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CIENCIA E INGENIERÍA DE LA SEPARACIÓN

Revista china de ingeniería química, 18(2) 244ü248 (2010)

Absorción de NOx en solución de ácido nítrico en lecho empacado giratorio*

1 2 2
LI Yu (ÿÿ) , LIU Youzhi (ÿÿÿ) 1,**, ZHANG Luyao (ÿÿÿ) , SU Qiang (ÿÿ) y
2
JIN Guoliang (ÿÿÿ)
1
Centro de Investigación de Ingeniería y Tecnología de Alta Gravedad de la provincia de Shanxi, Instituto de Ingeniería Química y Medio
Ambiente, Universidad del Norte de China, Taiyuan 030051, China Gansu Yinguang Chemical Group Co., Ltd., Baiyin 730900, China
2

Resumen Se estudió la absorción de NOx en soluciones de ácido nítrico en presencia de ozono utilizando un contactor de lecho empacado
rotatorio (RPB). Se investigaron las influencias de los parámetros de operación, tales como un número de gravedad elevado, la cantidad
de ozono, la velocidad del gas, la densidad de pulverización del líquido y la concentración de NOx en la entrada, sobre la eficiencia de
eliminación de NOx , entre los cuales son más importantes el número de gravedad elevado y la cantidad de ozono. . Se introdujo ozono
para oxidar HNO2 a HNO3 para evitar la descomposición de HNO2 en la fase líquida. El alto número de gravedad presenta la fuerza
externa efectiva para mejorar la transferencia de masa de ozono de la fase gaseosa a la fase líquida. En condiciones experimentales, la
eficiencia de eliminación de NOx es superior al 90 % y la concentración de producto de ácido nítrico supera el 45 %.

Palabras clave óxidos de nitrógeno, lecho empacado rotatorio, oxidación por ozono, absorción

1. INTRODUCCIÓN
La eliminación de NOx en el gas de cola industrial,
principalmente procedente de torres de ácido nítrico,
reactores de nitración, dispositivos para la sinterización de
catalizadores, ha llamado mucho la atención [1, 2]. El método
de reducción catalítica, una técnica seca, para la conversión
directa de NOx en N2 ha sido ampliamente estudiado [3, 4],
lo que requiere un consumo de calor adicional o tiene una
complejidad tecnológica. Se presta más atención al método
húmedo, en el que los NOx en mayor concentración se
absorben y oxidan para producir ácido nítrico, sin generar
otros subproductos contaminantes. Los principales
inconvenientes de estas técnicas húmedas son que la
solubilidad de los NOx en agua es baja y el ácido nítrico está
demasiado diluido para reciclarlo. El proceso de absorción
de NOx se ve afectado principalmente por su grado de
oxidación que depende de la composición del gas nitroso
[5]. Para aumentar la tasa general de absorción de NOx , los
agentes oxidantes generalmente se introducen en la fase
gaseosa (dióxido de cloro, cloro y oxígeno gaseoso) o en la
fase líquida (permanganato de potasio, clorito de sodio, dicromato de potasio
[6 8]. Como es bien sabido, el ozono es un oxidante limpio y
puede mejorar la eficiencia de eliminación de NOx y aumentar
la concentración de soluciones de ácido nítrico, porque
convierte los NOx en especies absorbibles.
La absorción de la mezcla de NOx en soluciones
acuosas se lleva a cabo generalmente en columnas de
relleno o columnas de platos [9, 10]. Las especies químicas
en la fase gaseosa son NO, NO2, N2O3, N2O4, O2 y otras
especies de gases inertes. Las reacciones en fase gaseosa
consideradas en este estudio son: 2NO (g) O2 (g) o 2NO2
(g)
2 NO2 (g) YZZ
ZZX N2O4 (g)
NO (g) NO2 (g)YZZ ZZX N2O3 (g) (3)
Los procesos de transferencia de masa entre la fase
gaseosa y la fase líquida son los siguientes,
NO2 (g) o NO2 (l) (4)
N2O3 (g) o N2O3 ( l) (5)
N2O4 (g) o N2O4 ( l) (6)
Los componentes gaseosos se absorben en la fase
líquida. Para agua pura o solución de ácido nítrico, se
consideran las siguientes reacciones.
2NO2 (l) H2O (l) YZZ ZZX HNO2 (l) HNO3 (l) (7)
N2O3 (l) H2O (l) o 2HNO2 (l) (8)
2N2O4 (l) H2O (l) o HNO2 (l) HNO3 (l) (9)
3HNO2 (l) YZZ ZZX 2NO HNO3 (l) H2O (l) (10)
La presencia de ozono en fase líquida mejora la
absorción de NOx al oxidar instantáneamente el
HNO2 en el líquido. En un sistema ácido a temperatura
ambiente, la reacción es 3HNO2 (l) O3 (l) o 3HNO3
(l) (11)
y peróxido de hidrógeno).
El HNO2 es inestable en fase líquida, como se muestra
en la reacción (10), y se descompone con la liberación de NO.
El HNO2 se oxida a HNO3 en presencia de ozono, aumentando
la absorción de NOx. La reacción (11) es una reacción rápida y
la transferencia de masa de ozono es el paso de control. En
una torre convencional, la resistencia a la transferencia de
masa es relativamente grande debido a la gruesa película de
líquido y la lenta renovación de la superficie. El lecho rotatorio
empacado (RPB) es un novedoso dispositivo eficaz para
intensificar la transferencia de masa en sistemas multifásicos,
(1) en los que el coeficiente volumétrico de transferencia de masa
es 1 3 órdenes de magnitud mayor que el de las torres
(2) convencionales. RBP se ha aplicado en destilación [11], absorción [12], adsorci

Recibido el 19-06-2009, aceptado el 09-11-2009.

* Apoyado por el Fondo de Ciencia y Tecnología de Shanxi para Jóvenes Académicos (2007021012) y Proyecto de Investigación de
Departamento Provincial de Ciencia y Tecnología de Shanxi (20090321113).
** A quién debe dirigirse la correspondencia. Correo electrónico: hgliyu@nuc.edu.cn
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reacción, etc. [14]. Tabla 1 Especificación de RPB utilizada en el experimento

En este trabajo, RBP se aplica como contactor para la
Elementos Valor Unidad
absorción de NOx en una solución de ácido nítrico en presencia
de ozono. Se evalúa el rendimiento de la absorción. Se diámetro de la carcasa de la carcasa 300 milímetro

investigan las influencias de los parámetros operativos, tales diámetro interior del empaque 100 milímetro

como un alto número de gravedad, cantidad de ozono,

diámetro exterior del empaque 290 milímetro

velocidad del gas, densidad de pulverización de líquido y

200
concentración de entrada de NOx, en la eficiencia de eliminación de NOx.altura axial del empaque milímetro

3
densidad de empaque 8500 kg·m

2. EXPERIMENTAL área específica de empaque 1200 m2 ·m

3

3
fracción vacía de embalaje 0,95 m3 m
2.1 Materiales
tipo de embalaje malla de alambre de acero

El gas de cola de NOx procedía de un dispositivo de

reacción de nitración (Yinguang Chemical Industry Co., Gansu,
China), y las concentraciones de NOx en las corrientes de gas
de entrada y salida se midieron con el análisis químico y un
aparato de análisis automático de humos (Modelo KN9106,
Kane Quintox Co., Reino Unido). El gas ozono procedía de un
generador de ozono (Liu Bang Photoelectric Equipment Co.,
Shandong, China), y las concentraciones de ozono en las
corrientes de gas de entrada y salida se midieron con un monitor
de ozono (GM-6000-OEM, Anseros, Alemania).
La concentración de ácido nítrico se determinó mediante
análisis químico. Se utilizó agua desionizada durante todo el
experimento.
2.2 Configuración
en el borde interior. El afluente de ácido nítrico diluido (agua
pura al principio) se introduce desde el tanque de circulación
en el borde interior del rotor a través de un distribuidor, que es
un tubo con orificios en la pared, a una velocidad relativamente
alta. El líquido se mueve hacia afuera debido a la fuerza
centrífuga y sale del rotor por el borde exterior. Finalmente, el
líquido se descarga desde el fondo de RPB. Para evitar que la
corriente de gas salga por la salida de líquido, se utiliza un
controlador de nivel de líquido en el tanque de compensación.
La temperatura de la alimentación líquida se controla mediante
un intercambiador de calor que funciona en contracorriente con
agua refrigerante. Las condiciones experimentales se presentan
en la Tabla 2.

Tabla 2 Parámetros experimentales en el estudio

Un diagrama esquemático de la configuración se muestra en la Fig. 1.
El RPB consta de un rotador y una caja. La velocidad del Elementos Valor Unidad

rotador es controlada por un regulador. La especificación del ©1700 m3 m2 h

1
velocidad del gas
contactor RPB se proporciona en la Tabla 1. 1
densidad de pulverización líquida ©30 m3 m2 h
3
concentración de entrada de NOx (NO2) 200 240 g·m
2.3 Procedimiento
1
concentración de entrada de oxígeno dieciséis% mol·mol

temperatura de absorción 283 295 k

En operaciones normales, el gas de cola de NOx del
reactor de nitración se mezcla con el gas de ozono del presión total (absoluta) 78 kPa

generador de ozono en el recipiente deflector y luego ingresa concentración de ácido mítrico ©48 % (en masa)
al RPB. El gas fluye hacia adentro desde el borde exterior del 3
cantidad de ozono añadido I 10 g·m
rotor por la fuerza impulsora de la presión y sale del rotor.

Figura 1 Diagrama del montaje experimental

1ücilindro de oxígeno; generador de 2üozono; 3ürecipiente tampón; 4üintercambiador de calor; 5ürocama empacada giratoria; Depósito de circulación de ácido
nítrico diluido en seis partes
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3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

3.1 Efecto del alto número de gravedad y cantidad de

ozono

Para mostrar el efecto de los factores estructurales de RPB en

la eficiencia de remoción, se emplea un número de gravedad alto
como un grupo de variables que incluyen la velocidad de rotación y el
valor medio del diámetro del empaque [15].
1
La velocidad del rotor varía de 0 a 1500 r·min y el número de alta
gravedad está entre 0 y 250.
Los efectos del número de gravedad alto y la cantidad de ozono
en la eficiencia de eliminación se muestran en la Fig. 2.
El efecto del número de gravedad alto tiene una tendencia similar para
diferentes cantidades de ozono, mientras que el efecto es pequeño
sin el agregado de ozono. La eficacia de eliminación aumenta con la
cantidad de ozono añadido cuando está por debajo de 6 g·h pero
1
aumenta poco cuando , el ozono 1
la cantidad cambia de 6 a 10 g·h, la . La eliminación effi
eficiencia aumenta bruscamente y luego cambia poco con el aumento
del número de gravedad alto, y la eficiencia de eliminación alcanza el
95 % con un número de gravedad alto de 110.
Por lo tanto, el ozono juega un papel importante en la absorción de
NOx en soluciones de ácido nítrico, y el alto número de gravedad es
una fuerza externa efectiva para mejorar la oxidación del ozono,
proporcionando un efecto positivo adicional en la transferencia de
masa de ozono. El alto número de gravedad aumenta el área interfacial
y reduce la resistencia a la transferencia de masa del ozono al
disminuir el espesor de las películas líquidas y el tamaño de las gotas.
La condición óptima de funcionamiento es que el número de gravedad
alto sea superior a 110 y el ozono se añada con una tasa superior a 6
g·h
1
.
Figura 3 Efecto de la velocidad del gas sobre la eficiencia de eliminación a
varias densidades de pulverización de líquido
3
(Concentración media de NOx de entrada 220 g·m , número de alta
1
gravedad 110, cantidad de ozono añadido 8 g·h líquido, ácido
concentración
nítrico 20 %,de
temperatura de absorción 280 290 K, presión absoluta 78 kPa) densidad
de pulverización de líquido/m3 ·m 5 ; artículo 10; +15
2· h 1
: ÿ 45; 40; 35; 30;
20;
resistencia y el tiempo de contacto entre el gas y el líquido.
El primero aumenta la tasa de transferencia de masa, pero el último
exhibe un efecto inverso. La observación indica que una reducción en
el tiempo de contacto tiene más efectos sobre la absorción que una
disminución en la resistencia a la transferencia de masa. Por lo tanto,
la velocidad moderada del gas es más favorable para la eliminación
de NOx, pero no supera los 800 m3 ·m
2 1
· h en el contactor RPB experimental.
La eficacia de eliminación aumenta notablemente con la densidad de
pulverización de líquido, pero varía poco cuando la densidad de
2 1
pulverización de líquido es superior a 20 m3 ·m h . Un aumento
en la densidad de pulverización de líquido reduce la resistencia a la
transferencia de masa en el lado del líquido y proporciona más
absorbente, lo que favorece la absorción de NOx. La densidad de
2 1
pulverización líquida óptima es de 20 m3 ·m · hen este estudio.

3.3 Efecto de la concentración de NOx de entrada a diversas

concentraciones de ácido nítrico

La Figura 4 muestra que la eficiencia de remoción

Figura 2 Efecto de un índice de gravedad alto sobre la eficiencia de

eliminación a diferentes velocidades del ozono
3
(Concentración media de NOx de entrada 220 g·m , velocidad del gas 800 m3 ·m ,
densidad2 ·de 1
h pulverización líquida 18 m3 ·m 2 1
·h concentración
, de
ácido nítrico 20%, temperatura de absorción 280 290 K, presión absoluta
78kPa) añadiendo ozono/g·h
1
: ÿ0; 1; 2; 3; ÿ4; 5; 6; +8; × 10

3.2 Efecto de la velocidad del gas y la densidad del rocío líquido

Figura 4 Efecto de la concentración de entrada de NOx en la eficiencia
de eliminación a varias concentraciones de ácido nítrico
La figura 3 muestra los efectos de la velocidad del gas y la
(Temperatura de absorción 280 290 K, presión absoluta 78
densidad del rociado de líquido en la eficiencia de eliminación. La 2 ·h 1
kPa, velocidad de gas de 800 m3 ·m, densidad de pulverización de líquido
2 ·h alto
18 m3 ·m, 1 número de gravedad 110, cantidad de ozono añadida 8
eficacia de eliminación disminuye con el aumento de la velocidad del g·h líquido) agua; ÿHNO3 15 %; ÿHNO3 30%; ÿHNO3 45 %
1
flujo de gas a estas densidades de pulverización de líquido. Un
aumento en la velocidad del gas reduce la transferencia de masa
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Tabla 3 Comparación de absorción de NOx en solución acuosa

Presión parcial de Velocidad del Ácido nítrico Eliminación

Referencia contactor Absorbente
NOx en la alimentación/Pa 2 1
gas /m3 ·m·h concentración/mol·L 1 /%

121 1336 2160 1 01 ©63

Paiva et al. [10] columna empacada H2O2(0.05 mol·L )+H2O
50 500 630 1 04 ©70
Tomás et al. [6] columna empacada H2O2(0.02 mol·L )+H2O

Pollo et al. [16] 113 1134 ü

columna empacada O3+H2O

ü

©85

Li et al. (Este artículo) 200 900 1700 RPB O3+H2O 04 90

Figura 5 Mecanismo de absorción de NOx en solución ácida en presencia de ozono

disminuye casi linealmente a medida que aumenta la concentración
inicial de NOx . Las eficiencias de eliminación a una concentración de
ácido nítrico del 15% al 45% son cercanas. Esto implica que si bien
existe un equilibrio de reacción de absorción, el ozono oxida el ácido
nitroso en la fase líquida para evitar su descomposición, en la cual la
reacción de oxidación es catalizada por iones de hidrógeno, resultando
un producto de ácido nítrico con mayor concentración.
3.4 Comparación de la remoción de NOx en este trabajo con los
de la literatura
La Tabla 3 compara la remoción de NOx en este trabajo con
las de la literatura. En el proceso de absorción de NOx , la oxidación
del monóxido de nitrógeno por el oxígeno es una reacción de tercer
orden muy lenta y, en las concentraciones que normalmente se
encuentran, el tiempo de absorción y el volumen del absorbedor
serían prohibitivos. En presencia de peróxido de hidrógeno u ozono,
el estado de equilibrio cambia, la oxidación es mucho más rápida y
entonces se pueden tratar los óxidos de nitrógeno en el agua, así
como en el ácido nítrico de concentraciones más altas. El fuerte
oxidante ozono aceleró la oxidación, la etapa más lenta de absorción
en ácido nítrico. Parece que la contribución del ozono a la absorción
de NOx es más importante que la del peróxido de hidrógeno. El alto
número de gravedad presenta la fuerza externa efectiva para mejorar
la
transferencia de masa de ozono de la fase gaseosa a la fase líquida.
4. CONCLUSIONES
Se investigó un método novedoso para la eliminación de NOx
en el gas de cola industrial con un contactor RPB. Bajo la condición
experimental, la condición operativa óptima es que la velocidad del
gas sea inferior a 800, el número de gravedad alto sea superior a 110
3 ·metro 2
·mmm 1
, y la densidad de pulverización líquida sea superior a
20. La eficiencia de eliminación de NOx es superior al 90 % y la
3 ·metro 2 1
·mmm concentración de producto de ácido nítrico es superior
al 45 % en presencia de oxidación por ozono.
La disolución de HNO2 va acompañada de una rápida reacción
con el ozono en fase líquida y se intensifica en el contactor RPB, por
lo que se incrementa la cantidad de absorción de NOx. El mecanismo
de NOx
la absorción en soluciones de ácido nítrico en presencia de ozono se
representa en la Fig. 5.
REFERENCIAS
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