ESTUDIO

JB
CONSULTORIO DE CIENCIAS
Lic. Carlos Jara Benites
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ELECTROQUÍMICA I

ELECTRÓLISIS
 CONTENIDOS
❖ Electroquímica
❖ Conceptos previos
❖ Electrólisis
❖ Electrólisis de sales fundidas
❖ Electrólisis del agua acidulada
❖ Electrólisis de soluciones acuosas
❖ Reglas prácticas para predecir los
productos de la electrólisis de soluciones
concentradas.
❖ Leyes de Faraday
 ELECTROQUÍMICA
• ELECTROQUÍMICA: la electroquímica es la
rama de la Química que estudia la relación y
conversión entre la energía eléctrica y la
energía química.
Comprende dos partes:
1. Electrólisis
2. Celdas galvánicas
CONCEPTOS PREVIOS
Recuerde siempre estos conceptos para resolver
correctamente los problemas sobre electrólisis.
Volumen molar normal: En condiciones normales, una
mol de cualquier gas ideal ocupa un volumen de 22,4 L.
1. Faraday : Es la cantidad de carga eléctrica que se
requiere para depositar o liberar un equivalente
gramo de sustancia en un electrodo.

1 Faraday = 1 mol e- = 6,022 x 1023 e- = 96 500 C

2. Coulomb : Es la cantidad de carga eléctrica que se

requiere para depositar o liberar un equivalente
electroquímico de sustancia en un electrodo.
3. Equivalente gramo (Eq-g) : Es la masa equivalente
expresada en gramos. Es la masa de sustancia que se
libera o deposita en un electrodo al paso de un Faraday
por una solución electrolítica.
4. Equivalente electroquímico (Eq-q) : Es la 96 500 ava
parte del Eq-g. Es la masa de sustancia que se libera o
deposita en un electrodo al paso de un coulomb por un
a solución electrolítica.

1Eq-g
1Eq-q =
96 500
5. Ampere : Llamado también amperio. Es la unidad de
base de la intensidad de corriente eléctrica en el
sistema internacional de unidades. Es la intensidad de
corriente eléctrica que se genera al paso de un coulomb
en un segundo. Su símbolo es A.
 ELECTRÓLISIS
Es aquel proceso en el que se utiliza la energía eléctrica
para generar una reacción de óxido-reducción (redox) no
espontánea.
En la electrólisis, la energía eléctrica se transforma en
energía química; permite la descomposición de ciertas
sustancias (electrolitos) produciéndose nuevas sustancias
simples o compuestas.
Los elementos o componentes de los procesos
electrolíticos so:
1.Fuente de energía eléctrica.
2.Electrodos
3.Electrolito
4.Celda electrolítica
 Para desarrollar un proceso electrolítico se utiliza
una fuente de corriente continua que puede ser una pila o
una batería.
Estas fuentes extraen electrones del ánodo y lo
impulsan hacia el cátodo.
En la industria, los especialistas, utilizan sistemas
de diodos de rectificación de corriente para transformar
corriente alterna en corriente continua.
 Los electrodos son superficies sobre las que
tienen lugar las semi-reacciones de oxidación y de
reducción. Pueden o no participar en las reacciones.
Son barras sólidas (generalmente metálicas) que
son buenos conductores eléctricos y están en contacto
con la fuente de energía eléctrica mediante un cable
conductor .
Aquellos que no reaccionan se llaman electrodos
inertes. Hay electrodos sólidos como Zn, Cu, Pt, Ag,
líquidos como el Hg, y gaseosos como el electrodo de
H2.
Independientemente del tipo de celda (electrolítica
o galvánica) los electrodos se identifican de la manera
siguiente. Por los electrodos entra y sale la corriente
eléctrica.
 Actúan como polos
positivo (+) y negativo (-),
que colocados dentro de la
celda electrolítica generan
un campo eléctrico.
Los electrodos son:
1. El cátodo es el electrodo
(-) en el que tiene lugar la
reducción de los cationes.
2. El ánodo es el electrodo
(+) en el que tiene lugar la
oxidación de los aniones.

CROA (cátodo: reducción;

oxidación en el ánodo)
ELECTROLITO: Es una sustancia que tiene la
propiedad de separarse en iones cuando está
fundida o disuelta en un disolvente adecuado. Son
electrolitos:
● Soluciones acuosas de ácidos: HCl, H2SO4, HNO3.
● soluciones acuosas de bases: NaOH, KOH
● Sales fundidas o en soluciones acuosas : CuSO4,
NaCl.
Los electrolitos se clasifican en: electrolitos
fuertes y electrolitos débiles
Electrolitos fuertes: los que en solución se
encuentran totalmente disociados en iones.
Electrolitos débiles: los que en solución se hallan
parcialmente disociados en sus iones (el H2O con
Kw = 10-14 es un electrolito débil).
 Es el recipiente que contiene el electrolito, y donde
se produce la electrólisis.
Las celdas electrolíticas varían mucho según la
naturaleza de los electrolitos y la temperatura del
proceso. Para su construcción, el material utilizado debe
resistir el ataque de las soluciones ácidas y alcalinas,
generalmente es de acero revestido con policloruro de
vinilo (P.V.C.) o plástico con características especiales.
Cuando la energía eléctrica procedente de una
fuente externa hace que tenga lugar una reacción
química no espontánea.
 ELECTRÓLISIS DE SALES
FUNDIDAS
La electrólisis del cloruro Batería
e e
de sodio NaCl fundido es el
ejemplo que analizaremos:
El cloruro de sodio NaCl se
funde a 801 ºC, y se ioniza
como se muestra:
NaCl(l) → Na+ + Cl-
Al paso de la corriente eléctrica
( 4,07 V como mínimo y
utilizando electrodos de grafito)
los cationes Na+ se orientan
hacia el cátodo donde sufre
NaCl fundido
reducción hasta convertirse en
sodio metálico líquido:
Reducción: Na+ + e- ⇌ Na0(l) ...(1)

Y los aniones Cl- se dirigen hacia el ánodo donde se

oxidan hasta convertirse en cloro molecular gaseoso:

Oxidación: 2Cl- ⇌ Cl2(g) + 2e- … (2)

De tal manera que la reacción neta: (sume las

ecuaciones 1 y 2) es:

2NaCl(l) → 2Na(l) + Cl2(g)

En el ánodo se produce la oxidación de los iones Cl- y se genera cloro
gaseoso Cl2, en cambio en el cátodo se produce la reducción de los
iones Na+ depositándose sodio metálico Na.
 ELECTRÓLISIS DEL AGUA
ACIDULADA
Una solución diluida de agua acidulada con H2SO4 (1M) se
electroliza de tal manera que se recoge oxígeno en el ánodo:
Oxidación: 2H2O(l) ⇌ O2(g) + 4H1+(ac) + 4e- … (1)
e hidrógeno en el cátodo.

Reducción: 2H2O(l) + 2e-⇌ H2(g) + 2OH-(ac) ...(2)

Siendo la reacción neta: (sume las ecuaciones 1 y 2 de tal
manera que se cancelen los electrones transferidos).

2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g)

Nótese que en la electrólisis del agua los volúmenes de

hidrógeno y oxígeno están en la relación de 2 a 1.
Nótese como el volumen producido de hidrógeno gaseoso
es el doble del volumen del oxígeno gaseoso
 ELECTRÓLISIS DE
SOLUCIONES ACUOSAS
ELECTRÓLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS CONCENTRADAS
En la electrólisis de la solución concentrada de cloruro de sodio NaCl
sucede lo siguiente:
Aproximadamente a 25 °C, usando dos electrodos de platino y con
una solución concentrada de cloruro de sodio NaCl(ac) se procede a su
descomposición:
En la solución existen dispersos iones positivos de sodio (cationes
Na+) y iones negativos de cloro (aniones Cl-).

NaCl(ac) → Na+(ac) + Cl-(ac)

CÁTODO:
Los cationes sodio Na+ (provenientes de una solución
concentrada) se dirigen hacia el cátodo donde se mantienen
como iones «espectadores». Simultáneamente se produce la
reducción del agua:
 POTENCIALES DE REDUCCIÓN (25ºC)
REACCION REDUCCION Eo(volt)
Na+ + e- → Na -2,714
2H20 + 2e- → H2 + 2OH- -0,828

El agua se reduce con mayor facilidad que el sodio por tener mayor
potencial de reducción.
 2H2O(l) + 2e- → H2(g) + 2OH-(ac) … (1)

La formación del ión hidróxido, OH- implica que en torno al

cátodo el medio es básico.
Entonces el «ión espectador» sodio Na+ neutraliza la carga del
ión OH- garantizando la neutralidad en torno al cátodo.

CÁTODO:
Los iones cloruro Cl- (provenientes de una solución
concentrada) se orientan hacia el ánodo y se oxidan con mayor
facilidad que el agua:
2Cl-1(ac) → Cl2(g) + 2e-

Entonces, sumando las ecuaciones (1) y (2) se tiene la

ecuación:

2Cl-1(ac) + 2H2O(l) → H2(g) + Cl2(g) + 2OH-(ac)

Como vemos, en esta ecuación no aparece el ión Na+, lo que
nos señala que éste ión se mantiene como un «ión
espectador». Si sumamos los iones Na+ a ambos miembros, la
ecuación neta no se altera y tenemos la forma molecular:

2NaCl (ac) + 2H2O(l) → H2(g) + Cl2(g) + 2NaOH(ac)

CONCLUSIÓN : En la electrólisis de una solución concentrada

de NaCl se obtiene: Cloro en el ánodo y gas hidrógeno con
hidróxido de sodio en el cátodo
En la electrólisis de la solución concentrada de sulfato cúprico
acuoso CuSO4(ac) , sucede lo siguiente:
Aproximadamente a 25 °C, usando electrodos de platino y con una
solución concentrada de sulfato de cobre CuSO4(ac) se procede a su
descomposición:
En la solución existen dispersos iones positivos de cobre (cationes
Cu+2) y iones negativos sulfato (aniones SO4-).

CuSO4(ac) → Cu+2 (ac) + SO4-2(ac)

CÁTODO: Los cationes sodio Cu+2 (provenientes de una
solución concentrada) se dirigen hacia el cátodo donde se
produce su reducción:

Cu+2 (ac) + 2e-→ Cu0 (s) … (3)

Esto significa que el ión cúprico, se reduce con mayor facilidad

que el agua.
 POTENCIALES DE REDUCCIÓN (25ºC)
REACCION REDUCCION Eo(volt)
2H20 + 2e- → H2 + 2OH- -0,828
Cu2+ + 2e- → Cu +0,336

El cobre se reduce con mayor facilidad que el agua por tener mayor
potencial de reducción.
ÁNODO: El ión sulfato SO4-2(ac) se dirige hacia el ánodo y se
mantiene como un «ión espectador» y el agua se oxida con mayor
facilidad, generándose gas oxígeno O2 de acuerdo a la siguiente
semirreacción:

2H2O(l) → O2 (g) + 4H+(ac) + 4e-… (4)

La presencia del H+ implica que en torno al ánodo la solución es

ácida, esto se puede comprobar utilizando un indicador como
el papel tornasol azul que en medio ácido se pinta de color rojo.
Sumando las ecuaciones (3) y (4) se tiene:

2Cu+2 (ac) + 2H2O(l) → 2Cu0 (s) + O2 (g) + 4H+(ac)

Finalmente como los iones sulfato SO4-2 son «iones

espectadores», sumamos a ambos miembros de la
ecuación dos iones sulfato resultando la ecuación neta,
así:
 2CuSO4 (ac) + 2H2O(l) → 2Cu0 (s) + O2 (g) + 2H2SO4(ac)

CONCLUSIÓN : En la electrólisis de una solución

concentrada de CuSO4 se obtiene: oxígeno gaseoso O2 en
el ánodo y cobre metálico Cu en el cátodo
En la cuba electrolítica se tiene
agua, iones Cu+2 y iones sulfato
SO4-2 . Los iones cobre Cu+2 se
dirigen hacia el cátodo y los
iones sulfato SO4-2 hacia el
ánodo donde quedan como
espectadores.
En el cátodo se produce la
reducción del cobre y en el
ánodo la oxidación del agua. De
tal forma que se deposita cobre
metálico en el cátodo y se libera
gas oxígeno en el ánodo.
 REGLAS PRÁCTICAS PARA PREDECIR LOS
PRODUCTOS DE LA ELECTRÓLISIS DE
SOLUCIONES CONCENTRADAS.
Teniendo en cuenta el análisis de las electrólisis de las
soluciones concentradas de NaCl(ac) y CuSO4(ac) , se pueden
plantear las siguientes reglas prácticas:
❑ Los cationes del grupo IA (Li+, Na+, K+, etc), en medio
acuoso, no se reducen, sólo se reduce el agua generando
H2 gaseoso en el cátodo.
2H2O(l) + 2e- → H2(g) + 2OH-(ac)
❑ Los oxoaniones cuyo átomo central tiene su máximo estado
de oxidación (que es igual al número del grupo en la tabla
periódica) no se oxidan, son nitrato (NO3-), sulfato (SO4-2),
carbonato (CO3-2), fosfato (PO4-3), permanganato (MnO4-),
etc. ¿Quién se oxida?. El agua tiene mayor facilidad para
oxidarse, es decir, mayor capacidad para perder electrones
que estos aniones, por lo tanto se forma O2 en el ánodo.
 2H2O(l) → O2 (g) + 4H+(ac) + 4e-

❑ Los cationes del grupo B de la tabla periódica (Ag+, Cr+3,

Zn+2, Cu+2, Au+3, etc.) en medio acuoso se reducen hasta su
estado elemental, este hecho se utiliza muchísimo en la
electrodeposición (plateado, cromado, cincado, niquelado,
etc.).
M+n(ac) + ne- → M0(s)
El metal M (grupo B) se deposita en el cátodo.
❑ Si una solución acuosa contiene iones que no se reducen ni
se oxidan, entonces ocurre la electrólisis del agua.
ELECTRÓLISIS DE SOLUCIONES ACUOSAS DILUIDAS

En la electrólisis de la solución diluida de cloruro de sodio NaCl

sucede lo siguiente:
Las concentraciones de los iones Na+ y Cl- son muy pequeñas, motivo
por el cual no sufren procesos redox y es entonces el agua quien
sufre descomposición a estas condiciones, liberando gas hidrógeno
H2 y gas oxígeno O2.

CÁTODO:
Por reducción se produce se produce un gas incoloro, inodoro
y muy liviano que es el H2.
2H2O(l) + 2e-⇌ H2(g) + 2OH-(ac) ...(1)

ÁNODO: Por oxidación se produce un gas incoloro e inodoro,

pero pesado, que es el oxígeno O2.
2H2O(l) ⇌ O2(g) + 4H1+(ac) + 4e- … (2)
Siendo la reacción neta: (sume las ecuaciones 1 y 2 de tal manera que
se cancelen los electrones transferidos).

2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g)

COMPARACIÓN DE LA ELECTRÓLISIS DEL LAS SOLUCIONES

CONCENTRADA Y DILUIDA DEL NACl

SOLUCIÓN PRODUCTO VOLTAJE

ELECTROLÍTICA Cátodo ánodo MÍNIMO

NaCl concentrado H2(g) Cl2(g) 2,19 V

NaCl diluido H2(g) O2(g) 1,23 V

ELECTRÓLISIS USANDO ELECTRODOS ACTIVOS:

Cuando se utilizan electrodos activos, es decir, con aquellos metales

que experimentan cambios durante la electrólisis, la situación es
diferente:
Por ejemplo si electrolizamos una solución acuosa y concentrada de
sulfato de níquel (II) (NiSO4) con un cátodo inerte de platino (barra de
platino) y un ánodo activo (barra de níquel).
El sulfato de níquel (II) al ser un electrolito fuerte, se ioniza
completamente, por lo que en la disolución electrolítica se encuentran
las siguientes especies: Ni2+ , SO42+ y H2O. Cuando se desarrolla el
proceso electrolítico, la masa del cátodo aumenta debido a que en su
superficie se está depositando un material sólido, de color blanco
grisáceo , nada más y nada menos que níquel; esto debido a la
reducción de los iones Ni2+ presentes en la solución.

Ni+2(ac) + 2e- → Ni0(s)

En cambio la masa del ánodo disminuye, debido a que los átomos de
níquel se oxidan pasando a la solución en forma de Ni+2.
 Ni0(s) → Ni+2(ac) + 2e-
La oxidación que experimenta el níquel nos demuestra que éste metal
es un electrodo activo.
Entonces, al sumar ambas ecuaciones se obtiene la ecuación neta:
Ni(s) + Ni+2(ac) → Ni(s) + Ni+2(ac)
Se eoncluye que debido a este fenómeno, la concentración del ión
Ni+2 en la solución electrolítica es constante.
Este tipo de proceso, donde se hace uso de electrodos activos es
ampliamente utilizado en la purificación de metales
(electrorrefinación) y en la electrodeposición. Por la electrorrefinación
obtenemos metales con alto grado de pureza, como cobre, aluminio,
plata, níquel, cinc, etc.
La electrodeposición consiste en un recubrimiento de cierta superficie
sólida (generalmente superficies metálicas) con un metal noble, con la
finalidad de protegerla de la oxidación o corrosión, o para darle más
estética. De este modo se realiza el cromado, plateado, niquelado, etc.
En el ánodo, el níquel se oxida (electrodo activo) y los iones Ni+2 pasan a
la solución acuosa de esta manera la concentración permanece
constante en el cátodo de platino (inerte) se produce la reducción del
Ni+2, de tal manera que el platino sufre un baño de níquel metálico
(niquelado).
LEYES DE FARADAY PARA LA
ELECTRÓLISIS
Los procesos electrolíticos se basan en dos leyes que
Michael Faraday explicó magistralmente.
PRIMERA LEY DE FARADAY: La masa depositada o
liberada de una sustancia en un electrodo, es
directamente proporcional a la cantidad de corriente que
pasa por el circuito.
Matemáticamente se expresa de la siguiente forma:

Eq-g Eq-g
m= .q m= .I. t
96 500 96 500
De tal forma que la masa resulta en gramos, si la carga
“q” se expresa en coulombs o si la corriente “I” se
expresa en amperes y el tiempo “t” en segundos.
Ejemplo 1 : A través de una solución de CrSO4 se
transporta 9650 coulomb. ¿Cuántos gramos de cromo
se deposita en el cátodo?
Dato : Cr=52,0

RESOLUCIÓN:
i) Se trata de del sulfato de cromo (II), entonces el
equivalente-gramo del cromo es:
Eq-g(Cr) = m.A./ = 52/2 = 26
ii) Luego calculamos la masa de cromo que se deposita
en el cátodo, al paso de 9 650 coulombs:
Eq-g
m= .q
96 500
26
m= . 9650
96 500
m = 2,6 g
Ejemplo 2 : En la electrólisis de una solución de AgNO3,
se deposita 1,08 g de Ag al aplicar una corriente de 0,5
A, el tiempo requerido es:
Dato : P.A. Ag=108 g/at-g

RESOLUCIÓN:
m = 1,08 g ; I = 0,5 A ; t = ? ; para la plata  = 1
i) Calculamos el equivalente-gramo de la plata:
Eq-g(Ag) = m.A./  = 108/1 = 108
ii) Luego, se cumple:

Eq-g
m= .I. t
96 500
108
1,08 = . 0,5. t
96 500
t = 1930 s
Ejemplo 3 : En la electrólisis de una solución de AgNO3 se
deposita 1,08 g de Ag en el cátodo. El volumen (en mL)
de oxígeno, a condiciones normales, que se libera en el
ánodo será:
Datos : Ag=108 uma, a C.N. el volumen de un mol de gas
es 22,4 L; 1 F = 96 480 C.

RESOLUCIÓN:
i) Las masas que se depositan en los electrodos son
proporcionales a las respectivas masas equivalentes.
Calculamos la masa de oxígeno que se libera en el
ánodo. Para esto recordemos que la masa equivalente
de la plata es 108 y la del oxígeno es 8, entonces:
 mAg mO2
=
MeqAg MeqO2
1,08 g mO2
=
108 8
MO2 = 0,08g

ii) Luego como la masa molecular del O2 es 32; 1 mol de

O2 o sea 32 g de O2 ocupa un volumen de 22,4 L, por lo
tanto:
1 mol O2 = 32g O2 → 22,4 L
0,08g O2 → x
X = 0,056 L = 56 mL
Segunda ley de Faraday :Si varias celdas electrolíticas
están asociadas en serie y cada una contiene diferentes
electrolitos, la masa de sustancia que se deposita o libera
en los electrodos es directamente proporcional a las
respectivas masas equivalentes.
Por ejemplo si se conectan tres celdas electrolíticas en
serie y las sustancias que se depositan en los electrodos
son A, B y C, se cumple:

mA mB mC
= =
MeqA MeqB MeqC
 APLICACIONES DE LA
ELECTROQUÍMICA
Los conceptos y las leyes de la electroquímica tienen amplia
aplicación en:
❑ Fabricación de pilas y baterias como pilas secas, pilas de
Ag-Zn, acumuladores de plomo-ácido y acumuladores de
Edison.
❑ Refinación electrolítica de metales como el antimonio,
cadmio, Oro, plata, zinc, sodio, etc.
❑ En laboratorio, para análisis químico.
 BIBLIOGRAFÍA
1. CHANG, RAYMOND, 4ta. Ed.,
Editorial Mc. Graw Hill,Méxixo 1995.
2. SEESE W.. DAUB G. ,5TA ED. ,
Prentice Hall Hispanoamericana.
3. MORTINER, C. ,
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Addison-Wesley Iberoamericana,
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Problemas de química y como
resolverlos. Colección RACSO.
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7. BURNS R. , 2da. Ed. ,
Prentice-Hall Hispanamericana S. A.
México, 1996.
8. PETRUCCI R., 1ra. Ed. , Lic. Carlos Jara Benites
Fondo Educativo Interamericano,
México, 1977.
 LIBROS EN VENTA DEL
LIC. CARLOS A. JARA BENITES