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UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTÍN

AGUSTÍN
UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTÍN

FACULTAD DE INGENIERIA DE PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA QUIMICA

TRABAJO DE INVESTIGACION FORMATIVA

TITULO:

“TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA DE VINAGRE (ÁCIDO

ACÉTICO)”

ALUMNO: CONDORI TOALA, Paolo Dario

CUI: 20173252

DOCENTE: Ing. SALINAS

AREQUIPA – PERÚ
2019

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1. INTRODUCCIÓN:

La titulación potenciométrica se realiza cuando no es posible la detección del

punto final de una valoración empleando un indicador visual. Se considera uno
de los métodos más exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la
actividad y, el punto final coincide directamente con el punto de equivalencia.
Las principales ventajas del método potenciométrico son su aplicabilidad a
soluciones turbias, florecentes, opacas, coloreadas, cuando sean inaplicables o
no se puedan obtener indicadores visuales adecuados.
El método de titulación potenciométrica ácido – base se fundamenta en que los
iones hidrógenos presentes en una muestra como resultado de la disociación o
hidrólisis de solutos, son neutralizados mediante titulación con un álcali estándar.
El proceso consiste en la medición y registro del potencial de la celda (en
milivoltios o pH) después de la adición del reactivo (álcali estándar) utilizando un
potenciómetro o medidor de pH.
Para hallar la concentración del analito se construye una curva de titulación
graficando los valores de pH observados contra el volumen acumulativo (ml) de
la solución titulante empleada. La curva obtenida debe mostrar uno o más puntos
de inflexión (punto de inflexión es aquel en el cual la pendiente de la curva
cambia de signo).
La titulación de un ácido fuerte con una base fuerte se caracteriza por tres etapas
importantes:

 Los iones hidronios están en mayor cantidad que los iones hidróxidos
antes del punto de equivalencia.
 Los iones hidronios e hidróxidos están presentes en concentraciones
iguales, en el punto de equivalencia.
 Los iones hidróxidos están en exceso, después del punto de
equivalencia.

La titulación de un ácido débil con una base fuerte se caracteriza por varias
etapas importantes:

 Al principio, la solución sólo contiene iones hidronios y existe relación

entre su concentración y su constante de disociación.
 Después de agregar varias cantidades de base, se producen una
serie de amortiguadores, donde existe relación entre la concentración
de la base conjugada y la concentración del ácido débil.
 En el punto de equivalencia la solución sólo contiene la forma
conjugada del ácido, es decir, una sal.
 Después del punto de equivalencia, existe base en exceso. El pH es
un término universal que expresa la intensidad de las condiciones
ácidas o alcalinas de una solución. Tiene mucha importancia porque
influye en la mayoría de los procesos industriales y ambientales.

Los procesos de tratamiento en los que el pH debe ser considerado, son

los procesos de coagulación química, desinfección, ablandamiento de
agua y control de la corrosión, secado de lodos, la oxidación de ciertas
sustancias como cianuros.

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 La escala de pH se representa de 0 a 14 en la que pH = 7 representa la
neutralidad absoluta.

Las condiciones ácidas se incrementan conforme los valores de pH

decrecen, y las condiciones alcalinas se incrementan conforme el pH se
incrementa. PH = -log H+.

El potenciómetro o medidor de pH es un equipo electrónico que contiene

un electrodo de vidrio y lecturas de 0,1 unidades de pH. Para calibrar el
equipo se realiza con soluciones amortiguadoras (bufer) y siguiendo las
instrucciones del fabricante. El electrodo de vidrio está sujeto a menos
interferencia y es usado en combinación con un electrodo de referencia
o comparación (electrodo de Calomel).

2. OBJETIVO:

 Conocer un procedimiento experimental para conocer las diferencias

entre punto de equivalencia y punto final.
 Entender todo lo relacionado respecto a la titulación potenciométrica de
ácidos ( ácido acético)

3. MARCO TEÓRICO:

Los métodos instrumentales tienen como fundamento medir propiedades físicas

y químicas. A lo largo de la historia estos métodos se han incrementado y han
proporcionado al ser humano la facilidad de detectar cambios en estas
propiedades traduciéndolos a un lenguaje claro y entendible.

La química analítica ha evolucionado de una manera considerable, los métodos

volumétricos constituyen una herramienta importante y muy útil en cualquier
laboratorio de análisis químico. Los métodos volumétricos son empleados para
determinar la concentración del analito en estudio, y, dependiendo de las
reacciones que se efectúen se clasifican en: reacciones ácido base,
complejométricas, de óxido-reducción y de precipitación.(Skoog-West-Holler-
Crouch, 2000).

Para llevar a cabo un análisis de este tipo se utilizan los métodos volumétricos
en los que se usa un “indicador” (especie química o instrumento que permite
visualizar el momento en que se presenta la reacción completa). Debido a que
este método puede tener algún tipo de “variación” en la visualización al momento
de completarse la reacción, se opta por utilizar la técnica de potenciometría.

La potenciometría es un método que involucra todas las propiedades

electroquímicas con las que cuenta una solución para así obtener la

3
 concentración del analito que se encuentra presente en ella y se desea conocer.

En definición, la potenciometría es un método analítico electroquímico basado

en la medida de la diferencia de potencial entre electrodos sumergidos en una
solución, siendo el potencial de uno de los electrodos función de la concentración
de determinados iones presentes en la solución. La medida de los potenciales
de electrodo permite obtener de forma directa la concentración de una sustancia
o seguir su evolución a lo largo de una reacción química (reacción de titulación).

Desde el comienzo del siglo XX, las técnicas potenciométricas se han utilizado
para la detección de los puntos finales en los métodos volumétricos de análisis.
(Skoog-Holler-Nieman, 1992).

En las reacciones de titulación es necesario que la estequiometria sea conocida

y no tenga cambio; el equilibrio debe ser rápidamente establecido y sin
reacciones secundarias, así como mínimos errores de detección del punto final
y que este sea muy cercano al punto de equivalencia. El punto de equivalencia
de la reacción (figura 1), se determina por la aparición de un punto de inflexión
en la curva de valoración, potencial en función de la cantidad de reactivo
añadido.

Figura1. Representación gráfica de una valoración potenciómetrica. Determinación del

punto final.

Una valoración potenciométrica es una valoración basada en la medida del potencial de

un electrodo indicador adecuado en función del volumen de un “valorante”. Este tipo de
análisis proporciona resultados más fiables que cuando usamos indicadores químicos
debido a la turbidez o color que pueden llegar a presentar algunas soluciones donde se
efectúa una reacción.

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Sensores potenciométricos:

El fundamento de los sensores potenciométricos se basa en la medida de potenciales

eléctricos. Los sensores potenciométricos están construidos basándose en las
soluciones que se desea medir. Son clasificados en tres tipos de acuerdo a su
constitución:

• Estado sólido. Estos electrodos cuentan con una superficie sólida sensible hecha de
haluros de plata comprimidos, o un material sólido cristalino que es lo que le dará una
larga vida. Se usan para determinar bromuro, cloruro, ioduro, cobre (II), cianuro, fluoruro,
iones de plata y plomo.

• Estado líquido. Estos electrodos son de membrana líquida donde su superficie sensible
está constituida de un polímero homogéneo, polímero que contiene un intercambiador
iónico orgánico para un determinado ión. Se usan para mediciones de nitratos, potasio
y calcio.

• Estado gaseoso. Están formados por electrodos combinados para detectar gases que
se encuentran disueltos. El gas que se encuentra disuelto en la muestra se esparce
dentro de la membrana y hace que cambie el pH. Este cambio es directamente
proporcional al gas disuelto en la muestra.

Actualmente para llevar a cabo un análisis de valoración potenciométrica se cuenta con

equipos que, entre otras características, son sencillos y económicos e incluyen un
electrodo de referencia, un electrodo indicador y puente salino. (Skoog-Holler-Nieman,
1992), (Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

Electrodo de Referencia:

Electrodo de referencia. Es una semicelda con un potencial de electrodo conocido, no

tiene ningún cambio y es independiente de la composición de la disolución del analito.
Debe ser resistente, fácil de montar y mantener un potencial constante al paso de
pequeñas corrientes. (Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

Electrodos de referencia calomelanos. Las concentraciones de cloruro de potasio

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empleadas habitualmente en estos electrodos de referencia son 0.1 M, 1 M, y saturada
(casi 4.6 M). El más comúnmente usado es el ECS (Electrodo Calomelano Saturado).

Electrodos de referencia de plata/cloruro de plata. Electrodo de plata sumergido en una

disolución saturada en cloruro de potasio y cloruro de plata.

Electrodo indicador:

Tiene un potencial que varía de manera conocida con la concentración del analito. Los
electrodos indicadores para las medidas potenciométricas son de dos tipos
fundamentales, denominados metálicos y de membrana (específicos ó selectivos para
iones).

Electrodos indicadores metálicos:

Electrodos indicadores metálicos de primera especie. Estos electrodos están formados

por un metal puro que se encuentra en equilibrio directo con su catión en solución. Este
tipo de electrodos casi no se utilizan para determinaciones potenciométricas por que
suelen ser poco selectivos y son sensibles no solo a sus propios cationes, sino también
a otros cationes que son reducidos con facilidad.

Otros electrodos, como los de zinc y cadmio, sólo pueden emplearse en soluciones con
pH neutro o básico porque se disuelven en medio ácido; también son pocos utilizados
porque existen metales que se oxidan fácilmente, en este tipo de reacciones pueden ser
utilizados sólo si el oxígeno ha sido eliminado. En metales muy duros como el hierro,
cromo, cobalto y níquel que no proporcionan potenciales reproducibles muy difícilmente
pueden emplear estos electrodos.

Electrodos indicadores metálicos de segunda especie. En estos electrodos, los metales

no sólo responden hacia sus propios cationes; también tienen sensibilidad a la actividad
de aniones que llegan a formar precipitados que son poco solubles o complejos que son
estables con estos cationes.

Existe otra clase de electrodos que entran en esta clasificación de los electrodos
metálicos: electrodos metálicos inertes para los sistemas redox (óxido-reducción) que
son usados en materiales conductores inertes. Entre estos se encuentra el platino, oro,
paladio y carbono.(Skoog-Holler-Nieman, 1992), (Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

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Electrodos de membrana:

El método más adecuado para determinar el pH consiste en medir el potencial que se

genera a través de una delgada membrana de vidrio que separa dos soluciones con
diferente concentración de ion hidrógeno. Actualmente se han desarrollado electrodos
de membrana selectivos de iones. Existen electrodos de membrana cristalina de cristal
simple y cristal policristalino; así mismo de membrana no cristalina de vidrio, líquidos y
líquidos inmovilizados en polímeros rígidos, todos ellos con aplicaciones de acuerdo a
su composición. (4)(Skoog-Holler-Nieman, 1992), (Skoog-West-Holler-Crouch, 2000).

Puente Salino:

Impide que los componentes de la disolución del analito se mezclen con los del electrodo
de referencia. (Skoog-Holler-Nieman, 1992)

Aplicaciones:

La potenciometría es una técnica de análisis que ha sido aplicada en diferentes áreas

de análisis, se caracteriza por ser un método más preciso y exacto que el utilizado en
valoraciones donde intervienen soluciones indicadoras ya que, por la variabilidad al
identificar ciertos “colores” o la naturaleza de la muestra, pudieran obtenerse resultados
con más desviación, o bien, algún resultado fuera del real.

Se han reportado estudios para la determinación de Vitaminas del grupo B en productos

farmacéuticos y alimentos en los que se utilizan diferentes electrodos selectivos
dependiendo del analito a determinar. Este tipo de estudios iniciaron desde 1988 por
científicos japoneses.(Upadhyay, Singh, Rao Bandi, & Jain, 2013). Hay informes de
estudios también para el reconocimiento molecular de nucléotidos en agua.(Inclan et al.,
2014)

Los electrodos que se utilizan para realizar esta técnica han sido desarrollados para
mejorar su aplicación y hacer de éste, un método de análisis más preciso, selectivo y
que proporcione datos exactos.(Guth, Gerlach, Decker, Oelßner, & Vonau, 2008). Se ha
trabajado en desarrollar un electrodo para la determinación del ion fosfato que es
utilizado en el área de química analítica, química clínica, farmacología y química
ambiental.(Kumar, Kim, Hyun, Won, & Shim, 2013)

7
Debido al desarrollo de electrodos más sofisticados y selectivos se ha trabajado en la
determinación de diferentes iones en situaciones particulares, por ejemplo, se han
desarrollado electrodos específicos para la determinación de Zn (II) en muestras
biológicas, ambientales y de plantas medicinales. (Upadhyay et al., 2013)

La constante búsqueda de recursos que proporcionan energía ha sido fundamental en

el desarrollo e implementación de este método. Existen diversos productos de los que
se obtiene la energía, tal es el caso del biodiesel, en el que se desarrolló y se implementó
un método potenciométrico para realizar la prueba de determinación del número ácido,
parámetro importante de este producto. (Barbieri Gonzaga & Pereira Sobral, 2012)

El método potenciométrico requiere volúmenes de las soluciones de la muestra y del

titulante, en algunas ocasiones, grandes, dependiendo de la concentración de la
muestra; por esta razón se está trabajando actualmente en la implementación de micro-
titulación, esto es una optimización del método, en la que se obtiene una mayor
sensibilidad, rapidez y el uso de cantidades pequeñas de solución de muestra y del
agente titulante. El principio de ésta técnica es el mismo que utiliza la titulación
potenciométrica pero reduciendo considerablemente las cantidades de volumen de las
soluciones que se utiliza para conocer las concentraciones de la sustancia de interés.
(Abulkibash, Al-Absi, & Amro, 2012)

4. MATERALES Y REACTIVOS:

 Agitador magnético.
 Pipetas de (10, 20, 25 )ml.
 Pizetas.
 Potenciómetro y electrodo de vidrio.
 Matraces erlenmeyer de 250 ml.
 Vasos de precipitados 150 ml y 400 ml.
 Bureta de 50 ml.
 Propipetas
 Matraces aforados de 100 ml y 200 ml.
 Ácido acético.
 Solución de Hidróxido de sodio.
 fenolftaleina.
 Solución de ácido clorhídrico.

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5. PARTE EXPERIMENTAL:
5.1. PREPARACION DE SOLUCIÓN MADRE ÁCIDO ACÉTICO ( 1,7 MOL /
L ):
 En un matraz aforado de 100 ml agregar cierta cantidad de agua
destilada.
 Con una pipeta graduada medir 10 ml de solución ácido Acético
concentrado.
 Se vierte el volumen de solución concentrada en el matraz y se completa
con agua destilada hasta la línea de aforo, en este momento se tienen
100 ml de solución de ácido Acético 1.7 N (solución madre).

5.2. PREPARACION SOLUCION ACIDO ACETICO (0.085 MOL / L):

o En un matraz aforado de 200 ml de capacidad agregar cierta cantidad de
agua destilada.
o Con una pipeta graduada medir 10 ml de solución madre ( 1.7 mol / l ) de
ácido Acético.
o Se vierte el volumen de solución madre en el matraz aforado y se
completa con agua destilada hasta la línea de aforo.

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 5.3. TITULACIÓN POTENCIOMETRICA DE LA SOLUCION DE ACIDO
ACETICO (0.085 mol/ l ):
 Coloque la solución básica (NaOH preparada por el técnico) en la
bureta previamente curada.
 Coloque en un matraz erlenmeyer una alícuota de 20 ml de la
solución ácida (agregar agua destilada hasta llegar a 50 ml).
 Añada al erlenmeyer 2 o 3 gotas de indicador.
 Coloque el erlenmeyer bajo la bureta, introduzca el electrodo de
vidrio dentro de la solución de ácido, anote el valor del pH de la
solución
 Añada con agitación constante la solución básica con
incrementos de 1 ml, reporte el valor del pH a medida que añada
álcali. El potenciómetro debe estar previamente calibrado.
 En el momento del cambio de color a rosado pálido, detenga por
un momento la adicción de base y mida la cantidad de NaOH
agregado y el pH.
 Siga la titulación por lo menos durante 5 medidas más.
 Realice el mismo procedimiento ( si es posible dos veces más )

6. MÁS TEORÍA:
6.1. Curva de valoración ácido- base
La reacción entre un ácido y una base, también llamada de
neutralización, posee un evidente interés analítico. Esto quiere decir que
podemos utilizar esta reacción, prácticamente completa en todos los
casos, para determinar la concentración de una sustancia ácida o básica
desconocida partiendo de su opuesta de concentración perfectamente
conocida (llamada genéricamente con el nombre de sustancia valorante).
Para ello será necesario disponer de un medio que nos permita conocer
el punto final de la reacción. Este punto final se caracteriza porque se
produce un salto importante en el valor del pH de la disolución a valorar,
lo cual es aprovechado por determinadas sustancias de carácter
orgánico llamadas indicadoras, que ante ese salto reaccionan
modificando su estructura y con ello su color. Por tanto, conviene conocer
bien todo el proceso de neutralización, desde la adición de la primera
gota de sustancia valorante hasta un poco más allá del punto final de
reacción. La representación gráfica de este proceso, en el cual se
observa como evoluciona el valor del pH frente al volumen de sustancia
valorante añadida, recibe el nombre de curva de valoración.
6.2. Punto de equivalencia a partir de la curva de valoración
 La forma de la curva de valoración de permite identificar el
punto de equivalencia (del griego equi, igual) de una valoración.
Este punto es aquel en el que se han mezclado las mismas

10
 cantidades estequiométricas de equivalentes de ácidos y bases.
El progreso de la valoración es medido con un pH-metro
 En términos generales la valoración ácido base procede de la
siguiente manera:
 Al comenzar la valoración se toma nota del pH inicial y se añade
un volumen de reactivo que sea más o menos a la mitad de los
que se espera gastar. A medida que se acerca al punto de
equivalencia las adicciones de reactivo se hacen iguales y más
pequeñas, anotando el valor del pH en cada adicción.
 Las parejas de valores “volumen/pH” se disponen en una tabla y
se representan gráficamente. La localización del punto final viene
dada por el mayor salto de pH después de determinada adicción
de volumen desde la bureta.
 El indicador de elección es aquel en cuyo punto de viraje coincida
con el punto de equivalencia.
 Las curvas de titulación representan el cambio de pH a medida
que se añade la solución titulante, esta gráfica consta de 3 fases
esencialmente: la 1 fase en la cual el pH no varía
considerablemente con una adición de la solución titulante; la 2
fase es la más importante y representativa ya que al acercarse al
punto de equivalencia el pH sufre grandes cambios con una
mínima adición de solución titulante, esta fase permite determinar
el pH en el punto de equivalencia; y la 3 fase se habla de un pH
que depende de la concentración de la solución titulante en
exceso.
6.3. Funcionamiento del potenciómetro y el electrodo de vidrio

Un potenciómetro es el dispositivo que se utiliza para medir la diferencia

de potencial existente entre un electrodo de trabajo y uno de referencia,
cuando ambos están sumergidos en una solución de la cual se desea
determinar su acidez o basicidad, expresando esta como pH.

De esta manera, la potenciometría se refiere al método analítico

empleado en la determinación de la concentración de iones H+ en una
sustancia que se encuentra en solución, mediante el uso de un
potenciómetro y los dos electrodos antes mencionados.

¿Para qué sirve?

Existe una gran cantidad de procesos que se llevan a cabo en el ámbito

industrial —como la producción de fármacos, el procesamiento de
alimentos y la purificación de agua— que son altamente sensibles a la
variación en los niveles de pH. Por esta razón es tan importante su
correcta medición.

Como se mencionó previamente, el pH es un parámetro utilizado para

medir la acidez o alcalinidad de una solución que se encuentra en fase
acuosa mediante el análisis de la concentración de iones H+ en la
11
solución. Luego, el valor del pH es calculado mediante la siguiente
ecuación:
pH = -log [H+]
De manera que el potenciómetro se emplea en la medición del pH de una
sustancia en solución.

Cuando se conecta el potenciómetro a los dos electrodos inmersos en la

solución que desea analizarse, este detecta la diferencia de potencial
entre el electrodo de trabajo y el de referencia, amplificando esta señal y
convirtiéndola en un valor de pH utilizando la ecuación antes descrita.

¿Cómo funciona?

El funcionamiento de un potenciómetro se basa en el mecanismo de una

celda electroquímica, donde se involucran iones H+ en la reacción
química de la celda para determinar la concentración de estos iones en
la solución y, de esta manera, obtener el pH de la misma.
Cuando se desea medir el pH de una solución mediante la potenciometría
se emplea un potenciómetro y un electrodo; el primero es el dispositivo
que determina el pH, mientras que el segundo se basa en la combinación
de un electrodo de referencia y otro de medición que es sensible a los
analitos.

En este sentido, se forma un circuito por donde fluye la corriente eléctrica

entre los electrodos y la solución, donde estos ejercen la función de una
batería cuando se sumergen en la mencionada solución.
De esta manera, el potenciómetro está diseñado con el fin de generar un
voltaje igual a cero (en unidades de milivoltios) cuando se tiene un pH
igual a siete; es decir, neutro.

Asimismo, cuando se registra un incremento en los valores de potencial

(con números positivos) significa que se tienen valores menores de pH,
y cuando se observa una disminución de estos —es decir, un crecimiento
hacia los números negativos— se habla de valores mayores de pH.

Electrodos

El electrodo de medición (o de trabajo) consiste en un dispositivo donde

se lleva a cabo la reacción que se está estudiando (oxidación o
reducción).

Aunque existen muchos tipos generalmente es de vidrio, constituido por

una membrana muy fina de vidrio que posee permeabilidad ante los iones
H+ del medio en el que está.

Al colocar este en una solución que posea un pH distinto al de la solución

presente en la celda, se genera una diferencia de potencial entre las dos

12
 caras de la membrana y esta diferencia puede ser registrada por medio
de un electrodo de referencia.

Por otro lado, el electrodo de referencia es un dispositivo que posee

características de potencial estable y con valor conocido, el cual se
emplea normalmente como el ánodo en la celda electroquímica.

Un ejemplo de este tipo de electrodo es aquel que se compone de un

cable de plata, el cual está revestido con cloruro de plata e inmerso en
una solución de ácido clorhídrico diluido, o el electrodo de referencia
saturado de calomelano, como el que se muestra en la figura a
continuación.

6.4. Errores que se cometen en la medición de pH con un electrodo de

vidrio

Error # 1: Almacenamiento del electrodo en seco

El almacenamiento inadecuado del electrodo es algo que vemos en

algunas ocasiones. De vez en cuando encontramos que los electrodos
se almacenan en seco. Típicamente, la razón de que esta práctica sea
incorrecta, es que el almacenamiento en seco mantendrá el electrodo
inerte y acorta el tiempo de vida útil.

El que sucede es que el electrodo se está secando, posiblemente de

forma permanente si se almacena de esta manera por tiempo
prolongado. El bulbo de un electrodo de pH se compone realmente de
tres capas de vidrio discretas: una capa exterior de vidrio de gel
hidratado, una capa intermedia seca, y una capa interior hidratada. La
capa hidratada es responsable de proporcionar al electrodo la
sensibilidad a los cambios en el pH.

El almacenamiento en seco, reduce considerablemente la sensibilidad de

su electrodo.

Esto conduce a tiempos de respuesta lentos, y valores incorrectos.

Afortunadamente, se puede "reactivar" un electrodo que se ha
almacenado en seco en la mayoría de los casos, sumergiendo el bulbo y
la unión en solución de almacenamiento de pH durante al menos una
hora. Después de eso, es posible calibrar el electrodo y dejarlo
funcionando adecuadamente.

Error # 2: Si se limpia el vidrio de detección

Lo entendemos. Usted quiere asegurarse de que el bulbo del electrodo

de pH este limpio para la siguiente medición, por lo que limpia a fondo su
electrodo con una toalla de papel. Sin embargo, esto puede causar más
problemas que un poco de residuo de la muestra.

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Con el fin de entender el problema, es importante conocer cómo funciona
el electrodo de pH.

El electrodo envía un voltaje al medidor que se genera a partir del pH de

la muestra en la que se encuentre sumergido. Limpiar el vidrio de
detección del electrodo de pH puede producir una carga estática (piense
en el frotar un globo en la superficie y la carga estática que se acumula
en él). La carga estática interfiere con la lectura de voltaje del electrodo.
Cuando la lectura de voltaje es incorrecta, el valor de pH que interpreta
el voltaje también. Es más, la capa de vidrio hidratada que has trabajado
para que se desarrolle a través de un adecuado almacenamiento es
interrumpida al limpiar el bulbo con una toalla de papel.

En lugar de limpiar el bulbo del electrodo, simplemente enjuague el

electrodo con agua destilada o desionizada.

Si es necesario, puede limpiar el electrodo con una toalla de papel sin

pelusa para eliminar el exceso de humedad, teniendo cuidado de no
frotar la superficie del vidrio (por ejemplo Kimwipes®).

Error # 3: Almacenamiento del electrodo en agua DI

Almacenamiento en agua pura (como son desionizada, destilada o de

ósmosis inversa) también es un error importante en el almacenamiento
de electrodo de pH. Esto sucede más a menudo cuando un usuario se
queda sin solución de almacenamiento, pero quiere mantener el
electrodo hidratado. Esto hace que se presente un mayor problema.

En el agua desionizada prácticamente no hay iones. El electrodo de pH

está lleno de iones, tanto en la solución de relleno como en la capa
hidratada del vidrio de detección de pH. Por lo tanto, cuando un electrodo
se sumerge en una solución que no contiene iones, los iones en el
electrodo comienzan a moverse hacia la solución con la intención de
establecer finalmente un equilibrio. Con la mayor parte de los iones fuera
del electrodo debido a un almacenamiento repetido con agua
desionizada, el electrodo se vuelve inoperable. El vidrio también se
degrada mucho más rápidamente, dando lugar a una vida útil de los
electrodos más corta.

Si alguna vez se encuentra con que un electrodo se almaceno en agua

desionizada o destilada, retire inmediatamente el electrodo. Si el
electrodo es rellenable, sustituya la solución de relleno con solución
fresca. Una vez que se cambia la solución de relleno, almacene el
electrodo en la solución de almacenamiento y calibre el electrodo.
Siempre es más adecuada la práctica de usar solución de
almacenamiento.

14
Si no tiene solución de almacenamiento disponible, puede como
alternativa utilizar soluciones buffer de pH 4 o pH 7.

Error # 4: No Limpiar adecuadamente el electrodo

Hemos visto muchas aplicaciones interesantes desde que introdujimos

en el mercado el pHep en la década de 1980. Con su lanzamiento, la
medición del pH comenzó a utilizarse en diversas aplicaciones más allá
del laboratorio con una variedad de muestras y sustancias que fueron
objeto de medición, desde el suelo hasta el vino y muchas más.

Con tantas muestras diferentes, tiene sentido tener soluciones de

limpieza desarrolladas específicamente para estas aplicaciones.

La limpieza es tan importante como la calibración en la obtención de

mediciones precisas de pH. Esto se debe a depósitos que se forman en
el bulbo. Por ejemplo, las grasas en aceites o alimentos pueden revestir
el electrodo. Como resultado, lo que se mide son los depósitos y la
muestra, en lugar de la muestra. Un tiempo de respuesta lento también
puede observarse a partir de electrodos sucios. Inclusive puede registrar
el valor cuando parece estable, pero en realidad está cambiando
lentamente y no permite observar el valor "real". Esto puede ocurrir
incluso si el electrodo "parece" limpio; una capa muy fina de aceite o una
incrustación todavía pueden estar en allí.

La mejor manera de limpiar el electrodo es utilizar una solución de

limpieza especial para electrodos de pH. Aún mejor sería utilizar una
desarrollada para la aplicación en la que se esté utilizando el electrodo.
Por ejemplo, existen soluciones de limpieza disponibles, que son ideales
para eliminar depósitos de vino / manchas de los electrodos. De esta
manera, usted puede estar seguro de que los residuos se eliminan
completamente del electrodo.

Error # 5: Errores de calibración

La calibración es sin duda uno de los procesos más comunes por los
cuales recibimos consultas. Frecuencia (o poca frecuencia) en la
calibración es la mayor inquietud. También tenemos preguntas a acerca
de las soluciones buffer a utilizar para sus aplicaciones. A veces, la
frustración es tan real, que los usuarios dejan de calibrar por completo.
Afortunadamente, todas las preguntas (y frustraciones) pueden ser
respondidas en base a la comprensión de cómo funciona la calibración.
Todos los electrodos de pH se basan en el principio conocido como la
ecuación de Nernst. La ecuación de Nernst toma una lectura de voltaje
(mV) y la correlaciona con la concentración del ion (o pH). Esta
correlación es una línea recta. Para los electrodos de pH, el valor teórico
en mV a pH 7 es 0 mV (neutral) y la pendiente de la línea es 59.16 mV.

15
Esto significa que en teoría, el electrodo va a cambiar su salida en 59.16
mV por cada unidad de pH (por ejemplo pH 6 a pH 7 sería 59.16 mV /
unidad de pH). Todo esto teóricamente, dado que los electrodos van a
cambiar su pendiente y offset a medida que envejecen.

En realidad, el electrodo podría funcionar ligeramente diferente al

comportamiento teórico (por ejemplo 58,2 mV pendiente y 8mV offset).
La calibración compensa esto mediante la determinación de la pendiente
real y el offset de su electrodo usando soluciones buffer conocidas y
actualizando el algoritmo en el medidor como corresponde.

Para obtener los mejores resultados, usted debe asegurarse de que está
calibrando con soluciones buffer "adecuadas" para su muestra.
La solución buffer de pH 7 siempre debe ser incluida para obtener el
punto de desplazamiento (neutro). Esto significa que si la muestra está
alrededor de pH 8.6, se deben utilizar soluciones buffer pH 7 y pH 10.

La frecuencia de calibración depende en última instancia de la precisión

que se desee. La calibración diaria es ideal; sin embargo, tenemos que
considerar que la calibración implica tiempos extras

Si se puede tolerar un poco de error en la medición, la calibración diaria

no es completamente necesaria (¡pero muy recomendable!)

Conocimiento Básico: ¿Cómo comprobar la pendiente y el offset de un

medidor de pH?

Error # 6: Selección del electrodo

Todos los electrodos de pH no son iguales. Incluso con el manejo de una

buena técnica puede que siga sin obtener los mejores resultados en sus
mediciones. Esto se debe a que algunos electrodos son más adecuados
para ciertas aplicaciones. Usando el electrodo menos ideal para su
aplicación los tiempos de respuesta pueden ser más largos y el tiempo
de vida útil del electrodo más corto.

Considere el electrodo de pH "estándar". Es típicamente de cuerpo de

vidrio con un gran bulbo esférico en el extremo que constituye la parte de
vidrio de detección. Por lo general hay una pequeña unión de cerámica
que permite el flujo de electrolito de la parte de referencia del electrodo.
Este electrodo es funcional para una amplia variedad de aplicaciones,
pero no es ideal para todas las muestras. Los problemas surgen cuando
el pH se mide en muestras que son semisólidas / sólidas o contienen
sólidos en suspensión en la solución. Estos tipos de muestras incluyen
vino, aguas residuales, y comida. Las muestras con bajo contenido de
iones también pueden presentar problemas con el tiempo de respuesta y
la estabilidad (como el agua potable).

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En estos casos, puede ser ideal utilizar un electrodo que es
especialmente adecuado para estos diferentes tipos de muestras. Puntas
de detección cónicas de uniones abiertas que permiten la medición
directa de muestras sólidas y semisólidas, eliminando la necesidad de
hacer una suspensión. Los electrodos con múltiples uniones de cerámica
permiten que el electrolito se difunda en la muestra más rápido, lo que
genera una mayor estabilidad en las mediciones de pH de las muestras
con baja conductividad.

Asegurarse de que su electrodo es el más adecuado para su aplicación,

es crucial para una buena medición.

Error # 7: No aflojar (o remover) la tapa del orificio de llenado

El tapón de rosca del orificio de llenado parece un detalle tan

insignificante en la construcción de un electrodo de pH rellenable.
Después de todo, sólo evita que el electrolito se salga, ¿verdad? Sí, pero
si se atornilla tan apretado como cuando lo recibió por primera vez, es
posible que en algunos casos genere problemas.

La mayoría de los electrodos de pH modernos son técnicamente dos

electrodos en uno: un electrodo sensor y un electrodo de referencia.

El electrodo de referencia requiere un flujo lento pero constante de

electrolito desde el electrodo hacia la solución. Cuando el tapón del
orificio de llenado del electrodo está enroscado firmemente, el electrolito
no puede fluir fácilmente desde el electrodo hacia la solución. Este
fenómeno es igual que cuando se cubre un extremo de un pitillo con el
dedo; incluso si hay un agujero en la parte inferior, el líquido no escapará
siempre y cuando el dedo este cubriendo el agujero. Esto se traduce en
una lectura errática que no podrá estabilizarse en un tiempo razonable.

Afortunadamente, la solución para este error es simplemente aflojar o

quitar la tapa del orificio de llenado. Es fácil. Vea nuestro video ¿Por qué
mantener el orificio de llenado abierto durante una medición de pH?

Error # 8. Nivel de llenado de electrolito

Los electrodos rellenables le permiten reponer el electrolito en el

compartimiento de referencia una vez que comienza a agotarse. Sin
embargo, si no se repone el electrolito de vez en cuando, sus mediciones
de pH pueden ser impactadas.

La respuesta errada del electrodo es el problema más común con los

niveles de electrolitos inadecuados.

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El flujo de electrolito desde la unión de referencia permite la realización
de la medición en la celda. En última instancia, le permite tomar el valor
en mV del electrodo de pH y convertirlo a un valor de pH adecuado.

Asegúrese de que el electrodo este lleno adecuadamente y funcional,

manteniendo el nivel de la solución de relleno a menos de media pulgada
de la tapa del orificio de llenado.

Error # 9: Inadecuada inmersión de la sonda

Es fácil pensar que mientras el electrodo de pH está en contacto con la

muestra, entonces el valor que aparece en la pantalla va a ser el del pH.
La realidad es que se requiere que el bulbo (vidrio de detección) del pH
y la unión de referencia estén sumergidos por completo con el fin de que
funcione correctamente.

Vamos a referirnos de nuevo al electrodo de referencia y el electrodo de

detección. Un sensor de pH funciona porque el cristal de detección
interactúa con la muestra y produce un voltaje que consigue al
compararse con el electrodo de referencia (que es estable en todas las
muestras). Si una de estas partes no está en total contacto con la
muestra, el sistema de medición está incompleto, dando lugar a valores
erróneos.

Los problemas de sumersión simplemente se corrigen mediante la

adición de suficiente muestra para sumergir tanto la unión como el vidrio
de detección (bulbo).

La posición de la unión de referencia cambia basada en el diseño de los

electrodos, así que asegúrese de revisar el manual para determinar
donde se encuentra la unión.

Error # 10: Uso de un electrodo antiguo/espirado

Al igual que cualquier pieza de los equipos, los electrodos de pH

necesitan ser reemplazados de vez en cuando como parte de un
mantenimiento regular. En los electrodos viejos, la parte de detección del
vidrio se desgasta y se vuelven menos sensibles de lo que era cuando
se utilizaron por primera vez. Finalmente, el electrodo dejará de
responder adecuadamente a los cambios en pH.

Hay algunos números asociados con electrodos que funcionan

adecuadamente. Pendiente y Offset, son métricas familiares que se
puede medir la funcionalidad de su electrodo. Estos números pueden ser
determinados durante la calibración. Offset es simplemente la lectura de
mV en solución buffer de pH 7 y la pendiente es el cambio en mV por
unidad de pH. En muchos pHmetros, estos valores se pueden ver de
forma automática a través de la pantalla de Buenas Prácticas de

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Laboratorio (GLP). Electrodos funcionales tienen una pendiente entre 85
a 105% del valor ideal. El Offset debe ser de ± 30 mV.

A veces, a pesar de todos sus esfuerzos, el electrodo no funciona como

le gustaría que funcionase. Si el electrodo es viejo, es posible que haya
llegado el momento de reemplazarlo. Sin embargo, tratar de limpiar y
remojar el electrodo en solución de almacenamiento en primer lugar;
debe ser el paso anterior antes de desecharlo.

Estos parecen ser bastantes pasos para mantener controlados y así

lograr tomar las mediciones, muchos medidores de Hanna Instruments
como el HI5221 pHmetro de Grado Investigativo traen incorporada la
función CAL CHECK ™.

Estos diagnósticos alertan sobre posibles errores asociados con

electrodos sucios y soluciones buffer contaminadas, así como
determinan el estado general de la sonda después de cada calibración.
CAL CHECK elimina las suposiciones la de calibración de pH y asegura
que el electrodo está en buenas condiciones y listo para tomar las
medidas exactas.

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