Bioquímica -1° año Medicina

UNIDAD N°4
Hidratos de carbono, Glúcidos o Azúcares

Son moléculas orgánicas constituidas por C, H y O.

A diferencia de los aa, los hidratos de carbono no poseen funciones versátiles, sino 3
bien definidas:

 Estructural: forman parte de la parte externa de la membrana plasmática

celular, actuando como marcadores o señalizadores para esa célula,
conformando el glicocálix de la misma. Por ejemplo, en los glóbulos rojos nos
encontramos con glúcidos en la membrana, y dependiendo de qué tipo sean,
será el grupo sanguíneo.
 Almacenamiento: en el caso de los animales, el glucógeno es la principal forma
de almacenamiento, y en las plantas, el almidón.
 Energética: cuando catabolizo o degrado la molécula de carbohidrato obtengo
energía. A partir de un gramo de carbohidrato se pueden generar,
aproximadamente, 4Kcal de energía.
Clasificación
Según la complejidad de la molécula de carbohidrato se clasifican en:

 Monosacáridos o azúcar simple: 1 molécula de azúcar. Los más conocidos son

la ribosa, glucosa, galactosa, manosa y fructosa.
 Oligosacáridos: de 2-10 moléculas de azúcar simples o monosacáridos unidos,
ya sean iguales o distintos.
o Disacáridos: son aquellos que poseen 2 moléculas de azúcar. Los más
conocidos son la lactosa, maltosa y sacarosa.
 Polisacáridos: más de 10 monosacáridos unidos. Aquí ya hablamos de
moléculas poliméricas que ya son macromoléculas
o Homopolisacáridos: los monosacáridos constituyentes es siempre el
mismo. Los más conocidos son almidón (almacenamiento), glucógeno
(almacenamiento) y la celulosa (pared vegetal). Las nombradas están
constituidas por glucosa, lo que cambia es la forma de unión.
o Heteropolisacáridos: los monosacáridos constituyentes se encuentran
modificadas o se encuentran asociadas a moléculas que no son
azúcares. Los más conocidos son los glicosaminoglicanos (GAGS),
peptidoglicanos, proteoglicanos y glicoproteínas.
A medida que va aumentando la cantidad de monosacáridos en la cadena glucídica
disminuye la solubilidad de los mismos en agua. Por lo que los monosacáridos son
mucho más solubles en agua, mientras que a los polisacáridos les cuesta más la
solubilidad.

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Otra característica es que los monosacáridos son dulces, y esto se va perdiendo a

medida que se van adhiriendo moléculas de azúcar a la cadena, por lo que los
polisacáridos no son dulces.

MONOSACÁRIDOS
Desde un punto de vista químico, se clasifican en:

 Polihidroxialdehídos: formado por muchos OH y por la función aldehído.

 Polihidroxicetonas: formado por muchos OH y por la función cetona.
Un carbohidrato puede poseer un aldehído o una cetona, nunca los dos. El OH les
confiere carácter alcohólico.
Entonces, tenemos 2 formas de clasificar a los monosacáridos:

 Según el grupo funcional: en aldosas o cetosas.

 Según el número de C: en triosas (3C), tetrosas, pentosas, hexosas.
Sin embargo, estas clasificaciones se relacionan, es decir, puedo tener una aldotriosa
como también una cetotriosa, o aldopentosa o cetopentosa, entre otros.
Los monosacáridos más chicos que existen son las triosas. La aldotriosa se denomina
D-gliceraldehído (carbonilo, C=O, en un extremo) y la cetotriosa se llama
dihidroxiacetona (carbonilo dentro de la cadena).
Además de tener el grupo funcional, ya sea aldosa o cetosa, posee H y OH.
En el caso del D-gliceraldehído, el C2 de su cadena, es un carbono quiral o asimétrico
por lo que posee isomería óptica. Como posee actividad óptica, nos encontramos
entonces con 2 isómeros, el D (grupo OH a la derecha) y el L (OH a la izquierda). En aa
vimos que el que importancia a nivel biológico es el L, pero en el caso de los glúcidos es
el D.
En el caso de la dihidroxiacetona, ningún C que posee OH es quiral por lo que no
presenta isomería óptica.
El D-gliceraldehído y la dihidroxiacetona son isómeros funcionales entre sí, ya que
poseen la misma fórmula molecular pero distinto grupo funcional.
Aldosas serie D
1. La primera o más pequeña es el D-gliceraldehído con 3C.
2. Le siguen 2 azucares de 4C.
3. De cada uno de los azucares de 4C le siguen 2 de 5C. Aquí nos encontramos con
la D-ribosa, que posee una gran importancia.
4. De los 4 azucares de 5C le siguen después 2 azucares de 6C a cada uno. Las más
importantes son la D-glucosa, D-manosa y D-galactosa.

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La D-Ribosa es una pentosa con el grupo carbonilo (CO) en su extremo y con grupos
OH en sus carbonos centrales, todos del lado derecho y todos quirales; la función
alcohólica secundaria que se tiene en cuenta para decir que es D es la más alejado del
grupo carbonilo (del CHO), y como lo indica el nombre se encuentra a la derecha del
C5.
La D-Glucosa, D-Manosa y D-Galactosa son hexosas con el grupo carbonilo (CO) en su
extremo y con grupos OH en sus carbonos centrales y todos quirales; la función
alcohólica más alejada se encuentra a la derecha del C5. Con respecto a sus
semejanzas estructurales, todas poseen el C3 con el grupo alcohólico del lado
izquierdo. Con respecto a las diferencias, la glucosa y galactosa poseen en el C2 el
grupo alcohólico del lado derecho mientras que la manosa del lado izquierdo; otra
más, es que la glucosa y manosa poseen en el C3 el grupo alcohólico a la derecha
mientras que la galactosa a la izquierda.
Cetosas serie D
1. La primera o más pequeña es la dihidroxiacetona con 3C.
2. Luego tenemos un azúcar de 4C.
3. Del de 4C salen dos azúcares de 5C.
4. De cada azúcar de 5C salen dos de 6C. Aquí nos encontramos con la fructosa.
La dihidroxiacetona no posee un carbono quiral por lo que tampoco isomería óptica.
Pero su familia de carbohidratos sí posee carbono quiral e isomería óptica, ya que a
medida que crece el N° de C en la cadena aumenta la posibilidad de que aparezca un
carbono quiral.
La fructosa es una hexosa de 6C que posee el grupo carbonilo dentro de la cadena, el
grupo alcohol en el C5, a su derecha, y el C3 posee el OH a la izquierda, al igual que las
aldohexosas nombradas (glucosa, manosa y galactosa). La fructosa es además isómero
funcional de la glucosa, ya que poseen la misma fórmula molecular pero diferente
grupo funcional.

Monosacáridos principales:

 Aldosas serie D: ribosa (5C), glucosa (6C), manosa (6C)

y galactosa (6C).
 Cetosas serie D: fructosa (6C).

Las parejas de isómeros funcionales son: Los epímeros de la glucosa son:

 Gliceraldehído y Dihidroxiacetona.  Manosa.
 Glucosa y Fructosa.  Galactosa.

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Estructuras cíclicas
A medida que la molécula es más grande, ya que no puede existir como una cadena
carbonada abierta, tiende a ciclarse o cerrarse, permitiendo que se ahorre más
espacio, siendo esta entonces una cuestión de economía celular.
Las moléculas se ciclan cuando tienen 5 o 6 C en su estructura.
Para que pueda cerrarse o ciclarse la molécula, deben interaccionar 2 grupos
funcionales de la misma: el carbonilo (CO) y el grupo alcohol (OH). Esta interacción
química se denomina Hemiacetal (carbonilo reacciona con OH). Por ello, algunos
autores se refieren a las estructuras cíclicas como estructuras hemiacetálicas o
anoméricas. Anoméricas por el C anomérico. El C anomérico hace referencia al C que
se transforma en un nuevo centro quiral cuando se cicla un azúcar.
Existen 2 estructuras hemiacetálicas:

 Ciclo Pirano o Piranosa: ciclo hexano con un O2 que son heterociclos (porque
son cerrados y con O2).
 Ciclo furano o Furanosa: ciclo pentano con un O2 que son heterociclos (porque
son cerrados y con O2).
Mas allá que las moléculas puedan adoptar cualquier estructura, existe cierta afinidad
por aquella que le genera comodidad y que no le genera tensión:

 La glucosa, galactosa y manosa prefieren el ciclo Pirano. En todas las

moléculas, el enlace se debe producir entre el C1 y el C5. Esto es así porque son
aldosas y el grupo carbonilo se encuentran en el C1, y el C5 es quien provee el
OH.
 La ribosa y la fructosa prefieren el ciclo furano. En el caso de la ribosa, en
enlace, al se una aldosa, se produce entre el C1, donde se encuentra el
carbonilo, y el C4, quien provee el OH. En el caso de la fructosa, el enlace se
produce entre el C2 y el C5; esto es así porque es una cetosa, y el grupo
carbonilo se encuentra en el C2, y el C5 es quien provee el OH.
Cuando se forman las estructuras cíclicas no se pierden ni ganan elementos, sino que
hay una redistribución de las moléculas. Por ello, es que existen 2 estructuras cíclicas:

 α: el C anomérico posee el OH abajo.

 β: el C anomérico posee el OH arriba.
A su vez, el C anomérico actúa como extremo reductor del azúcar. Entonces cuando
ese C anomérico se encuentra libre, es decir, que no está unido o comprometido con
otro azúcar o con otro tipo de molécula, actúa como extremo reductor, es decir, actúa
sobre otra molécula de azúcar reduciéndola y oxidándose a sí mismo.
Los monosacáridos en si son reductores, porque recordar que es solo una molécula de
azúcar.

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Derivados de monosacáridos
Algunas moléculas de azúcar son modificadas, ya sea a otros azucares, o se les adiciona
otro tipo de molécula, por ejemplo.
Algunos de ellos son:

 Glicósidos: a una molécula de azúcar, se le une otra molécula mediante un

enlace glicosídico, por eso el nombre.
 Azúcares alcoholes: son azúcares reducidos, es decir toma H, y la función
aldehído pasa a ser una función alcohólica.
 Azúcares ácidos: son azúcares oxidados y se obtiene un grupo carboxilo en la
molécula que posee función ácida. Dependiendo de que C se oxida es el azúcar
ácido que voy a tener. Básicamente, la oxidación genera que una función
aldehído o una función alcohólica se convierta en una ácida o posea un grupo
carboxilo. Es muy común encontrarlos en los heteropolisacáridos
 Deoxiazúcares o desoxiazúcares: son aquellos azúcares donde alguno de sus
OH pierde el O2. Un ejemplo muy conocido es la ribosa que cuando uno de sus
OH pierde el O2 se transforma en desoxirribosa.
 Ésteres fosfóricos: son moléculas de azúcar a las cuales se les ha unido un
grupo fosfato por unión éster. Los encontraremos principalmente en el
metabolismo de los hidratos de carbono. Por ejemplo, el gliceraldehído-3P y la
dihidroxiacetona-fosfato, los cuales son las triosas fosfato que se originan en la
1ª etapa de la glucolisis.
 Aminoazúcares: son moléculas de azúcar donde un OH de la cadena fue
reemplazado por un grupo amino. Es muy común encontrarlos en los
heteropolisacáridos. Por ejemplo, la glucosamina o galactosamina.

ENLACE GLICOSÍDICO O GLUCOSÍDICO

Es el enlace que permite que dos o más azúcares, ya sean iguales o distintos, puedan
unirse entre ellos.
Químicamente, es un enlace tipo éter, ya que se establece entre ambas moléculas un
puente de O2.
En esta unión, un grupo OH de un C anomérico de un monosacárido reacciona con un
grupo OH de otro monosacárido, sea o no del C anomérico; de esta manera, un OH se
pierde completamente y el otro pierde el H, dando como resultado una unión éter y la
liberación de una molécula de agua.
Esta unión es denominada, enlace O-glicosídico, debido a que es gracias a un puente
de O2. Según la ubicación del OH del C anomérico del monosacárido, existen 2 tipos de
enlaces O-glicosídicos:

 Enlace α-glicosídico: el OH está debajo del C anomérico.

 Enlace β-glicosídico: el OH esta arriba del C anomérico.

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OLIGOSACÁRIDOS
Son aquellos carbohidratos formados por la unión de 2 a 10 moléculas de azúcar.
DISACÁRIDOS
Dentro de los oligosacáridos, nos encontramos con los más pequeños que poseen 2
moléculas de azúcar, y son denominados disacáridos.
Los disacáridos están formados por 2 moléculas de azúcar que pueden ser iguales o
distintas.
Los más importantes son:

 Maltosa: formada por 2 α-glucosa. La unión glicosídica es α->1-4, alfa porque el

OH del C anomérico se encuentra debajo del mismo y 1-4 porque interaccionan
el C1 de un monosacárido con el C4 de otro. Es un azúcar reductor ya que uno
de los C anoméricos no se comprometió en la unión glicosídica, está libre y, por
lo tanto, posee propiedades reductoras.
 Sacarosa: formada por β-galactosa y α-glucosa, siempre en ese orden. La unión
glicosídica es β->1-4. Es un azúcar reductor, ya que el C anomérico de la glucosa
no se vio comprometido.
 Lactosa: formada por α-glucosa y β-fructosa. La unión glicosídica puede ser
tanto α->1-2 como β->1-2, ya que se puede tener en cuenta cualquier C porque
ambos son anoméricos. No es un azúcar reductor ya que ambos C anoméricos
se ven comprometidos.
POLISACÁRIDOS
Son aquellos carbohidratos formados por más de 10 moléculas de azúcar.
Según qué moléculas de azúcar formen el polisacárido, es decir, si son iguales o
distintas, las clasificamos en:

 Homopolisacáridos: son aquellos que están constituidos por la unión de la

misma molécula de azúcar. Los más conocidos, ambas constituidas por glucosa,
son:
o Almidón: forma de almacenar glucosa en las plantas. Hay dos formas de
almidón, la amilosa y la amilopectina. La amilosa es un polímero lineal
de glucosa unidos por uniones α->1-4, y por ello, además, se puede
enrollar de manera helicoidal. La amilopectina es un polímero
ramificado de glucosa unidos por uniones α->1-4 que cuando se
ramifican sus uniones son α->1-6.
o Glucógeno: forma de almacenar glucosa en los animales,
principalmente en el hígado y músculo. Es parecido a la amilopectina,
pero el glucógeno presenta muchas más ramificaciones, pero las
uniones entre glucosas y las glucosas lineales son las mismas.
o Celulosa: es utilizada en las paredes y estructuras vegetales. Es un
polímero lineal de glucosa, pero con uniones β->1-4, por lo que,

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además, no se puede enrollar de manera helicoidal como lo hace la

amilosa
 Heteropolisacáridos: son aquellos cuya molécula de azúcar se encuentra
modificada, es decir, puede estar presente un derivado de monosacárido, y
además pueden estar unidas a otras moléculas de azúcar distintas. Los más
conocidos son:
o Glicosaminoglicanos (GAGS): se encuentran principalmente en la matriz
extracelular de tejido conectivos. En este caso, la unidad estructural que
se repite no es un monosacárido, sino que es un disacárido. Este
disacárido esta constituido por un azúcar ácido y un aminoazúcar (cuyo
grupo amino puede estar acetilado), que, en conjunto, reciben el
nombre de Ácido Hialurónico.
Otros ejemplos de GAGS son el condroitin-sulfato, heparán-sulfato,
dermatan-sulfato y el keratan-sulfato. Estos poseen también un azúcar
ácido y un aminoazúcar, pero, a diferencia del ácido hialurónico poseen
un grupo sulfato. Sus nombres están relacionados a su ubicación: el
condroitin hace referencia a los condrocitos que son las células del
cartílago; heparán es similar a la heparina que es un anticoagulante
natural; dermatan en la piel; y keratan en los queratinocitos asociados a
la piel.
o Peptidoglicano: constituido por una parte grande que corresponde al
glicosaminoglicano y por otra parte peptídica. Posee forma de una red
donde se entrecruzan los péptidos y los glicanos.
o Proteoglicano: constituido por una parte grande que corresponde al
glicosaminoglicano y por otra parte proteica. Posee forma de cien pies
donde tenemos una proteína central de la cual irradian cadenas de
glicanos.

Glicano hace referencia, de manera más

simplificada, a glicosaminoglicanos.