Precio PHB

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manuscrito aceptado
Título: Evaluación tecnoeconómica de la
producción de poli3hidroxibutirato (PHB) a partir de
metano: el caso del bioprocesamiento termófilo
Autor: Ian Levett Greg Birkett Nick Davies Aidan Bell
Alexandra Langford Bronwyn Laycock Paul Lant Steven Pratt
IIP: S22133437(16)302834
DOI: http://dx.doi.org/doi:10.1016/j.jece.2016.07.033 JECE
Referencia: 1205
Aparecer en:
Fecha de recepción: 3052016
Fecha revisada: 1872016
Fecha de aceptación: 2872016
Cite este artículo como: Ian Levett, Greg Birkett, Nick Davies, Aidan Bell, Alexandra Langford, Bronwyn
Laycock, Paul Lant, Steven Pratt, Evaluación tecnoeconómica de la producción de poli3hidroxibutirato
(PHB) a partir de metano: el caso de bioprocesamiento termofílico, Journal of Environmental Chemical
Engineering http://dx.doi.org/10.1016/j.jece.2016.07.033
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Evaluación técnicoeconómica del poli3hidroxibutirato (PHB)
producción a partir de metano: el caso del bioprocesamiento termófilo
Ian Levett, Greg Birkett, Nick Davies, Aidan Bell, Alexandra Langford, Bronwyn Laycock, Paul
*
Lant, Steven Pratt
Escuela de Ingeniería Química, Universidad de Queensland, Santa Lucía, Queensland, Australia, 4072
* Autor para correspondencia: Steven Pratt (s.pratt@uq.edu.au); +61 7 33654943
1
Reflejos
• CH4 es abundante y relativamente barato; su uso no afecta negativamente el suministro de alimentos
• Se desarrolla un diagrama de flujo de proceso completo para biopolímero a partir de CH4
• Evaluación tecnoeconómica revela que la producción de biopolímeros a partir de CH4 es
competitivo
• La remoción de calor para permitir la operación mesófila contribuye con casi un tercio de la
costo operacional
• Los metanótrofos termófilos podrían reducir significativamente los costos de enfriamiento
Abstracto
Un obstáculo importante que impide la producción a gran escala de polihidroxialcanoatos (PHA) ha
ha sido la falta de una materia prima confiable, de bajo costo y de gran volumen. La abundancia y relativamente baja
precio del metano, por lo tanto, lo marca como un sustrato de interés. Este artículo presenta una tecno
evaluación económica de la producción de poli3hidroxibutirato (PHB) a partir de metano.
ASPEN Plus se utilizó para el diseño y la simulación de procesos. El diseño y evaluación económica es
presentado para producción de 100.000 t/a PHB mediante fermentación metanotrófica y
Extracción con solvente de agua y acetona. Los costos de producción se estimaron en $4.1$6.8/kg PHA, que
se compara con un precio medio de $7,5/kg de otros estudios. Se reducen los costos de materia prima.
del 30 al 50% de la producción de materias primas de azúcar, al 22% de la producción de metano. Una característica de
el trabajo es la revelación de que la eliminación de calor del proceso del biorreactor de dos etapas contribuye
28% del costo de operación. Los metanótrofos termófilos podrían permitir el uso de agua de refrigeración
en lugar de refrigerante, reduciendo los costos de producción a $3.25.4/kg PHA; se observa que PHB
productores de metanótrofos termófilos aún no se han aislado. Consumo de energía para el aire
La compresión y el secado de biomasa también se identificaron como costos operativos y de capital significativos.
y, por lo tanto, optimización de la altura y la presión del biorreactor y el contenido de humedad de la biomasa
debe ser considerado en futuras investigaciones.
2
Palabras clave: poli3hidroxibutirato, metano, metanótrofos, termofílicos, energía, tecno
económico
1. Introducción
Los bioplásticos de polihidroxialcanoato (PHA) son ampliamente reconocidos como excelentes candidatos para
reemplaza los plásticos convencionales. Sus propiedades mecánicas son buenas, son biodegradables,
ya diferencia de muchas alternativas, no dependen de materias primas a base de aceite. Además, son los únicos
polímero básico que se puede sintetizar intracelularmente, asegurando la estereorregularidad.
Sin embargo, a pesar de ofrecer un enorme potencial durante muchos años, todavía no están haciendo un
Impacto significativo. Esto se debe en general a que la adopción comercial se ha visto limitada por variables
rendimiento (propiedades inconsistentes del polímero) y altos costos de producción del polímero crudo.
El costo del polímero en bruto se ve fuertemente afectado por la materia prima utilizada (1). con el mundo
actualmente experimentando un auge del gas natural, hay un creciente interés en utilizar metano para
síntesis de productos de mayor valor.
Este artículo presenta la primera evaluación técnicoeconómica de la producción a gran escala de poli
3hidroxibutirato (PHB) a partir de metano. Los objetivos específicos del trabajo son:
• Diseñar un proceso completo para utilizar metano como materia prima para la producción de PHB a gran escala,
incorporando biotecnología específica para la utilización de sustratos gaseosos, así como
procesamiento posterior basado en la extracción por solventes no clorados de última generación.
• Realizar una evaluación técnicoeconómica del diseño, con el fin de evaluar
viabilidad del proceso, y para identificar desafíos relacionados con (i) la utilización de metano como
materia prima y (ii) biotecnología para la producción de PHB en general.
La producción industrial de PHB, la forma más simple de PHA, normalmente implica la acumulación de
polímero en cultivos puros utilizando fuentes de carbono derivadas de plantas como materia prima. tabla 1
resume la producción comercial actual de gran volumen de PHA a partir de cultivos puros. DaniMer
3
Scientific y Meredian Inc. abrieron las puertas de la planta de fabricación de PHA más grande del mundo en
octubre de 2012 (2).
Tabla 1: Producción industrial actual de polihidroxialcanoatos
La producción de cultivos puros utilizando materias primas derivadas de plantas puede competir con el suministro de alimentos, y
potencialmente tener un impacto adverso indirecto en los entornos naturales; Tales procesos requieren
Sustratos refinados costosos y necesitan esterilización, lo que limita la comercialización generalizada.
(11). Los estudios tecnoeconómicos han demostrado que uno de los principales costos de la producción de cultivos puros es el
materia prima de carbono, estimada en hasta el 40% del costo del producto (1, 12, 13). En consecuencia muchos
grupos de investigación están investigando el potencial del uso de flujos de desechos para la producción de PHA, como
como residuos de suero de leche, lípidos de desecho, flujos de residuos de la industria azucarera, residuos de cultivos agrícolas,
desechos petroquímicos, gas de síntesis y glicerol (14).
Sin embargo, los problemas con las corrientes de desechos son su abundancia limitada y su distribución
naturaleza. Por el contrario, el metano es una fuente de carbono barata, abundante y ampliamente disponible. También el
La naturaleza robusta y autorreguladora de los cultivos metanotróficos mixtos (15) ofrece la oportunidad de
operar en condiciones no estériles, lo que reduce los costos operativos a escala industrial.
Más de 300 cepas bacterianas, incluidas las metanótrofas: Methylocystis paravus, Methylosinus
trichosporium, Methylosinus sporium, Methylocystis spp. GB25, MTS y Methylocella tundra (1),
han mostrado potencial para sintetizar y almacenar PHB.
La viabilidad económica de la producción de PHB a partir de metano fue reportada por primera vez por Listewnik, et al.
Alabama. (dieciséis). Estudiaron la producción a pequeña escala (500 t/a) y encontraron biosíntesis de PHB
del metano a un costo de $8.5/kg. Esto se extrapoló a $15,118,3/kg al contabilizar
costos de procesamiento aguas abajo. Se estimó que la expansión a 5.000 t/a podría permitir un 3035%
reducción de precio, pero teniendo en cuenta que el PHB se puede producir por $ 2.006.50 / kg y bioalternativas
están en el orden de $25/kg (Cuadro 2), el costo aún sería relativamente alto. Aún así, Newlight
Technologies ha comercializado tecnología patentada de conversión de gases de efecto invernadero en plástico, acelerando
4
de escala piloto a una producción de más de 500 t/a en 2013 (Tabla 1) (10). Esta es la primera tecnología en
utilizar metanótrofos para la producción de PHA a escala industrial, convirtiendo el metano residual de
instalaciones de tratamiento de aguas residuales, digestores anaerobios, vertederos e instalaciones energéticas (17). Otro
las empresas, como Mango Materials, ahora lo siguen, aunque a una escala relativamente pequeña.
Tabla 2: Comparación de precios de polímeros biodegradables
Para la producción a gran escala (del orden de 100.000 t/a), un sistema fácilmente accesible y fiable
se necesita materia prima. Aquí la factibilidad de usar metano para la producción de PHB es
investigado. Se propone un proceso para producción de 100.000 t/a de PHB con al menos 98%
pureza. Se estimaron los costos de capital y operativos.
Una característica del trabajo es analizar la energía para la producción de PHB a gran escala. en la escala
investigado, se requieren biorreactores muy grandes, lo que reduce el área superficial al volumen
relación, lo que limita el potencial de eliminación de calor. El beneficio de operar los biorreactores a mayor
se consideran las temperaturas, destacando el potencial de los metanótrofos termófilos para
reducir los costos de producción. Para la producción de PHB a partir de metano, esta es la primera investigación sobre
los requisitos energéticos para mantener la temperatura de funcionamiento del biorreactor y para
Procesamiento en bajada.
2. Métodos
2.1 Desarrollo de procesos
En la Figura 1 se muestra un diagrama de flujo de proceso simplificado (PFD) para la producción de PHB a partir de metano.
con PFD detallados y tablas de balance de masa disponibles en el Material complementario. Una lista de
los supuestos clave del modelo se dan en la Tabla 3.
Tabla 3: Resumen de los supuestos clave del modelo
5
El proceso se puede dividir en los siguientes pasos: (i) biorreactores: para el crecimiento de biomasa
y para la acumulación de PHB, (ii) tratamiento de biomasa: para cosechar y secar biomasa rica en PHB, (iii)
extracción por solvente: para liberar PHA de la biomasa rica en PHB, y (iv) precipitación de PHB y
purificación: para recuperar y secar el producto PHB.
Figura 1: diagrama de flujo del proceso para el diseño del proceso
2.1.1 Biorreactores
Una estrategia de crecimiento y acumulación en dos etapas para la producción de PHB por un metanótrofo mixto
se seleccionó la cultura. Se ha descubierto que los cultivos metanotróficos mixtos se autorregulan, dando
poblaciones estables en condiciones no estériles (15), lo que ofrece un ahorro significativo en
costo de capital y operación. Se supuso que los biorreactores tanto para el crecimiento como para la acumulación
operar bajo una presión elevada de 5 bar en el espacio libre para mejorar la masa gaslíquido
eficiencia de transferencia (15). La temperatura de operación se fijó en 38 oC. Debido al alto volumen de gas
Se seleccionaron biorreactores de elevación de aire con un tubo de tiro interno concéntrico para reducir
costos de mezcla (26). El gas de combustión tanto del crecimiento como de la acumulación se fijó en 2% (v/v)
metano. Se asumió que el gas se enviaba a un convertidor catalítico para recuperación de calor y baja
generación de vapor a presión. Este paso no se ha considerado explícitamente en el diseño. Es
se espera que sea aproximadamente neutral en costos en comparación con la compra de la calefacción que el
convertidor catalítico podría haber compensado.
La etapa uno de la estrategia de crecimiento y acumulación de dos etapas involucra biomasa continua
crecimiento. A la gran escala considerada aquí, operar los biorreactores a una tasa de dilución de 0.17
/h informado por Wendlandt et al. (24, 25) puede ser poco realista debido a las limitaciones de transferencia de masa, por lo que un
Se asumió un valor conservador de 0,085 /h. La bacteria almacenará niveles bajos de PHB en el
fase de crecimiento (supuesto contenido de PHA en biomasa del 3% en peso).
La segunda etapa se refiere a la fase de acumulación. La biomasa se extrae de forma semicontinua de
los reactores de crecimiento para acumulaciones por lotes de 24 horas. El metano y el aire se suministran al
6
reactores de acumulación, pero el fósforo es limitado, según la estrategia descrita por Wendlandt et al.
Alabama. (25). En ausencia de fósforo (un elemento esencial del ADN) cesa la división celular y
el metano se convierte en PHB y CO2.
2.1.2 Tratamiento de biomasa
El tratamiento de biomasa se refiere a la recolección y secado de la biomasa rica en PHA. El secado es necesario
ya que los residuos de agua impactan en la eficiencia del proceso de extracción seleccionado. Al final de cada
acumulación por lotes, el caldo se acidifica con ácido sulfúrico para detener el metabolismo y así evitar
bacterias que consumen el producto PHB intracelular. A continuación, el caldo acidificado se neutraliza con
hidróxido de sodio y deshidratado al 65% en peso de humedad con centrífugas decantadoras continuas
(centrífuga de biomasa I). Luego, la biomasa deshidratada se transporta a secadores rotativos de biomasa para
reducir el contenido de humedad aún más al 10 % en peso mediante secado directo en paralelo con vapor calentado
aire que entra a 100 °C.
2.1.3 Extracción y recuperación de solventes
Para obtener un polvo de PHA comercializable, los gránulos intracelulares deben aislarse y
separado de la biomasa deshidratada y luego lavado y secado. muchos río abajo
Se han propuesto opciones de procesamiento en la literatura, que incluyen: molienda de perlas, alta presión
homogeneización, flotación, extracción de fluidos supercríticos, digestión química y enzimática, y
extracción por solvente (27). La extracción con solventes ha sido la más ampliamente adoptada para la recuperación de PHA debido a
alta eficiencia, eliminación de endotoxinas, degradación insignificante de polímeros y potencial para solventes
recuperación por destilación (28). El proceso de dos pasos comprende la liberación y
solubilización de PHA en el disolvente, seguida de precipitación sin disolvente. Frecuentemente,
Se utilizan disolventes halogenados como el cloroformo o el 12dicloroetano, pero tienen importantes
preocupaciones ambientales. La acetona, junto con agua para precipitar el polímero, es una fuente renovable
alternativa ambientalmente benigna (29). Como tal, se selecciona la recuperación de acetonaagua PHA
para este estudio.
7
La biomasa seca se carga en el recipiente de extracción por solvente con acetona en una proporción de acetona de 9:1 para
proporción de biomasa. La mezcla debe tener menos del 6% en peso de agua y la acetona alimentada al solvente
la extracción contendrá 5% en peso de agua debido a la separación imperfecta del agua en la recuperación
sección (29). El recipiente se calienta con vapor a 90 °C y 3 bar y se mezcla durante 2 h. PHB lo hará
solubilizar bajo estas condiciones y se puede separar de la biomasa insoluble por
centrifugación (centrifugadora de biomasa II) operada a la misma presión y temperatura que la
Recipiente de extracción con solvente para evitar el flasheo de acetona o la precipitación de PHB. Dado que la biomasa
torta contiene cantidades significativas de acetona, la torta se enjuaga con agua usando 3 lavados
desplazamientos. La mezcla de acetona y agua se combina con el filtrado del filtro rotatorio.
Esta mezcla contendrá niveles bajos de contaminantes solubles como sales, amoníaco y
lípidos solubilizados. Para evitar el ensuciamiento en la columna de destilación, se utiliza una unidad de ultrafiltración para
eliminar lípidos. Luego, la mezcla de acetona y agua se destila para producir un producto superior de 95% en peso.
acetona. El bajo punto de ebullición de la acetona da como resultado una concentración de acetona muy baja en el
fondos, sin embargo, todavía contendrá sales disueltas que podrían acumularse si no
purgado La nanofiltración del producto de fondo permite la reutilización segura del agua para la precipitación.
2.1.4 Precipitación y purificación de PHB
El PHB se recupera por precipitación. PHB disuelto en acetona del recipiente de extracción con solvente
se enfría a 40 °C y se mezcla con agua durante 1 h en un recipiente de precipitación bien mezclado a una proporción de 2:1
proporción de acetona a agua. El PHB es insoluble en estas condiciones y precipitará rápidamente.
de solución El PHB cristalizado se filtra, se lava con acetona para eliminar los lípidos y se lava con
agua para desplazar la acetona, en una sola unidad de filtración rotativa. Finalmente la torta de filtración, que contiene
75 % de sólidos, se seca al 0,5 % de contenido de humedad con secadores de tambor rotatorio para producir 98 % de pureza
Producto en polvo PHB.
2.2 Balance de masa y energía
8
Las especificaciones clave del proceso y los resultados del diseño de la operación de la unidad se resumen en la Tabla 5, con
más detalles disponibles en el material complementario. Los saldos se basaron en 100.000 t/a de
Producción de PHB asumiendo 8640 h de operación por año (360 días).
Los biorreactores se equilibraron utilizando cinéticas de quimiostatos estándar asumiendo biomasa libre de cenizas
composición de CH2O0.5N0.25 (1). Rendimientos para la conversión de metano en biomasa y PHB
(Cuadro 6) se basaron en valores de la literatura (1) y se asumió que la ampliación no
repercutir en el rendimiento del proceso. Los rendimientos restantes se calcularon usando elemental
saldos La conversión de metano se fijó para lograr una composición de gas de combustión segura del 2 % (v/v),
por debajo del límite explosivo del 5% (15). Se supuso que el metano estaba disponible fuera de la red a 5 bar
presión.
Para aproximar los calores de reacción en los biorreactores, el calor de combustión de la biomasa
y PHB se aproximaron a 560 kJ/Cmol (30) y 472 kJ/Cmol (31), respectivamente.
2.3 Dimensionamiento
Los recipientes de crecimiento se dimensionaron en función de la cinética de crecimiento, suponiendo un tiempo de llenado por lotes de 40 minutos.
El llenado periódico de reactores por lotes da como resultado volúmenes de reactor de crecimiento fluctuantes. Estado no estacionario
se resolvieron balances de masa (ver material complementario) con el máximo de trabajo requerido
volumen utilizado para dimensionar los vasos de crecimiento. Los recipientes de acumulación de PHA por lotes se dimensionaron en función de un
24 h de tiempo de ciclo total. Todos los biorreactores se dimensionaron con base en un 10 % de espacio de cabeza y un 10 % de retención de gas,
con el volumen de serpentines de enfriamiento contabilizados. La transferencia de masa de metano a la solución fue
estimado utilizando un modelo de flujo pistón simplificado, que se utilizó para estimar el biorreactor
alturas En el material complementario se proporcionan más detalles sobre el tamaño del biorreactor.
El tipo de centrífuga se seleccionó en función de la teoría sigma (32) y se dimensionó en función de líquidos y sólidos.
cargando (33). Los secadores se dimensionaron asumiendo un número de unidades de transferencia de 1,5, un flujo de aire máximo
de 10.000 kg/m2.h y diámetro máximo de 4 m (34, 35). Los filtros de tambor rotatorio se dimensionaron
según Perry, et al. (33) con una carga máxima de 336 kg/m2.h. Compresores, calor
Los intercambiadores y la columna de destilación se dimensionaron utilizando el software ASPEN Plus.
9
2.4 Costos de capital y operativos
Como resultado de los desarrollos recientes en la fracturación hidráulica, los Estados Unidos actualmente tienen enormes
disponibilidad de metano a bajo precio. Por esta razón, y para facilitar la comparación con otros
estudios, se asumió que la ubicación de la planta era EE. UU. con todos los costos indexados a US2014$. Nota
los precios de estudios anteriores se inflaron y se convirtieron a US$2014 utilizando una inflación del 2,3%
por año y tasas de conversión actuales.
El precio del equipo se fijó de acuerdo con los gráficos de Ulrich y Vasudevan (36) y Peters, et al.
(37) utilizando parámetros de tamaño clave e indexados a precios de 2014. Donde fue posible los precios fueron
se comparó con Matches (38) y se usó un precio promedio cuando hubo diferencias significativas.
existió. La fijación de precios de los equipos a partir de datos históricos se considera precisa con una precisión de ±25 % (32).
La inversión de capital instalada total se estimó ampliando el equipo unidad por unidad
fijación de precios utilizando un factor Lang de 4 para tener en cuenta la instalación, contingencia, tuberías, instrumentación,
aislamiento, construcciones auxiliares y demás parafernalia necesaria. Los factores Lang típicos son
entre 3 y 5, sugiriéndose 4.1 para procesos sólidolíquido (36).
Los costos operativos incluyen materias primas, servicios públicos, mantenimiento y mano de obra. precios de las materias primas
se estimaron en $235/t CH4 ($4,71/mmBtu) (39), $144/t amoníaco, $1290/t acetona y
$0.5/m3 de agua principal (36). El impacto económico de otros costos de materiales es insignificante.
La mano de obra operativa se estimó a partir de los requisitos del equipo de proceso en un salario base de $60/h
asumiendo 3 turnos por día (36). Los cálculos para otros componentes económicos se proporcionan en
Tabla 4.
Tabla 4: Costos operativos adicionales
Los costos de los servicios públicos se estimaron utilizando la siguiente correlación
, = × + × ,
10
dónde
, es el precio de la utilidad, a y b son los coeficientes de costo de la utilidad, y , es el precio de
combustible en $/GJ (36). El parámetro a representa los costos anualizados de capital y mano de obra que son
sujeto a inflación y b es el precio estimado del gas/electricidad. Los resultados de estos
los cálculos se presentan en la Tabla 4.
Cuadro 5: Precios de los servicios públicos estimados a partir de Ulrich y Vasudevan (36)
Los costos de refrigeración se estimaron con base en un coeficiente de rendimiento de 3. La adición
de gasto de capital anualizado para una unidad de refrigeración mecánica resultó en una utilidad general
costo por refrigeración de aproximadamente 1 ¢/MJ de calor removido.
Consumo de electricidad para operaciones unitarias como recipientes agitados, centrifugación y ventiladores
para secadores se estimaron como se describe en Perry, et al. (33). Del mismo modo, el consumo de vapor para
el calentamiento y el secado se calcularon con base en los balances de energía alrededor de las unidades individuales. Vapor
los costos podrían reducirse a través de la conversión catalítica de los gases de combustión, sin embargo, el capital y
Se consideró que los costos de funcionamiento eran similares a los costos de los servicios públicos de vapor y se evaluaron los ahorros potenciales.
no se considera significativo.
Las aguas residuales y la biomasa residual se consideraron de costo neutral considerando la biomasa residual
podría digerirse anaeróbicamente para generar metano que podría usarse para complementar la
alimentar al biorreactor o producir electricidad; Zamalloa et al. (40) concluyó que el
la producción y el tratamiento anaeróbico de la biomasa (de algas) para la generación de electricidad costaría
neutral dados los precios de la electricidad asumidos en este trabajo.
Los costos de producción de PHA se estimaron asumiendo una vida útil de la planta de 20 años y una tasa impositiva del 30 %.
con depreciación lineal del capital durante los primeros 10 años de producción. El capital se invirtió durante
los primeros dos años y el primer año de producción fue del 50% de la capacidad total para dar cuenta de la planta
puesta en marcha El precio de equilibrio de la PHA se calculó sobre la base de un valor presente neto de cero.
Para el caso base del análisis se utilizó una tasa de descuento nominal del 20% debido al riesgo de la
11
proyecto. Sin embargo, se calcularon los precios de PHA de equilibrio para un rango de tasas de descuento (1030%).
como parte del análisis de sensibilidad.
3. Resultados y discusión
Diseño de proceso detallado para utilizar metano como materia prima para la producción de PHB a gran escala,
incorporando biotecnología específica para la utilización de sustratos de gas, así como no
procesamiento posterior basado en la extracción de solventes clorados, se resume en la Figura 1 y
Tabla 6. El diseño completo, incluidos los flujos másicos, se presenta en el Material complementario.
Tabla 6: Especificaciones del proceso y resultados del diseño
Los costos de capital y operativos de las principales operaciones unitarias se presentan en las Figuras 2 y 3.
El costo total de capital instalado para la planta de producción de PHB se estimó en un total de $ 383
millones, y el costo operativo anual se estimó en $443 millones. Producción de equilibrio
el costo a una tasa de descuento del 20% se estimó en $5,4/kg PHB. Considerando resultados de incertidumbre de ±25%
en un rango de precios de $4.1$6.8/kg PHB. Estas estimaciones son significativamente inferiores a las
informado previamente por Listewnik, et al. (16) quienes estimaron el PHB metanotrófico puro
costos de producción a $ 15.418.7 / kg dependiendo del proceso posterior. Esto destaca la
economía de escala ya que esos resultados se basaron en una producción a pequeña escala (500 t/a).
Los precios de PHB estimados aquí son aproximadamente el doble del precio de compra actual más bajo de PHB,
sin embargo, se encuentran dentro del rango de precios actuales (Cuadro 2). Además, las estimaciones son similares a
los reportados en otros estudios tecnoeconómicos para la producción de PHA, lo que destaca la
viabilidad relativa del nuevo diseño desarrollado en este trabajo. El PHA de la glucosa se estimó en
$8,6/kg a una escala de producción de 4.300 t/a, que se reduce a $5,17,9/kg si se utiliza suero lácteo como
sustitución parcial de la glucosa como fuente de carbono (42). Choi y Lee (12) estimaron
costos de producción a $3.711.9/kg de sacarosa dependiendo del proceso de fermentación elegido.
12
El costo de producción más bajo reportado fue reportado por Posada, et al. (43) a $2.02.6/kg para PHB
a partir de glicerol residual como subproducto de la producción de biodiesel.
Figura 2: Costo de capital instalado para operaciones unitarias, en orden de flujo de proceso.
Tanto la presión de operación elevada (5 bar, como se discutió en la Sección 2.1) como los biorreactores altos
resultar en un costo de capital del compresor de aire muy alto. Esto también se refleja en la alta electricidad.
consumo para la compresión de aire, y destaca la necesidad de optimizar las condiciones de operación para
minimizar el capital y el costo operativo de la compresión de aire. Dado que el crecimiento está limitado por la transferencia de masa
debido a la baja solubilidad del metano (45), la reducción de la presión de operación reduciría el crecimiento
y las tasas de acumulación de PHB, aumentando el costo de los biorreactores. Literatura experimental sobre
la sensibilidad de las tasas de crecimiento y acumulación a la presión operativa es escasa y podría ser un
punto de interés para futuros estudios.
Se podría utilizar una mayor cantidad de biorreactores más cortos para reducir la cabeza requerida,
siempre que se logre suficiente transferencia de masa para evitar los límites explosivos. Sin embargo, esto sería
resultar en capital adicional para biorreactores. Mejor conocimiento de la transferencia de masa de metano en este
El sistema permitiría optimizar el capital del compresor y los gastos operativos. Yazdian, et al.
(46) investigó la hidrodinámica y la transferencia de masa del gas natural en una vertical de líquido forzado
biorreactor de bucle operado a una densidad celular máxima de 1,5 g/L. La mayor transferencia de masa
coeficiente (kLa) obtenido fue de 0,034 /s, el cual estuvo significativamente influenciado por la circulación del líquido
tasa. Se informaron correlaciones para el tiempo de mezclado, retención de gas y kLa de metano y oxígeno.
Los coeficientes de transferencia de masa se correlacionaron con las velocidades superficiales del gas y del líquido y la altura
relación a diámetro. Estudios adicionales de la influencia de la presión, la temperatura y la densidad celular en
la transferencia de masa ayudaría al diseño óptimo del biorreactor de PHB metanotrófico a gran escala
producción.
Figura 3: Comparación de costos de producción anual para biorreactores operativos en diferentes condiciones.
13
El secado de la biomasa antes de la extracción por solvente también es costoso, con un capital estimado en
$ 39 millones y $ 11,5 millones de costos anuales de electricidad para hacer funcionar los ventiladores y el consumo de vapor. En
Además del costo de secado en sí, el manejo de la biomasa seca agrega más gastos y costos operativos.
riesgo. En los secadores, se consideró que la biomasa se secaba al 10% en peso de humedad. Hay
considerable incertidumbre con el comportamiento de secado de la biomasa y en cuanto a si esto
el grado de secado es factible. El secado debe optimizarse junto con la acetona/agua
separación en la sección de recuperación de acetona para entregar menos del 5% en peso de agua al solvente
sección de extracción.
Sin embargo, el mayor costo operativo individual es el costo de refrigeración para enfriar los biorreactores,
representando el 28% de los costos anuales de producción (Figura 3). El balance de energía destaca la
intensidad de generación de calor en cada etapa de la fermentación, con una eliminación total de calor de 540 MW
de los biorreactores. En algunas áreas más frías del mundo, el agua de refrigeración podría usarse potencialmente
junto con un intercambiador de calor externo (al menos en los meses más fríos). Sin embargo, el enfriamiento
Se asumió que el agua se entregaba desde la torre de enfriamiento a 30 °C, una suposición razonable en
muchas áreas del mundo. Las condiciones de operación moderadas de 38 °C niegan la viabilidad de usar
agua de refrigeración a 30 °C para la eliminación de calor en estos biorreactores debido a áreas de transferencia poco realistas
requerido. Incluso con agua enfriada entrando y saliendo a 5 °C y 10 °C respectivamente, muy grandes
áreas de transferencia son necesarias, y el diseño preliminar indica que una camisa de enfriamiento más
se requerirían múltiples bobinas.
3.1 Análisis de sensibilidad
Se evaluó la sensibilidad del costo de producción para los factores más influyentes, mostrados en la
diagrama de torpedo en la Figura 4. Se consideró un rango de ±25% para cada parámetro y producción
Los rangos de costo se dan para una tasa de descuento del 20%.
Figura 4: Análisis de sensibilidad.
14
El consumo de energía es el costo más significativo para la producción de PHB mesófilo, lo que resulta en
los costes son muy sensibles a los precios de la electricidad. El precio de la electricidad se estimó en 10 ¢/kWh,
sin embargo, los precios industriales pueden ser tan bajos como 5 ¢/kWh en estados como Iowa y Kentucky,
reduciendo los costos de producción en un 15% a $ 3.55.8 / kg PHB. La Figura 4 indica que los costos de producción
son los más sensibles al costo de operación, particularmente al precio de la energía, pero también son sensibles a la
inversión de capital inicial y precios de las materias primas.
El metano representa el 22% de los costos operativos. Este valor es significativamente más bajo que el techno.
evaluaciones económicas sobre otros sustratos, por ejemplo glucosa (~47%) (42) o sacarosa
(~30%) (12). Sin embargo, el metano contribuye significativamente más que las fuentes de desechos como
glicerol (~8%) (43). Por lo tanto, el PHA del metano es sensible a los precios del gas, que actualmente están
cayendo, particularmente en los Estados Unidos. Los costos de maquillaje de acetona son del 10% y los métodos para
Minimizar la pérdida de acetona, en particular la que se pierde con la biomasa residual, debe investigarse más a fondo.
para determinar si se pueden hacer ahorros.
3.2 Beneficios de la fermentación termófila
Un enfoque para reducir los costos de enfriamiento es aumentar la temperatura de operación del
biorreactores para poder utilizar agua de refrigeración. Se requerirían áreas de transferencia similares
utilizando agua de refrigeración a 30 °C, saliendo a 40 °C, si los biorreactores se operaron a 60 °C.
La Figura 3 y la Tabla 7 comparan los costos de producción anuales y normalizados respectivamente, con
biorreactores operados en condiciones mesófilas y termófilas. Bajo termofílico
condiciones se elimina el costo de refrigeración (Figura 3), mientras que aumenta el costo del agua de enfriamiento.
Si las bacterias termófilas se desempeñaron de manera comparable a los metanótrofos mesófilos, entonces PHB
los costos de producción se pueden reducir a $3.25.4/kg operando a 60 °C. Se supone que alto
la temperatura de fermentación no tiene impacto en el costo del procesamiento posterior y el biorreactor
Se supone que el tamaño es el mismo. A mayor temperatura, la solubilidad del metano en solución es
reducido de 1160 µmol/L a 38 °C a 937 µmol/L a 60 °C, reduciendo la transferencia de masa de
15
metano y oxígeno en solución. Sin embargo, las tasas de difusión son más altas. Hay algún riesgo de
capital adicional y costos operativos para lograr la transferencia de masa requerida en termófilo
condiciones que no se han tenido en cuenta aquí.
Tabla 7: Costos anuales totales de producción de PHB normalizados a la capacidad de producción.
La figura 5 muestra cómo varía el precio de PHB con la tasa de descuento nominal aplicada. la mediana
El precio de PHB aumenta de $ 4,9 a $ 6,1 cuando la tasa de descuento aumenta del 10 al 30% para
fermentación mesófila y $3.8 a $5.0 para fermentación termófila.
Figura 5: Precio mediano de PHA para varias tasas de descuento nominales.
Aunque pocas bacterias termófilas han mostrado capacidad de acumulación de PHB, operando a
condiciones termófilas no es una idea novedosa para la producción de PHB. ventajas adicionales tienen
se han realizado, tales como mayores tasas de difusión, mayor solubilidad de sustratos no gaseosos y
menor riesgo de contaminación (47). La producción de PHB a partir de metanótrofos termófilos ha
aún no ha sido reportado. Sin embargo, se han identificado algunos metanótrofos con la(s) vía(s) requerida(s).
descubierto (Cuadro 8). De mayor interés son aquellos que utilizan la vía de la serina para el carbono primario.
asimilación. Methylocystis Parvus cepa Se48, aislada de un manantial termal en el
región de Transbaikal, es un metanótrofo de tipo II que se encuentra viviendo en aguas a 4855 °C (48).
La identificación y prueba de metanótrofos acumuladores de PHA termofílicos reduciría
Los costos de producción de PHA y potencialmente ayudan a la comercialización a gran escala de PHA a partir de metano.
Tabla 8: Metanótrofos termófilos conocidos.
4. Conclusiones
Una evaluación técnicoeconómica detallada de un PHB de 100.000 t/a de una instalación de producción de metano
ha revelado un costo de producción normalizado de $ 4.1 $ 6.8 / kg PHB (a un supuesto 25%
dieciséis
incertidumbre). Además de los biorreactores, la compresión de aire y el secado de biomasa son los principales
elementos de costo de capital. Los costos de refrigeración fueron el principal costo operativo para la producción mesófila.
La producción de PHB metanotrófico termófilo tiene potencial para reducir significativamente
costos de producción y podría ser un área de interés para futuros estudios. Optimización de biorreactor
Las condiciones de operación, particularmente la temperatura y la presión, ofrecen un potencial significativo para el costo.
reducción. Mayor comprensión de la transferencia de masa de metano a alta densidad celular y
la presión elevada apoyaría el diseño y la optimización económica de la fermentación
proceso. La extracción con solvente de agua y acetona ofrece una extracción y purificación económicas de PHA,
sin embargo, aún se requiere la minimización de la pérdida de acetona y la optimización del secado de la biomasa para
reducir aún más los costos.
Agradecimientos
Los autores desean agradecer la financiación del ARC Discovery Project DP150103060.
También nos gustaría agradecer al Dr. Geoff Covey de Covey Consulting por su revisión técnica de
la obra.
17
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304.
22
Figura 1: Diagrama de flujo del proceso para la producción de PHB a partir de metano y balance de masa simplificado
23
$140
31%
$120
25%
$100
$80
Instalado
Capital
Costo
(M$)
de
$60 14% 14%
$40
$20 3,4%
2,8% 2,3% 2,4%
0,8% 1,1% 0,9% 1,1%
0,5% 0,2% 0,2% 0,4%
$0
Secadores de Biomasa
Enfriadores Biorreactores de crecimiento Embarcación de Filtro de tambor
precipitación giratorio
Secador
de tambor Destilación
Compresores de Aire Compresores de Metano o Gas
Centrífuga I Refrigerador de acetona/PHA Rotatorio Columna Sistema de nanofiltración Sistema de ultrafiltración
Extracción Ves els Biomas
Biorreactores de acumulación de PHA Biomas Centrífuga I Solvente
Figura 2: Costo de capital instalado para operaciones unitarias, en orden de flujo de proceso
24
$140
28% Los costos de
refrigerante se evitan si
$120
se emplean condiciones termófilas mesofílico
Termofílico
22% 29%
$100
Operativo
Anual
Costo
(M$)
$80
$60
10% 14% 10% 13%
10% 13% 9% 11%
$40
6% 7%
7%
$20 3% 4%
1%
0% 0,5% 1% 0,5% 1%
$0
Vapor
Metano Acetona
Amoníaco
Electricidad
Refrigeracion Mantenimiento
Agua de refrigeración
Manejo de Sólidos
mano de obra y supervisión
Gastos generales y administración
Figura 3: Comparación de costos de producción anual para biorreactores operativos en diferentes condiciones
25
Figura 4: Análisis de sensibilidad
26
$6.5
mesofílico
$6.0 Termofílico
$5.5
Precio
PHA
kg)
($/
$5.0
$4.5
$4.0
$3.5
10% 15% 20% 25% 30%
Tasa de descuento nominal
Figura 5: Precio mediano de PHA para varias tasas de descuento nominales
27
Tabla 1: Producción industrial actual de polihidroxialcanoatos
Producción
Nombre de empresa sustrato de carbono Nombre del producto Árbitro.
(ejército de reserva)
DaniMer Scientific y Meredian Inc. Aceite de canola Seluma™ 15,000 (2)
Metabolix/Antibióticos Hierba varilla, camelina, Mirel, MveraTM 10.000 (3)
Caña de azúcar
TianAn Biologic Material Co. Almidón de maíz/mandioca ENMAT 10,000 (4)
Tianjin GreenBio Maicena SoGreenTM 10,000 (5)
Bioon Remolacha o caña de azúcar BioonTM 10,000 (6)
Shenzhen Ecomann Biotecnología. Co Maicena 5,000 (7)
PHB Industrial Caña de azúcar BiocycleTM 2,000 (8)
kaneka Aceite vegetal AONILEX™ 1000 (6)
biomero Azúcar (sacarosa) Biomero PTM 1,000 (9)
Nuevas tecnologías de luz Residuos de metano AirCarbon™ >500 (10)
28
Tabla 2: Comparación de precios de polímeros biodegradables
El plastico Rango de precios Referencia
(US$2014/kg)
Bioplásticos derivados del almidón 2,60 5,80 (18)
Poli(ácido láctico) (PLA) 2.00 3.45 (19, 20)
Poli(3hidroxibutirato) (PHB) 2,00 6,50 (19, 21, 22, 23)
29
Tabla 3: Resumen de los supuestos clave del modelo
Paso suposiciones
biorreactores Los biorreactores funcionan durante 8640 h (360 días) al año
La biomasa tiene un contenido de cenizas del 7% con un contenido libre de cenizas de CH2O0.5N0.25
El metano está disponible fuera de la red a una presión de 5 bar
El gas de combustión contiene un 2 % (v/v) de metano para evitar límites explosivos del 5 %
El flujo de aire es suficiente para lograr condiciones bien mezcladas
Los gases disueltos que entran y salen de los reactores son despreciables
Los biorreactores funcionan con un espacio de cabeza mínimo del 10 % y la retención de gas contribuye con el 10 % del
volumen de la solución
La biomasa se acumula en el reactor de crecimiento hasta el 3% en peso de la biomasa
Los reactores de acumulación de PHA se llenan en 40 minutos y el tiempo total del ciclo del lote (llenado, acumulación,
vaciado, limpieza) es de 24 horas
Biomasa El tratamiento con ácido sulfúrico detiene por completo el metabolismo evitando cualquier pérdida de PHB
tratamiento
Los secadores tienen 1,5 unidades de transferencia, flujo de aire máximo de 10.000 kg/m2.h y diámetro máximo de 4 m
Extraccion solvente Degradación insignificante del polímero
y recuperación
Eliminación completa de endotoxinas
3 desplazamientos de lavado son suficientes para eliminar suficiente acetona para un manejo seguro de la torta de biomasa
residual
La ultrafiltración elimina todos los lípidos derivados de la biomasa y la nanofiltración elimina todas las sales de los
respectivos líquidos de entrada.
Precipitación y purificación Todo el PHB disuelto cristaliza durante la precipitación
de PHB
Todo el PHB cristalizado se recupera mediante filtración y secado.
Los filtros de tambor rotatorio tienen una carga máxima de 336 kg/m2.h
30
Tabla 4: Costos operativos adicionales
Componente Costo
Mantenimiento 10% del capital fijo
Manejo de sólidos1 $10/t
Supervisión 20% de la mano de obra operativa
Laboratorio 20% de la mano de obra operativa
Gastos generales y administración 50% de la mano de obra operativa
1 Esto incluye el costo adicional de mano de obra, mantenimiento y equipo asociado con el manejo de sólidos. Calculado en base a mojado
flujo de biomasa de la centrífuga de biomasa II.
31
Cuadro 5: Precios de los servicios públicos estimados a partir de Ulrich y Vasudevan (36)
Utilidad Precio Unidad
Electricidad 0.10 $/kWh
Vapor 0.14 $/kg
agua de refrigeración 0.057 $/m3
32
Tabla 6: Especificaciones del proceso y resultados del diseño
Unidad de operación Condiciones de operación/Resultados básicos de diseño/Diseño de procesos
Biorreactor de crecimiento Biorreactor de transporte aéreo continuo Volumen total de trabajo = 4793 m3
Tiempo de residencia = 13 h Eliminación total de calor = 220 MW
a Área total de transferencia = 16,656 m2
T = 38 °C, P = 5 bar en el espacio libre
Tasa de dilución = 0,085 /h a Chaqueta y bobinas
Densidad celular = 30 g/l a Número de reactores = 8
Concentración de PHB = 3% en peso Altura = 32,5 m
Diámetro = 5,6 m
YXs = 0,7 g X /g CH4 b
Yps = 054 g PHB / CH4 b
Acumulación de PHA Biorreactor de transporte aéreo por lotes Volumen total de trabajo = 9900 m3
biorreactor Tiempo de residencia = 24 h (tiempo de ciclo de lote) a Eliminación de calor = 320 MW
a Área de transferencia = 24.112 m2
T = 38 °C, P = 5 bar en el espacio libre
Densidad celular = 3060 g/l a Chaqueta y bobinas
Concentración de PHB = 50 % en peso a Número de reactores = 16
Nutriente limitado = Fósforo a Altura = 31,9 m
Yps = 054 g PHB / CH4 Diámetro = 5,6 m
Compresor de aire Compresor centrífugo continuo Potencia = 52,8 MW
Presión de entrada = 1 bar Refrigeración entre etapas = 32,6 MW
Presión de descarga = 8 bar Temperatura de descarga = 125 °C
Relación de compresión = 2.1 Servicio de refrigeración por aire = 17,2 MW
Número de etapas = 3 Área de transferencia de refrigeración = 3072 m2
Eficiencia isentrópica = 80%
Compresor de metano Compresor centrífugo continuo Potencia = 1,2 MW
Presión de entrada = 5 bar Temperatura de descarga = 58,8 °C
Presión de descarga = 8 bar Servicio de refrigeración de metano = 1,2 MW
Relación de compresión = 1,6 Área de transferencia de refrigeración = 280 m2
Número de etapas = 1
Eficiencia isentrópica = 80%
33
Recipiente de neutralización Reactor de tanque agitado continuo Volumen = 495 m3
Tiempo de residencia = 1 h Potencia agitador = 106 kW
pH = 7
Centrífuga de biomasa I Centrífuga decantadora continua Potencia = 0,9 MW
Sólidos en la salida = 35 % en peso c Número de unidades = 3
Diámetro = 1,1 m
Secadores de Biomasa Secador de tambor rotativo continuo Servicio de calor = 2,7 MW
Temperatura del aire (entrada/salida) = 100/50 °C Número de unidades = 15
Humedad en la salida = 10 % en peso Longitud = 36,3 m
Diámetro = 4m
Extraccion solvente Recipiente agitado por lotes Servicio de calor pico = 20 MW
Buques Tiempo de residencia = 2 h d Número de unidades = 4
Temperatura = 90 °C día Volumen = 183 m3
Presión = 3 bar d Potencia agitador = 82 kW
Acetona: sólidos = 9 d
Centrífuga de biomasa II Centrífuga de disco continuo Potencia = 0,8 MW
Sólidos en la salida = 50 % en peso c Número de unidades = 8
T = 90 °C, P = 3 bar d Diámetro = 0,8 m
Desplazamientos de lavado con agua = 3
Enfriador de acetona/PHA Intercambiador de calor continuo de carcasa y tubos Servicio de calor = 32 MW
Temperatura de descarga = 40 °C Número de unidades = 4
Área de transferencia = 566,4 m2
Recipientes de precipitación Recipiente agitado mecánicamente por lotes Volumen = 936 m3
Tiempo de residencia = 1 h d Número de unidades = 4
T = 40 °C, P = 1 bar d Potencia agitador = 95 kW
Agua: acetona = 0,33 d
Filtro PHA Filtro de tambor rotatorio continuo Área de filtro = 35 m2
P = 0,5 bares
Salida de sólidos = 75 % en peso
34
Desplazamientos de lavado con agua = 3
Secadores PHA Secador rotativo continuo Servicio de calor = 5,7 MW
Temperatura del aire (entrada/salida) = 100/50 °C Número de unidades = 3
Salida de sólidos = 99,8 % en peso Diámetro = 2,59 m
Longitud = 32m
Columna de destilación Operación continua Calderín = 124 MW/4542 m2
Pureza del producto superior = 95 % de acetona Condensador = 103 MW/ 4148 m2
Escenarios/altura = 31/21,9 m
Diámetro = 8,84 m
Relación de reflujo = 0,32
Especificaciones adoptadas de:
aWendlandt et al. (25) b KhosraviDarani et al. (1) c Todaro y Vogel (40) d Narasimhan et al. (29)
35
Tabla 7: Costos anuales totales de producción de PHB normalizados a la capacidad de producción
Artículo Costos de producción normalizados
($/kg)
mesofílico Termofílico
condiciones condiciones
Amortización de capital $0.98 $0.98
Utilidades $2.49 $1.40
Materias primas $1.45 $1.45
Mantenimiento $0.38 $0.44
Mano de obra y supervisión $0.31 $0.31
Gastos generales y administración $0.10 $0.10
Total $5.41 $4.32
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Tabla 8: Metanótrofos termófilos conocidos
filo mayor Género Especies Importante Rango T./opc. Referencia
Ruta ( oC)
yproteobacteria Methylothermus grupa subterránea 3765/5560 (49)
yproteobacteria Methylothermus Térmica Grupa 3767/5759 (49, 50)
yproteobacteria metilococo RuMP de Thermophilus 3755/* (49)
yproteobacteria Methylocaldum Szegediense Grupa, 3062/55 (49, 51)
serina
yproteobacteria Methylocystis Parvus serina 15–53/ 37 (48)
Verrucomicrobia Methylacidphilum 'Aislado V4' RuBP */60 (52)
Verrucomicrobia Methylacidphilum Fumarolicum RuBP 4066/55 (53, 54)
Verrucomicrobia metiloácido Kamchatkensis RuBP 3760/55 (55)
* datos no disponibles
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$60 14% 14%

DaniMer Scientific y Meredian Inc. Aceite de canola Seluma™ 15,000 (2)

Metabolix/Antibióticos Hierba varilla, camelina, Mirel, MveraTM 10.000 (3)

TianAn Biologic Material Co. Almidón de maíz/mandioca ENMAT 10,000 (4)

Tianjin GreenBio Maicena SoGreenTM 10,000 (5)

Bio­on Remolacha o caña de azúcar Bio­onTM 10,000 (6)

Shenzhen Ecomann Biotecnología. Co Maicena 5,000 (7)

PHB Industrial Caña de azúcar BiocycleTM 2,000 (8)

kaneka Aceite vegetal AONILEX™ 1000 (6)

biomero Azúcar (sacarosa) Biomero PTM 1,000 (9)

Nuevas tecnologías de luz Residuos de metano AirCarbon™ >500 (10)

El plastico Rango de precios Referencia

Bioplásticos derivados del almidón 2,60 ­ 5,80 (18)

Poli(ácido láctico) (PLA) 2.00 ­ 3.45 (19, 20)

Utilidad Precio Unidad

Electricidad 0.10 $/kWh

Vapor 0.14 $/kg

agua de refrigeración 0.057 $/m3

Biorreactor de crecimiento Biorreactor de transporte aéreo continuo Volumen total de trabajo = 4793 m3

Acumulación de PHA Biorreactor de transporte aéreo por lotes Volumen total de trabajo = 9900 m3

biorreactor Tiempo de residencia = 24 h (tiempo de ciclo de lote) a Eliminación de calor = 320 MW

Compresor de aire Compresor centrífugo continuo Potencia = 52,8 MW

Secadores de Biomasa Secador de tambor rotativo continuo Servicio de calor = 2,7 MW

Extraccion solvente Recipiente agitado por lotes Servicio de calor pico = 20 MW

Buques Tiempo de residencia = 2 h d Número de unidades = 4

Filtro PHA Filtro de tambor rotatorio continuo Área de filtro = 35 m2

Secadores PHA Secador rotativo continuo Servicio de calor = 5,7 MW

Columna de destilación Operación continua Calderín = 124 MW/4542 m2

aWendlandt et al. (25) b Khosravi­Darani et al. (1) c Todaro y Vogel (40) d Narasimhan et al. (29)

Amortización de capital $0.98 $0.98

Utilidades $2.49 $1.40

Materias primas $1.45 $1.45

Mantenimiento $0.38 $0.44

Mano de obra y supervisión $0.31 $0.31

Gastos generales y administración $0.10 $0.10

Total $5.41 $4.32

filo mayor Género Especies Importante Rango T./opc. Referencia

y­proteobacteria Methylothermus grupa subterránea 37­65/55­60 (49)

y­proteobacteria Methylothermus Térmica Grupa 37­67/57­59 (49, 50)

y­proteobacteria metilococo RuMP de Thermophilus 37­55/* (49)

y­proteobacteria Methylocaldum Szegediense Grupa, 30­62/55 (49, 51)

y­proteobacteria Methylocystis Parvus serina 15–53/ 37 (48)

Verrucomicrobia Methylacidphilum 'Aislado V4' RuBP */60 (52)

Verrucomicrobia Methylacidphilum Fumarolicum RuBP 40­66/55 (53, 54)

Verrucomicrobia metiloácido Kamchatkensis RuBP 37­60/55 (55)

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Bioon Remolacha o caña de azúcar BioonTM 10,000 (6)

Bioplásticos derivados del almidón 2,60 5,80 (18)

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aWendlandt et al. (25) b KhosraviDarani et al. (1) c Todaro y Vogel (40) d Narasimhan et al. (29)

yproteobacteria Methylothermus grupa subterránea 3765/5560 (49)

yproteobacteria Methylothermus Térmica Grupa 3767/5759 (49, 50)

yproteobacteria metilococo RuMP de Thermophilus 3755/* (49)

yproteobacteria Methylocaldum Szegediense Grupa, 3062/55 (49, 51)

yproteobacteria Methylocystis Parvus serina 15–53/ 37 (48)

Verrucomicrobia Methylacidphilum Fumarolicum RuBP 4066/55 (53, 54)

Verrucomicrobia metiloácido Kamchatkensis RuBP 3760/55 (55)