transbordado
en el puerto para probar por debajo de 30 ppm de peso.
El almacenamiento de azufre fundido requiere aislamiento
tanques equipados con serpentines de calentamiento a través de
que circula constantemente vapor o glicol.
Superficies expuestas del tanque, particularmente el techo,
debe protegerse contra la corrosión y cuidadosamente
supervisado. Un medio para inyectar vapor.
en el vacío del tanque se debe proporcionar para el fuego
control. Finalmente, dependiendo del entorno
regulaciones, los respiraderos del tanque pueden requerir fregado
sistemas En el caso de las terminales marítimas, estas
debe ser dimensionado para acomodar entradas de producto. Azufre sólido "formado", en
por otro lado, se puede almacenar en una pila expuesta
al aire libre. Contención de aguas de escorrentía y
se requiere neutralización alrededor de tales sitios. En
ciertas localidades debe ajustarse a la máxima
Estándares de H2S. Otro medio de almacenamiento,
empleados para minimizar costos y maximizar
volumen en cualquier área dada, es a "cuba" o
"bloquear" el azufre. En este caso azufre fundido
se vierte en un área especialmente preparada que
está rodeado por una barrera de metal rectangular
(formularios). Una vez solidificada la capa de azufre,
los formularios se levantan y el proceso es
repetido. Esto conduce al establecimiento de un
"bloque" de azufre que se asemeja a una caja o
bañera invertida (cuba). Cubas que contienen varios
millones de toneladas de azufre pueden tener hasta 20 m de altura
y de casi cualquier longitud. a partir de diciembre
2001, 15 millones de toneladas de azufre estaban presentes en
depósitos ubicados dentro de la provincia canadiense de
Alberta, todavía muy por debajo del récord de 22 millones
toneladas métricas a fines de la década de 1970.
Una última consideración al almacenar sólidos
azufre es la presencia casi inevitable de sulfúrico
ácido. El azufre puede contaminarse naturalmente
con ácido sulfúrico a través de la
presencia de tiobacilos thiooxidans3 o continua
exposición a la luz solar directa. 4 recientes
La investigación ha demostrado el corto plazo
efectividad de ciertos bactericidas para retrasar
colonización bacteriana. Sin embargo, discreto
bolsas de débil (altamente corrosivo)
Siempre se debe suponer que el ácido sulfúrico
existen dentro de una pila de almacenamiento de azufre. Clorhídrico
ácido, que también puede estar presente cuando es sólido
azufre ha sido transportado por barco, 5 deben
ser neutralizado para evitar potencialmente desastrosa corrosión de los equipos aguas abajo.

Solidificación y Fusión
Durante muchos años, la práctica estándar de la industria
era enviar azufre como un sólido a granel triturado.
Las mejores tecnologías disponibles actualmente aceptadas
para solidificar azufre crear granulado,
productos prilados o granulados. estos tipos de
azufre "formado" se desarrollaron a finales
1970 para minimizar la creación y la contaminación
del polvo de azufre durante las operaciones de transporte.
Como los nombres de los productos implican: granulado
El azufre se genera cuando una cantidad discreta de el azufre se deposita y se enfría en un
transportador
cinturón. Se ofrecen los procesos más habituales
por Sandvik6 y Bemdorf'l pero otros licenciantes
existir. El azufre con volantes se crea cuando el azufre
las gotas son enfriadas por un fluido circundante,
que puede ser aire o agua. Se crean burbujas de aire
al rociar azufre desde la parte superior de un
torre en una fuerte corriente ascendente de aire fresco. Es un
producto extremadamente suave que se asemeja
urea prilada o nitrato de amonio. Sin aire comprimido
las instalaciones han sido construidas recientemente
debido al costo de la torre y al alto volumen requerido
sistema de depuración de aire. Las últimas instalaciones
erigidas en Jubail, Arabia Saudita, fueron
destruido por el fuego, que se cree que se encendió
por electricidad estática. Azufre prilado en húmedo, creado
cuando las gotas de azufre entran en un baño de agua, tienen
una textura irregular causada por el agua más
rápida acción de enfriamiento. Perla mojada parece pequeña
pepitas pero, a pesar de su nombre, no encapsulan
agua dentro de la estructura del prill. Varios
existen licenciantes de dicha tecnología, dos de ellos
siendo DEVC08 y Enersul.9
El azufre granular, como su nombre lo indica, es
creado a través de la acumulación gradual de
capas sucesivas de azufre alrededor de un centro
centro. Como resultado, el tamaño final del producto puede
ser controlado EnersuJI0 posee la mayor parte
proceso de granulación generalizado, con instalaciones
principalmente en Europa y Oriente
Este. Kaltenbach-Thuring11 proporciona otra
alternativa.
"Pizarra", otro tipo de azufre formado, fue
el primer intento de la industria del azufre de desarrollar
un producto "formado" que generaría menos
polvo que el azufre tradicional "a granel triturado"
comúnmente utilizado hasta la década de 1960. Se produce pizarra
vertiendo una fina capa (generalmente hasta 1 em)
capa de azufre fundido sobre una correa en movimiento
mientras enfría simultáneamente la parte inferior de la correa.
El azufre solidificado se rompe en
formas irregulares al caerse del extremo del
cinturón, llevándolo a parecerse a pedazos de "maní
frágil". Debido a su mayor polvo, la pizarra
el azufre es una forma de material menos deseable
que ahora enfrenta resistencia comercial.
"Granel triturado" es el tipo menos aceptable
de azufre sólido. Se crea cuando se usa movimiento de tierras.
equipos para recuperar azufre que
se ha dejado solidificar en láminas o cubas.
Obviamente, el producto es extremadamente polvoriento.

Muy pocos productores (Antigua Unión Soviética,

Irán) todavía envían graneles triturados. La mayoría de los consumidores
negarse a aceptar cargamentos de barcos incluso a
descuentos de precios debido a polvo, contaminación relacionada,
y pérdida de producto. Una patente de EE. UU.
fue emitido recientemente a d'Aquin para un revolucionario
sistema de descarga de azufre sólido en
aplicación marina que elimina el polvo y
controla la acidez. 12

A pesar de los avances en la tecnología de formación,

la humedad sigue siendo una herramienta necesaria para
supresión de polvo Para ello, una mezcla de
se debe aplicar agua y surfactante durante
operaciones de transferencia a granel. deshacerse de eso
humedad durante el transporte, almacenamiento y en el
el tiempo de fusión puede ser un costo adicional.
Fusión o refundición de azufre sólido que tiene
sido transportado por barco requiere
conocimientos y equipos. contaminantesque
puede incluir arena, tierra, rocas y oxidado
metal mezclado con azufre sólido durante el tránsito
y el almacenamiento debe ser eliminado. El ácido sulfúrico es
otro problema: el ácido débil casi siempre está presente
en azufre sólido almacenado durante algún tiempo, deje
solo almacenado, transportado por barco, y luego
almacenado de nuevo. Como resultado, los clientes pueden
incluir una especificación "por debajo de 100 ppm libre
ácido". La práctica actualmente aceptada es añadir
cal antes de la fusión para la neutralización del ácido.
El encalado, a su vez, requiere la introducción de un
etapa de filtración - grandes instalaciones utilizan vapor
filtros de hojas a presión encamisados, que contienen un
medio de tierra de diatomeas, para eliminar la
residuos de cal/ceniza. Finalmente, el carbono contenido
dentro de azufre tiende a solidificarse en extremadamente
partículas abrasivas cuando el azufre se vuelve a licuar.
Este Car-Sul desgasta el aerosol para quemadores
boquillas 13 Usuarios en la industria del ácido sulfúrico
por lo tanto prefieren recibir azufre en su fundido
estado en lugar de incurrir en el funcionamiento anterior
costos y pérdidas de azufre como residuo de filtrado.
Por el volumen de producción, la legislación,
y una infraestructura líquida desarrollada, la mayor parte
el azufre consumido en América del Norte, Europa,
Japón y Corea nunca se solidifican.

Desarrollo de la Industria del Azufre

Los primeros humanos sin duda encontraron elemental
azufre en cráteres volcánicos, incrustando los bordes
de manantiales calientes de azufre, e incrustados en
formaciones calizas. Descubrieron que eso
lo quemaba y lo usaba con fines medicinales,
como blanqueador, como fumigante, como colorante,
y como incienso. Su uso para estos fines es
mencionado en escritos antiguos. Los romanos
produjo armas incendiarias a partir de azufre. En
el siglo XIII, los chinos inventaron
pólvora con azufre, nitrato y carbón.
El azufre comercial más antiguo provino de
depósitos de piedra caliza, de los cuales los de Sicilia
y los mercados mundiales desarrollados de Italia continental
en los siglos XVIII y XIX.
Se utilizaron métodos tradicionales de minería para producir
mineral de azufre, que se quemaba lentamente en un
pila (Calcarone) para producir azufre crudo. 14 vapor
La fundición en autoclaves empezó a usarse alrededor de
1859. En 1890, Gill construyó un horno de varias cámaras.
para mejorar la tasa de producción del proceso
y eficiencia. Monopolio italiano del azufre
los mercados continuaron hasta principios de 1900 cuando
el proceso de Frasch trajo anteriormente irrecuperable
depósitos de azufre en América del Norte
Costa del Golfo en producción. Exploración de aceite
esfuerzos en Texas y Luisiana a fines del siglo XIX
depósitos de azufre descubiertos en piedra caliza en
profundidades de 200-300 m. La minería era complicada
interviniendo capas de arenas movedizas y
presencia de sulfuro de hidrógeno gaseoso. Numeroso
intentos de minería convencional en Sulphur, LA,
resultó desastroso. Finalmente, en diciembre de 1894,
Hermann Frasch demostró el agua caliente
proceso para extraer azufre subterraneo
depósitos. Con su economía favorable, la
El proceso de Frasch desplazó por completo al italiano.
industria del azufre. La disponibilidad inmediata de lowcost
azufre abrió el camino para el sulfúrico comercial
producción de ácido por quema de azufre. Este
proceso suplantó en gran medida el de larga data
proceso de combustión de pirita de hierro para ácido sulfúrico
producción mediante la eliminación de su extensa limpieza de gases
operaciones.
En 1883 Claus patentó un proceso para
producción de azufre a partir de sulfuro de hidrógeno
por combustión parcial sobre un óxido de hierro
Catalizador. Una serie de mejoras en
el proceso Claus se realizaron durante el siguiente
50 años, pero disfrutó de un éxito limitado como
un método para producir azufre. su principal
fuerza motriz fue, y sigue siendo, la necesidad de un medios para eliminar el componente agrio
de agrio
gas por razones de procesamiento y ambientales.
compatibilidad.
El número de instalaciones de Claus creció durante
la segunda mitad del siglo XX como
requisitos técnicos y ambientales llevados
para reducir el contenido de azufre en los combustibles de hidrocarburos.
La tendencia hacia los "recuperados" producidos por Claus
el azufre se aceleró rápidamente después de la década de 1970
cuando la legislación ambiental finalmente tomó
mantener. En 1985, Frasch y recuperó azufre en
los Estados Unidos representaron cada uno alrededor
5 millones de toneladas de producción. Por 1995 Frasch
había disminuido a 3,1 millones de toneladas y se había recuperado
representó 7,3 millones de toneladas. Continuación de
la tendencia cambió la industria dramáticamente:
en 2001, ante la enajenación de las empresas petroleras
azufre recuperado a precios bajos, todo el azufre de EE. UU.
las minas habían cerrado. 15 tecnología de azufre Frasch,
con su colorida e inventiva historia, duró
poco más de 100 años. La producción de azufre ahora supera
demanda mundial en más de 3 millones de toneladas y
el excedente va en aumento. No hay respiro a la vista
de la producción o de la demanda, lo que lleva
varias empresas a considerar la reinyección
ya sea sulfuro de hidrógeno o azufre elemental
en estratos geológicos, u otros medios, para
eliminación permanente. Si tales esfuerzos no son
éxito la cantidad de azufre almacenado en cubas
eventualmente excederá el nivel que los locales
comunidades están dispuestas a tolerar, lo que lleva
posiblemente para reducir el uso de hidrocarburos ácidos
reservas dieciséis
El azufre también se produce a partir de minerales de sulfuro.
(piritas) por descomposición térmica en el
ausencia de aire, por tostado/fundido bajo
condiciones reductoras, o por reacción del mineral
con S02• Los procesos hidrometalúrgicos han
produjo azufre a partir de piritas metálicas como subproducto.
Excepto en China, las piritas no se tuestan
ya representa cantidades significativas de
valores de azufre. E incluso China se ha embarcado
en una conversión rápida al uso de azufre elemental
en tostadores de piritas para bajar la producción
costes y contaminación. exportadores canadienses de azufre,
quien inició esta tendencia con el desarrollo
y la introducción de tecnología innovadora,
han ganado más. exportaciones canadienses de
azufre a China aumentó de 31.000 toneladas en 1995
a 1,8 millones de toneladas en 2001P

Procesos de Producción de Azufre

A pesar del cierre por motivos económicos de
la mina de azufre Main Pass 299 en 2000, justo
ocho años después de la producción inicial, el Frasch
proceso sigue siendo el método más económico
para extraer azufre de yacimientos nativos.
Ciertas Restricciones sobre las formaciones geológicas
requerido para el proceso de Frasch limita su
para depósitos a lo largo del Golfo de México, en
Polonia, en la antigua Unión Soviética y en
Irak. Otros depósitos de azufre pueden ceder a la
Proceso Frasch pero
tienen economía
marginal.
La figura 14.1 muestra
la estructura
necesario para la
extracción de Frasch de
domos de sal.
La piedra caliza que
contiene azufre debe
tener suficiente
porosidad para permitir
que el azufre migre
al derretirse. Tanto el
caprock como el
la formación de
anhidrita subyacente
debe ser
impermeable para
evitar la pérdida de agua caliente
bombeado a la mina. Estos domos de sal
Los depósitos suelen tener forma de lente y están
1-7 5 m de espesor con diámetros de unos pocos cientos
metros hasta varios kilómetros.
Un pozo de azufre consta de un revestimiento y tres
tubos concéntricos que alcanzan el azufre
Estratos. El exterior de 8 a 10 pulgadas. tubo lleva
Agua a 165 °C bombeada a la formación
para derretir el azufre. Un interior revestido de cemento de 3 a
6 pulgadas tubería se utiliza para transportar el azufre derretido
a la superficie. Se pasa aire comprimido
a través del l-in. tubo en el centro para levantar aire
el azufre Sin que el aire levante el azufre fundido
subiría solo parcialmente en el medio
tubo. El aire comprimido produce una baja densidad
espuma de azufre que sube a la superficie.
El agua sobrecalentada derrite el azufre en
la vecindad del pozo, formando un azufre fundido
piscina en el fondo del pozo. como producción
continúa, la formación se llena de agua.
Para continuar con la producción, se perforan pozos de sangrado
en la periferia de la formación para permitir
descarga del agua de mina enfriada. En algunos
campos minados, se pierde suficiente agua de la mina
formación geológica para proporcionar continuidad
producción. Para limitar la pérdida de agua de la mina, lodo o
espuma sintética a veces se bombea en el
formación para sellar grietas importantes.
Aunque la mayoría de las minas Frasch de EE. UU.
ubicada tierra adentro, Freeport Sulphur Company fue pionera
extracción de azufre en alta mar en la década de 1960.

La empresa utilizó la perforación de petróleo en alta mar

técnicas para acceder a varias aguas poco profundas
depósitos. Desarrollar un medio para utilizar agua salada
para proporcionar agua de mina caliente presentada
la empresa con desafíos únicos en control de corrosión e incrustaciones. Figura 14.2
muestra la impresión de un artista del ahora de Freeport
desaparecido 2,5 millones de toneladas por año Main Pass
299 mina Frasch. Esta instalación, ubicada a 200 pies
de agua a 10 millas del delta del Mississippi, comenzó la producción en 1992 y cerró
en 2000.
Azufre producido a partir de estructuras de domo de sal
puede ser bastante puro, pero a menudo contiene hasta
1 por ciento de residuos bituminosos, que hacen
oscuro y puede hacerlo inaceptable para
producción de ácido sulfúrico. Cierta purificación es
obtenido al filtrar el azufre oscuro a través de
tierra de diatomeas. Sin embargo, lo más
medios efectivos para cumplir con los máximos comerciales
especificaciones para el carbono es a través de
mezclando azufre oscuro con brillante, recuperado
azufre que prácticamente no contiene carbono. Que
La práctica fue ampliamente utilizada por Louisiana Frasch
productores. El material carbonoso puede ser
formado en partículas filtrables más grandes (Carsul)
al tratar el azufre con calor o sulfúrico
ácido. Destilación de combustión sumergida de Freeport
proceso se utilizó desde 1966 hasta 1979
para purificar el azufre de Frasch con hasta un 2 por ciento
material carbonoso. Azufre Recuperado
El sulfuro de hidrógeno se recupera de la naturaleza
gas o gases de refinería por absorción en un
solvente o por absorción química regenerativa.
18·19 En cualquier caso, un hidrógeno concentrado
se produce una corriente de sulfuro que se trata
más adelante por el proceso Claus. Un Papá Noel típico
planta tiene un flujo de alimentación de al menos 45 por ciento
H2S, pero con modificaciones puede manejar
corrientes que contienen tan solo un 5 por ciento de H2S.
Para corrientes de gas con bajas concentraciones de
sulfuro de hidrógeno, conversión directa del
sulfuro de hidrógeno a azufre se logra en
el sistema solvente, por ejemplo, el Stretford
proceso o proceso CrystaSulf.
El proceso de Claus se basa en la reacción
de H2S con anhídrido sulfuroso según el
reacción altamente exotérmica:

En la práctica, el dióxido de azufre se produce in situ

por oxidación parcial del sulfuro de hidrógeno
con aire u oxígeno en un horno. en el flujo dividido
disposición, un tercio del H2S
flujo se quema y luego se recombina con
los dos tercios restantes antes de entrar en el
Reactor Claus. En la versión directa,
todo el flujo de H2S se envía a través del quemador y el grado de combustión de H2S es
controlado por la tasa de alimentación de aire.
Un diagrama de flujo para un proceso típico de Claus
se muestra en la Fig. 14.3. El sulfuro de hidrógeno es
quemado en un horno alimentado con combustible (950-1250°C)
con aire para producir azufre y una corriente de gas
que contiene H2S y S02. Controles de proceso
mantener la relación H2S:S02 cercana a 2, de acuerdo
con la estequiometría. Se elimina el calor
de la corriente de gas en una caldera de calor residual a
controlar la temperatura del gas de proceso. los
el gas de proceso pasa a través de uno o más
lechos catalíticos para convertir el H2S y el S02 en
azufre, que se elimina en condensadores
entre cada cama. Un cambio de temperatura alta
los equilibrios hacia los reactivos, mientras que un
la baja temperatura provoca la condensación de azufre
en el lecho del catalizador, lo que conduce a una disminución
actividad del catalizador, lo que requiere cambio de lecho /
regeneración para lograr la recuperación del módem
estándares En la práctica la temperatura es
estrictamente controlado para cada reactor Claus, con
temperaturas más altas en el primer reactor donde
compuestos como COS y CS2 se convierten
a S. Mucha investigación y desarrollo
en el pasado se ha producido conversión en H2S
década. Las unidades Claus de tres etapas ahora son capaces
de lograr recuperaciones de más del 98 por ciento,
una mejora significativa sobre el 85-
Rango del 90 por ciento de finales de la década de 1980.20
La Figura 14.4 muestra una recuperación típica de azufre
planta basada en el proceso Claus. el gas de cola
de los reactores Claus puede estar más lejos
procesado para eliminar cualquier resto de azufre
compuestos. Eficiencias combinadas de eliminación de H2S
de 99.5-99.99 por ciento son alcanzables.20
Esto se puede hacer mediante Claustype de baja temperatura.
procesos de lecho sólido (por ejemplo, el Sulfreen
proceso), absorción / oxidación de Claus húmedo
procesos (por ejemplo, el proceso Clauspol1500), o
hidrogenación del gas de escape para formar H2S para
reciclar (por ejemplo, el proceso SCOT). Residual
los compuestos de azufre en el gas de cola son luego
incinerado a S02. El S02 residual en el
El gas de cola oxidado puede ser depurado por cualquiera de
varios procesos (por ejemplo, el Wellman-Lord
proceso) antes de ser ventilado al medio ambiente.
Es factible llevar el contenido de H2S de
el gas de cola tratado a tan solo 150-10 ppm
volumen, dependiendo del disolvente utilizado.
Producción y Consumo de Azufre
Producción mundial de azufre en todas sus formas
alcanzó 57,7 millones de toneladas en 1999, 21 en comparación
con 58,1 millones de toneladas en 1990.22
Esta similitud de volúmenes oculta la
dramático cambio estructural en la industria
Fuente de suministro. La Tabla 14.1 resume los
cambios dramáticos en las fuentes de azufre durante
este periodo. Muestra, por ejemplo, el virtual
desaparición de Frasch y fuentes nativas de suministro,
y una reducción del 50 por ciento en los valores de azufre
derivado del ácido sulfúrico piritas torrefacción compensada
por enormes aumentos en el azufre recuperado más
ácido sulfúrico añadido y recuperaciones de S02 de
fundición metalúrgica.
De 1990 a 1999, producido voluntariamente
azufre (Frasch, minería nativa y a propósito
torrefacción de piritas) disminuyó casi 15 millones
montones. A finales de la década representó
sólo el 15 por ciento de la producción mundial de azufre.
Por otro lado, el subproducto azufre recuperado
de la fundición de hidrocarburos y metales ascendió
del 59 al 84 por ciento del suministro total por
1999. Ambas tendencias continúan divergiendo.
El cambio devastó las empresas comerciales.
en la industria de la extracción voluntaria. Azufre
precios iniciaron una caída que culminó
con los precios al contado del azufre cayendo al
$1 Os por tonelada en Tampa, FL y Vancouver,
Canadá, a mediados de 2001. Por el contrario, los precios durante
1990 fueron de $140/tonelada y $108/tonelada, respectivamente.
La principal diferencia era que, en
2001, la disparidad recientemente desarrollada entre Volúmenes voluntarios e involuntarios
de producción.
impidió una reducción en la producción de azufre en el
frente a una disminución dramática, aunque temporal, de
demanda (ver Figs. 14.5-14.7).
A pesar del dramático cese de North
Minería estadounidense Frasch durante la década de 1990,
la producción global de azufre elemental permanece
dividido casi por igual entre las Américas
(América del Norte) y el resto del mundo
(RdM) (Cuadro 14.2). Cambios sustanciales
ocurrido dentro de cada hemisferio como el
Industrias Frasch en México, Estados Unidos
Estados Unidos, Polonia, el este de Rusia e Irak se derrumbaron
y los volúmenes de azufre recuperado aumentaron
(Canadá, Estados Unidos, Asia Central, Medio Oriente y Japón, principalmente). En 1999,
Estados Unidos y Canadá, a las 10 y
casi 9 millones de toneladas, respectivamente, son los
primer y segundo mayor productor de elemental
azufre en el mundo. La producción canadiense aumentó
casi 3 millones de toneladas métricas durante el
década, la producción de EE. UU. disminuyó solo marginalmente
a pesar del cierre de todas las minas de Frasch, y
La producción de México colapsó al mismo tiempo que
cierres de minas. Los volúmenes europeos cayeron:
se incrementó la refinería y la extracción de gas
incapaz de compensar el efecto de Polish Frasch
reducciones y volúmenes reducidos en Francia
Yacimiento de gas Lacq. Aumentos en Asia Central y
Medio Oriente están principalmente vinculados a
procesamiento de gases El crecimiento tal vez templado
en Medio Oriente la producción debe ser vista en el
contexto de reconstrucción de muchos petróleo y gas