Compuestos Aromáticos

Luis Eduardo Hernández

Lectura Recomendada

• Wade, L. Química Orgánica. Capítulo 16.

• Propiedades de los Hidrocarburos Aromáticos.
• Heterociclos aromáticos. McMurry. Capítulo 15.
El Benceno
1 1
6 2 6 2

5 3 5 3
4 4
1
H2C 2
1 2 6

3 5 3
H2C
4 4
Butadieno Ciclohexatrieno
El Benceno
• Claves:
• Todos los carbonos son sp2
• Ángulos de 120° entre
todos sus átomos
• Comportamiento
ondulatorio de los
electrones
• Fase de orbitales
moleculares π
El Benceno

Conjugación de
orbitales π
 Estabilidad del Benceno
Br Br
Br2 2 mol Br2

CCl4 CCl4
Br Br Br
Br

3 mol Br2
No hay reacción
CCl4

Baja reactividad = estabilidad.

Las reacciones con anillos de benceno y afines necesitan
condiciones más drásticas.
¿Qué hace al benceno tan ESTABLE?
Aromaticidad
H2
Catalizador
Aromaticidad
• Estructura cíclica
• Orbital p sin hibridar
• Traslape de orbitales p, estructura plana
• Deslocalización de electrones
• Energía electrónica disminuye
• Cumplir la regla de Hückel
“Si número de electrones π en el sistema es 4N + 2, el
sistema es aromático. Si es 4N, el sistema es
antiaromático” N = 0,1,2…
 Compuestos Aromáticos
-
O CH O

Benceno Furano Ión ciclopentadienilo Ciclopropenona

Plano, e- en orbitales p conjugados, regla Hückel = Son aromáticos

H H N
N N N N

N N N
H

Piridina Pirrol Imidazol Purina

 Heterociclos Aromáticos
Piridina
N
+
N H pKa = 5.2
pKb= 8.8

Piridina Piridinio

Par de electrones libres en orbital sp2 perpendicular a la nube

de electrones π. Es una base medianamente débil, NO
nucleofílica.
 Heterociclos Aromáticos
Pirrol
Par de e- libre DENTRO del H
anillo para completar el H N+
N+ H
NH sistema aromático
H
H

Pirrol Base muy débil pKb = 13.6 Pirrolidonio. Ácido. pKa= 0.4

Base muy débil porque los pares de

electrones no están disponibles.
 Heterociclos Aromáticos
Pirimidina e Imidazol
Pares de electrones libres en
orbital sp2, NO son parte del N Par de e- básico ubicados en sp2
N N sistema aromático. Básicos
N
H Par de e- NO básico ubicados
Pirimidina Imidazol en orbital p dentro del sistema
aromático

H3O+ + H
N N N N

H2O

NH H3O+ + NH
N H N
H2O
 Heterociclos Aromáticos
CH3
CH3 CH3
O N N
O N O N N
N
HN
N N N
N H3C N
H3C H CH3
CH3 O
O O

Cafeína Teofilina Teobromina

Indique cuantos e- π tienen las estructuras dibujadas.

¿Son aromáticos, no aromáticos o antiaromáticos?
 Pregunta Examen
NH2 O O

H3C
N NH NH

N O N O N O
H H H

Citosina Timina Uracilo

Las estructuras que se muestran son parte de las bases

fundamentales de los ácidos nucléicos ADN y ARN, muestre
que son aromáticos y dibuje estructuras de resonancia
para cada una de ellas.
 Pregunta Examen
H
N N La purina tiene 4 nitrógenos. Indique
N
cuál es el N más básico de los 4 y
N explique el por qué.
Purina
O S
vrs

El azufre es un átomo menos electronegativo que el

oxígeno, más grande, más polarizable, más nucleofílico.
Entre el furano y el tiofeno, cual podríamos esperar que
tenga una mayor energía de resonancia.
Nomenclatura de Derivados de Benceno
Con Cadenas de Carbonos
CH
CH3 CH3
CH2

CH3

Tolueno Estireno Xileno Fenilacetileno

Con Heteroátomos O
+
OH NH2 SH N -
O

Fenol Anilina Tiofenol Nitrobenceno

O O
OCH 3 F S Cl
OH

Anisol Fluorobenceno Ácido Clorobenceno

bencensulfónico
Nomenclatura de Derivados de Benceno
Con Otros Grupos Funcionales
O O O O

H CH3 OH

Benzaldehído Acetofenona Ácido Benzóico Difenilcetona

Con Dos Sustituyentes

X X X
Se debe indicar la
posición en la cual se
encuentran ambos
Y Y
sustituyentes
Y

orto -o meta -m para -p

 Nomenclatura Derivados de Benceno
OH OH NH2 OH CH3

CH3 Cl CH3 OH CH3

o-metilfenol o-clorofenol o-metilanilina o-hidroxifenol o-xileno

o-cresol o-hidroxiclorobenceno o-aminotolueno o-metiltolueno

Cl CH3 Cl NH2

Cl OH CO 3H
CH2

m-diclorobenceno m-metilfenol ácido m-aminoestireno

m-hidroxitolueno m-cloroperbenzóico
 Nomenclatura Derivados de Benceno
O
OH
S OH O
CH3
O

Ácido p-toluensulfónico p-hidroxitolueno p-metilanisol p-xileno

O
OH ONa
O S
O
NH
H3C(H 2C) 11
p-acetaminofenol
para-acetaminofenol p-dodecilbencensulfonato de sodio
paracetamol (un detergente)
acetaminofen
 Nomenclatura Derivados de Benceno
O O
OH
OH OH

OH O HO
HO
O O O

p-fenilbenceno Ácido o-ftálico Ácido m-ftálico Ácido p-ftálico

Ácido ftálico Ácido isoftálico Ácido terftálico

A un anillo de benceno como sustituyente se le llama FENILO. A

la familia de derivados del benceno se les llama ARILOS.

R2
N
X
R1

2-fenilbutano Arilaminas Halogenuros de Arilo

Propiedades Físicas
• Anillos aromáticos son más planos, más rígidos por
lo que tienen mejor empaquetamiento = puntos de
fusión más altos.
• Insolubles en agua, hidrocarburos.
• Halogenuros de fenilo: más densos que el agua.
Espectroscopía IR

Indica la sustitución
del anillo

C=C
Luis Eduardo Hernández Parés