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El yeso está compuesto básicamente por sulfato cálcico doblemente hidratado. El proceso de
calcinación da un aporte importante de energías a la piedra de yeso, que inicialmente se consume
al aumentar la temperatura del mineral hasta que sobrepasa un determinado punto, donde se
inicia el proceso de deshidratación.
El aljez cristaliza con dos moléculas de agua, es decir, es un bihidrato o dihidrato: CaS04.H20. De
estas dos moléculas, una y media molécula está combinada débilmente, y media molécula,
fuertemente. La expulsión del agua del dihidrato se hace en dos fases: en la primera se desprende
la débilmente combinada y en la segunda, la fuertemente.
Cuando por la acción del calor se desprende la una y media molécula, se obtiene el semi-hidrato o
yeso de fábrica:
Según las temperaturas de deshidratación, los estados del yeso pueden ser:
• 120 - 180 oC: Propiedad del. ...II ................ ........ . .2CaS04.H20................ .Semihidrato
• 180 - 300 oC: Propiedad del ........................................... CaS04 ......................... Anhidrita soluble
• 400 - 800 oC: Propiedad del.. ..................... .................... CaS04 ......................... Anhidrita
insoluble
• . 900 - 1000 oC: Propiedad del ........................................ .CaS04 ......................... yeso Hidráulico
3.- Agua por capilaridad, se retiene por las fuerzas de la tensión superficial®, la humedad procede
del agua líquida, se presenta en espacios de 0.1 a 10 µm
4.- Agua libre o gravitacional, la humedad se desplaza por los poros, se filtra hacia las zonas
inferiores una vez que los espacios porosos han sido saturados, los poros deben tener un diámetro
≥ 10 µm
PROCESO DE SECADO.
para producir un producto sólido y seco. La humedad se presenta como una solución
líquida dentro del sólido es decir; en la microestructura del mismo. Cuando un sólido
2)
en forma de calor, de los alrededores hacia el sólido húmedo puede ocurrir como resultado
superficie del material, depende de las condiciones externas tales como: temperatura,
humedad y flujo del aire, área de la superficie expuesta y presión. Estas condiciones son
importantes durante las etapas iniciales de secado cuando la humedad de la superficie esta
en la superficie, después de que la humedad inicial ha sido removida dando lugar a altos
El movimiento de humedad dentro del sólido es una función de la naturaleza física dentro
cualquiera de estos procesos puede ser el factor que determine la velocidad de secado.
superficie. La evaporación produce una migración de humedad desde adentro del sólido
difusión, flujo capilar, presión interna causada por el encogimiento durante el secado. [22]
presión disminuye baja más allá del punto triple, entonces la fase líquida no puede
hacia el aire. En este caso la presión del vapor de la humedad sobre el sólido es
humedad X (definido como peso de agua por unidad de peso de sólido seco) es
determinado como una función de tiempo t, la curva resultante de X contra t será igual a la
de humedad en el punto de transición entre los dos periodos es llamado contenido crítico
humedad libre.
curva de X contra t. Una grafica de -dX/dt contra el contenido de humedad libre (X – Xe)
[23].
etapa de secado se lleva a cabo la difusión del vapor del agua a través de la interfase
del periodo constante, la humedad tuvo que ser transportada del interior del sólido hacia la
sido tan reducida por evaporación que más allá del secado causa distorsiones más allá de la
La velocidad a la cual la humedad puede pasar a través del sólido como resultado de la
velocidad de secado es cada vez más influenciada por la conducción de calor. Sin embargo,
si el producto seco tiene una densidad alta y cavidad pequeña con poros pequeños, el
secado es determinado no tanto por la conducción de calor pero, si por una resistencia alta a
muestra de secado llevada a cabo en un horno de secado con o sin soplado a través de aire,
de material tiene que ser preparada en cada caso de la siguiente manera: el material es
desintegrado en piezas de 1-2 mm3, y una muestra con masa de 4-5 g es colocada dentro de
temperatura ambiente, no sin antes dejar que la muestra sea enfriada en el desecador.
obtenido por el contenido de humedad del material en dos medidas consecutivas no exceda
±0.05%. La literatura indica que este proceso es más rápido cuando se lleva a cabo a 130-
150 ºC. Sin embargo, investigaciones probaron los resultados obtenidos de esta manera
pueden variar 0.5-1.0%. Así, el método rápido parece ser conveniente solo para
tiene que ser determinado por métodos más rápidos que los métodos directos. Ejemplos de
métodos indirectos son los siguientes: métodos eléctricos de los cuales tres han llegado a
la perdidas en un campo de AC. Otros métodos rápidos son los métodos químicos
desarrollados principalmente para la mayoría de los casos, cuando la humedad es agua, tal
es el caso del análisis de Kart-Fischer basado en reacción química del yodo en la presencia
humedad interna dentro de las partículas y la variación del contenido de humedad entre las
1. Conducción de calor.
2. Convección de calor.
3. Radiación de calor.
4. Calefacción dieléctrica.
1. Bandeja.
2. Tambor rotatorio.
3. Lecho fluidizado.
4. Neumático
5. Spray.
Mostafa, 1977 (citado por D. Reay y C. G. J. Baker) estudio el secado de silica gel en un
lecho fluidizado de 0.10 m de diámetro. Midió la temperatura del lecho y la humedad del
aire como una función de la altura arriba del placa distribuidora, indico que tanto en el
altura del lecho de 0.05 m a 0.20 m no hubo diferencias significativas para el grado de
humedad del gas. Sin embargo, la humedad relativa del gas que sale del lecho fue
Por lo tanto, tomando en cuenta lo anterior se deduce que, en materiales como: silica
gel el cual pierde agua fácilmente y con ello la mayoría del secado se logra dentro de una
distancia corta respecto al distribuidor, y el gas que sale de fase densa esta
probablemente cerca del equilibrio con los sólidos; por otro lado, incrementando la
En los experimento con silica gel, Mostafa, 1977 (citado por D. Reay y C. G. J. Baker)
1964 (citados por D. Reay y C. G. J. Baker), en sus experimentos con fertilizante NPK,
encontraron que el tiempo para eliminar una cantidad dada de humedad fue proporcional al
Daniel Lovera, Janet Quiñones, Vidal Aramburú, Pedro Gagliuffi, Luis Puente,
Lía Concepción, Rosario Flores
RESUMEN
La presente investigación tiene por objetivo explorar posibles soluciones a los problemas que se presentan en los
minerales sulfurados auríferos, los cuales por tener metales cianicidas (acompañantes del Oro) no pueden ser
cianurados por el alto consumo de reactivo, lo que hace antieconómico el proceso.
Siendo además un problema que golpea a la pequeña minería nacional, que disponen de yacimientos de estas
características que no se pueden comercializar los concentrados por las altas penalidades que se les impone, creando
entonces un problema social que debe ser tomado en cuenta.
A nivel experimental mediante pruebas de lixiviación ácida y posterior cianuración buscamos encontrar un
proceso que permita la separación adecuada del oro del cobre y otras especies, además que tenga alta rentabilidad
técnica y económica. Las pruebas exploratorias que se muestran nos indican la factibilidad de encontrar el proceso
adecuado para el mineral investigado que tiene contenidos de Oro, calcopirita, malaquita, magnetita, hematita,
goethita, covelita, calcosita y marcasita.
Se busca encontrar condiciones óptimas del proceso, estudiando su fenomenología y planteando un modelo que
explique adecuadamente el proceso y permita hacer simulaciones para distintas condiciones, contrastándolo con
otros modelos que postulan otras investigaciones desarrolladas.
El Modelo para lixiviación del Cobre propuesto tiene la siguiente configuración:
1 m p EAc
f (α ) = kO ( ) [CuCl 2 ]n f O2 exp( )t
dO T
Palabras clave: Metales preciosos, procesos metalúrgicos, hidrometalurgia, pirometalurgia.
ABSTRACT
The present research aims to look into possible solutions to the problems arising in auriferous sulphureted
minerals, the ones having cyanicide metals (together with gold) and that can not be cyanidated because of their high
reagent comsumption, what makes the process uneconomical.
It is furthermore a problem striking our national small-scale mining activity, whose deposits have such characteristics.
Concentrates can therefore not be traded due to the strong penalties set upon, thus causing a social problem that
needs to be dealt with.
We expect to find out, at experimental level, a process allowing a suitable separation of gold from copper and
other species, through acid leaching and following cyanidation tests, that could, as well, provide a highly economical
and technical yield. The trial tests shown point out a feasibility to find a suitable process for the researched mineral
having gold, chalcopyrite, malachite, magnetite, hematite, goethite, covellite, calcosite and marcasite contents.
We seek to find out the optimum conditions for the process, by studying its phenomena genesis and development,
and by proposing a model that could properly explain the process and allow simulations for different conditions to be
made, opposing it to other models presented by more developed researches.
The model proposed for copper leaching has the following structure:
1 m p EAc
f (α ) = kO ( ) [CuCl 2 ]n f O2 exp( )t
dO T
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LOVERA, et al
II. DISOLUCIÓN ÁCIDA DEL ORO Como se pueden apreciar las reacciones (6) y
(7) tienen energías libres negativas, las cuales indi-
McDonald et al [9] indican que la disolución can que la disolución del oro es termodinámicamen-
oxidante del oro en una solución acuosa usando iones te favorable.
cúpricos y a temperatura ambiente no se tienen con-
diciones favorables: La pirita presente también lixivia con el CuCl2 por
CuCl2 + Auo → CuCl + AuCl ........∆Go = 157.3 Kj/mol medio de la siguiente reacción:
(1)
FeS2 + CuCl2 → CuCl + FeCl2 (8)
3CuCl2 + Auo → 3CuCl + AuCl .... .∆.Go = 387.8 Kj mol
(2)
Habashi, Kunda y otros investigadores plantean
Si se consideran altas concentraciones de iones que la oxidación de los iones ferrosos a férrico por
cloruro en las soluciones acuosas ácidas, se logran el oxígeno también es posible de acuerdo a:
formar complejos estables de los iones cuproso,
cúprico y aúrico que permiten la disolución significa- 2Fe2+ + 2H+ +1/2 O2 → 2 Fe3+ + H2O ... (9)
tiva del oro metálico, como se puede apreciar en las
siguientes reacciones de disolución del oro: Los iones férrico formados por la reacción (9)
pueden también oxidar los iones cuprosos tal como
3CuCl2 +4 NaCl+Auo → 3CuCl+Na4AuCl .. ∆Go = se muestra:
58.14 Kj/mol (3)
CuCl2 +2 NaCl+Auo → CuCl +Na2AuCl .. ∆ Go = Cu+ + Fe3+ → Fe2+ + Cu2+ ... (10)
22.90 Kj/mol (4)
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PROCESOS DE TOSTACIÓN - LIXIVIACIÓN DE MINERALES AURÍFEROS CON METALES CIANICIDAS. PARTE 1
Los iones cúprico formados por la reacción (10) 2.2 Modelo Matemático
entonces seguirán disolviendo al oro con lo cual el
proceso se verá favorecido ampliamente. Prosser menciona que un período importante en el
desarrollo de un mecanismo para la reacción de la
lixiviación es la selección de una ecuación modelo para
2.1 Efecto de iones Cianicidas [14]
el rango de datos. La incertidumbre en el éxito de
este periodo todos son especialmente significantes.
Después de haber desarrollado múltiples investi- Consideremos una reacción sólido–líquido del siguien-
gaciones sobre la disolución del oro en medio te tipo:
cianurado, éste está controlado por la difusión del
mismo. A nivel industrial los minerales, el cianuro y a A sólido + b B Solución c C solución + d D Sólido
sustancias consumidoras de oxígeno afectan la ve-
locidad de extracción del oro.
El proceso global de reacción puede involu-
CN − + H 2CO3 → HCN + HCO3− crar las siguientes etapas individuales:
La pirrotita, cobre, zinc, arsénico y minerales 1. Transferencia de Masa (difusión) de reactivos
antimoniados consumen cianuro. Algunas reaccio- y productos entre el seno de la solución y la
nes de cianicidas son: superficie externa de la partícula sólida.
2. Difusión de reactivos y productos dentro de los
Fe + + + + 6CN − → Fe(CN ) 64 − poros del sólido.
2Cu + + + 7CN − + 2OH − → 2Cu (CN ) 32− + CNO − + H 2O 3. Reacción química entre los reactivos en la solu-
ZnO + 4 NaCN + H 2O → Na 2 [Zn(CN )4 ]+ 2 NaOH ción y en sólido.
Ca3 (AsS 3 ) + 6 NaCN + 3O2 → 6 KCNS + Ca3 (AsO3 )2 La etapa controlante de la velocidad puede cam-
biar dependiendo de las condiciones en que se rea-
Los iones metálicos comunes Cu , Fe , Fe , 2+ 2+ 3+
lice la reacción de modo que la información cinética
Mn2+, Ni2+ y Zn2+ forman con el cianuro complejos
obtenida bajo un set de condiciones dado puede no
estables, consumiéndolo, de esta manera la activi-
ser aplicable bajo otro set de condiciones.
dad del cianuro es retardada.
Rango de evidencias consistentes para cada uno
En el estado monovalente el cobre Cu (I) forma
de los tres mecanismos comunes en lixiviación:
una serie de complejos solubles en el medio
cianurado:
46
LOVERA, et al
MUESTRA ORO-1
Cristal de Goethita como seudomorfo de pirita. Rodeado Calcopirita dentro de las gangas.
de las gangas (GGs). Hacia la izquierda venilla de goethita.
Cristal de oro dentro de las Gangas (GGs) Partícula de oro en la roca. Hacia la parte central Venilla
de Goethita
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PROCESOS DE TOSTACIÓN - LIXIVIACIÓN DE MINERALES AURÍFEROS CON METALES CIANICIDAS. PARTE 1
MUESTRA ORO-2
Cristal de oro en Gangas, rodeado por goethitas. Calcopirita, con fracturas rellenadas con marcasita,
rodeado de gangas.
Calcopirita, con fracturas rellenadas con gangas. Oro dentro de la Goethita, rodeado por playas de
malaquitas.
goethita, esta covelita es producto de la alteración de III. RESULTADO DE LAS PRUEBAS METALÚRGICAS
la calcopirita; la calcosita como remanentes dentro
de la goethita, esta calcosita es producto de la altera- Los resultados de caracterización mineralógica
ción de la calcopirita. Finalmente la marcasita como nos precisan que tenemos un mineral parcialmente
remanentes dentro de los remanentes esqueléticos sulfurado de cobre y oro, en el marco de Proyecto
de calcopirita, de tamaños menores de 45 micras. de Investigación 2002 Procesos de Tostación –
Lixiviación de Minerales Auríferos con Metales
El mayor porcentaje de la muestra es goethita Cianicidas.
derivada de la pirita y calcopirita, asimismo un gran
porcentaje de malaquita (carbonato de cobre). Las Etapas del proyecto y del conjunto de activi-
Pruebas ´ DEL
FENOMENOLOGIA
´
PRUEBAS CONFIRMACION
Exploratorias PROCESO
´
PRUEBAS DE VALIDACION
TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES
´ DE MODELOS
CONTRASTACION
´
MODELO METALURGICO
48
LOVERA, et al
dades y tareas previstas se presentan en el siguien- Medidas de Conc. Gravimétrico : 11,0 Au (gr/TM)
te esquema: Relave Gravimétrico : 2.8 Au (gr/TM)
Au(gr/TM) %Cu
Au(gr/TM) %Cu
Relave de Cianuración
3.98 3.13
3
Au(gr/m ) Cu(g/l)
Solución Rica
1.43 3.15
49
PROCESOS DE TOSTACIÓN - LIXIVIACIÓN DE MINERALES AURÍFEROS CON METALES CIANICIDAS. PARTE 1
Tiempo Consumos
Producto Au %Recup. Cian. (h) % -200m
NaCN CaO
Kg/TM Kg/TM
Tiempo Consumos
Producto Au %Recup. Cian. (h) % -200m
NaCN CaO
Kg/TM Kg/TM
Tiempo
Cantidad de Ácido
Producto Cu %Recup. Lixivi. (h) % -10m
H2SO4 utilizado(ml)
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LOVERA, et al
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Estudio de la granulación de la mezcla de minerales de hierro en el proceso
de sinterización. I parte. Granulación^
Study of the iron ores mixture granulation in the sintering process. Part 1. Granulation
Abstract T h e granulation process of the ore mixture is described and the fitness for granulation of
several iron ores form part of the mixture is studied. With a good granulation and sintering
máximum temperature control is possible to achieve the best sintered structure, forming by
a hematite nucleous bonded by acicular ferrites. The industrial experience of several types
of granulation is described.
(•) Trabajo recibido el día 27 de marzo de 2000 y aceptado en su forma final e l l 9 de julio de 2000.
(*) Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas, CENIM (CSIC). Avda. de Gregorio del Amo, 8.28040 Madrid (España).
(**) Escuela de ingeniería Técnica de Minas. Mieres. Universidad de Oviedo (España).
(***) ACERAUA Corporación Siderúrgica. Gijón, Asturias (España).
- es posible diseñar el tipo de granulo deseado, índice G de las mezclas utilizadas en ACERALIA,
para una mezcla mineral dada, con el fin de pro- y cómo mejora la calidad del sintetizado con la
ducir una microestructura sintetizada determi- mejora de este índice.
nada.
2. MINERALES UTILIZADOS
La eficiencia de la granulación tendrá una
influencia sobre la permeabilidad y velocidad del Se ha utilizado una serie de minerales de hierro,
flujo de aire a través del lecho, la velocidad del des- fundentes y coque que son de consumo habitual en
censo del frente de llama y el perfil de temperatu- las plantas de sinterización de ACERALIA. Estos
ras del lecho en función del tiempo^^l minerales se han caracterizado como se indica en
El comportamiento a la granulación de una mez- los apartados siguientes.
cla mineral particular determinará la estructura y
composición de los granulos formados y estos influ- 2.1. Análisis químico
yen luego en las reacciones locales de sinterización
que se produzcan. Las propiedades del lecho durante En la tabla I se ofrece el análisis químico de los
la sinterización también son muy importantes. minerales de hierro. Todos presentan una buena ley
En cada etapa de la sinterización, el comporta- en hierro, desde los concentrados Mount Wright y
miento de los granulos es importante. Por ejemplo, MBR, con 66-67 % de hierro, hasta el mineral espa-
si los granulos pierden consistencia durante la cal- ñol Andaluza, con un 53,7 %, siendo éste el que
cinación, se producirán partículas finas que pueden tiene un mayor contenido en álcalis, llegando al 0,3
disminuir el flujo de aire o incluso obstruir huecos % K2O, con el consiguiente efecto perjudicial para
localizados del lecho, lo que ocasionaría una altera- la buena marcha del homo alto. No obstante, su pre-
ción en la marcha normal de esta etapa. sencia en la mezcla mineral es importante por ser el
En el presente trabajo se estudia la aptitud a la único mineral de procedencia española.
granulación de minerales de hierro y la de una mez- En la tabla II se ofrece el análisis químico de los
cla mineral. Con la mezcla se fabrica, en la planta fundentes.
piloto del CENIM, una serie de sintetizados a los El análisis del coque realizado en el Instituto
que se determinan la composición química, índices Nacional del Carbón (INCAR) es el siguiente:
de calidad y análisis estructural. Se define el índice 83,50 % C; 12,00 % cenizas; 2,20 % materias volá-
de granulación de una mezcla mineral (índice G) y tiles; 0,95 % humedad; 0,25 % H; 0,96 % N ; 0,10
se dan los datos de cómo evoluciona con los años el % S y 60,46 de reactividad CRI.
Andaluza CVRD- CVRD- San Isidro Mount SNIM-T SNIM- Goa Silicioso Nimco Hamersley MBR Brasil
Ca rajas Tubarao Wright azadít Normal
Fe t o t a l 53,71 65,54 61,21 65,50 66,25 62,98 61,24 56,32 62,57 62,17 67,33
Fe-^+ 0,0 0,27 0,55 0,61 1,61 0,40 0,86 . 4,83 3,04 0,27 0,69
CaO 4,12 0,10 0,04 0,04 0,13 0,11 0,12 0,07 0,03 0,10 0,07
MgO 0,64 0,03 0,02 0,03 0,08 0,02 0,08 0,09 0,02 0,06 0,04
AI2O3 0,90 0,90 0,89 1,03 0,41 1,13 1,34 2,37 0,81 2,73 0,72
S¡02 4,64 0,50 10,01 1,35 1,44 8,55 8,82 13,43 6,30 4,20 0,79
MnO 2,11 0,52 0,10 0,05 0,04 0,02 0,02 1,06 0,12 0,07 0,28
NasO 0,013 0,011 0,006 0,005 0,011 0,017 0,024 0,026 0,013 0,034 0,007
K2O 0,300 0,007 0,012 0,011 0,015 0,023 0,032 0,027 0,010 0,016 0,010
Pb 0,006 0,014 0,015 0,006 0,005 0,007 0,008 0,055 0,012 0,013 0,016
Zn 0,005 0,007 0,011 0,004 0,003 0,004 0,009 0,010 0,004 0,005 0,011
S 0,012 0,011 0,005 0,025 0,005 0,004 0,004 0,007 0,006 0,016 0,005
P2O5 0,057 0,160 0,087 0,069 0,057 0,057 0,057 0,064 0,149 0,137 0,085
RC. 10,16 6,18 2,40 4,75 1,54 1,02 1,42 3,60 4,18 4,10 2,18
7afa/e ///. Granulometric analysis of iron ores, fluxes and coke, % mass
Fracción,r mm
>10 10,0- 5,61 - 3,33- 2,00- 1,00- 0,50- 0,21 - 0,10- < 0,07 Tamaño
5,61 3,33 2,00 1,00 0,50 0,21 0,10 0,07 medio
Andaluza 0,54 9,56 12,14 10,44 12,55 18,54 18,56 7,21 4,17 6,29 2,04
CVRD-Carajas 1,64 11,14 17,79 12,28 12,98 9,95 13,79 8,48 3,08 8,87 2,53
CVRD-Tubarao - 2,56 10,81 10,37 13,88 10,96 14,01 11,60 2,44 23,37 1,33
San Isidro 5,69 8,75 6,81 5,92 11,69 10,35 19,39 11,85 4,44 15,11 2,20
MountWright - - - 0,06 3,21 18,46 43,21 24,69 5,32 5,05 0,39
SNIM-Tazadit 4,02 11,82 9,53 8,53 13,99 7,52 14,82 10,52 3,88 15,37 2,42
SNIM-Normal 8,17 8,50 7,78 6,93 10,70 11,91 21,31 14,19 3,11 7,40 2,47
Goa Silicioso - 5,08 4,51 4,53 6,29 9,07 20,13 23,96 2,85 23,58 1,00
Ninnco 6,85 9,76 8,36 7,06 9,78 9,99 20,08 17,21 3,15 7,76 2,50
Hamersley 0,34 6,58 18,91 14,80 17,09 14,48 12,28 4,83 1,25 9,44 2,22
MBR Brasil - 6,03 17,01 15,22 15,88 9,48 8,99 5,97 1,66 19,76 1,96
Caliza - 0,99 7,51 17,48 24,73 16,48 13,40 6,13 2,26 11,02 1,44
Dunita - - 9,20 28,52 23,11 11,69 9,87 5,91 2,24 9,44 1,66
Olivino - - 0,10 0,07 6,00 8,99 37,42 29,73 1,21 16,48 0,35
Coque 1,88 4,97 16,26 15,95 15,66 11,51 14,62 9,07 0,04 10,04 2,17
80
o Valor medio
• Valor acumutado y hierro, fundentes y coque
GRANULO
se genera, a unos 1.200 °C, un fundido (que con-
siste principalmente en Fe203 y CaO), el óxido de
hierro y las partículas minerales finas se asimilan
en el fundido. Si el fundido penetra en los granos
de hematita del núcleo, se produce una rotura
interfacial quedando una hematita primaria (sin
fundir) que se considera beneficiosa para el sinteri-
zado porque mejora el índice de reductibilidad •<&*o^#
(Rí). Cuando el C a O y el AI2O3 se asimilan en el
fundido, éste reacciona con el óxido de hierro y 1
genera ferrito calcico acicular (de tamaño inferior a
10 fxm) conteniendo AI2O3 y SÍO2 como disolu-
ciones sólidas. Estos silicoferritos de calcio y alumi-
nio (SFCA) se consideran componentes muy bene-
ficiosos en la estructura del sintetizado puesto que
~^QrJ(^?~~ fundido de
poseen buena reductibilidad y aportan resistencia bajo punto de fusio'n
mecánica al sintetizado mejorando el índice shatter FeaOs -CaO (1250 *»C)
(Sí). Al sintetizar a baja temperatura disminuye la Fe O • CoO ( M 2 0 * ' C )
formación de magnetita (menor FeO) y el sinteti- Fe O • SÍO2 ( I 1 8 0 ' ^ O
zado mejora el Rí y el índice de la degradación con
la reducción {RD¡f^^^'^\
< I 300*^0 1300 ^'C
Al sintetizar a baja temperatura se consigue una
estructura óptima para la reductibilidad del sintetiza- hematita hematita
do en el homo alto, que es la formada por un núcleo residual secundaria
de hematita (sin fundir) rodeado de ferrito acicular.
Sin embargo, esta estructura presenta la desventaja
de una menor resistencia, por lo cual es aconsejable poro
añadir a la mezcla mineral materiales que aporten
SÍO2 para aumentar la resistencia^ ' ^ K vidrio
Cuando se sintetiza a temperatura superior a magnetita
red de ferritos ferrito
1.300 °C, parte del fetrito se disuelve y funde para aciculares columnar
convertirse en hematita o magnetita y en compo- Figura 3. Desarrollo de la estructura del sinterizado.
nentes de ganga^ . Al enfriarse el fundido se for-
man, como fases nuevas, grandes cristales de ferri- Figure 3. Development of sintering textura.
to, que se reducen peor que el ferrito acicular, y
hematita romboédrica o hematita secundaria que ra máxima alcanzada en el lecho. Se observa que
es perjudicial para el RDÍ ^ \ los mejores resultados se obtienen en el intervalo
En la figura 3 se ofrece un esquema del desarro- de 1.225-1.275 °C, con un porcentaje máximo de
llo de las diferentes estructuras en función de la ferritos, alto de hematita primaria, bajo de hemati-
temperatura máxima alcanzada en el lecho. El per- ta secundaria, buena porosidad y buenos índices de
fil de tempetatura en una zona del lecho refleja una calidad (FeO, RDÍ, Rí y Sí).
serie de cambios químicos y físicos que tienen lugar,
tales como la evaporación, calcinación y fusión 3.2. Ensayo de aptitud a la granulación SAFE
parcial. El calor total disponible en una zona
depende de la transferencia de calor de los gases, El ensayo de aptitud a la granulación de un mineral y
consumo de coque y de las reacciones exotétmi- de una mezcla de minerales se ha realizado en el
cas/endotérmicas. La temperatura máxima alcanza- CENIM siguiendo la Norma establecida por el Cen-
da depende principalmente de la cantidad, locali- tro Sviluppo Matetiali (CSM) italiano, denominada
zación y combustibilidad del combustible. SAFE {Size Analysis on Frozen Ekmentsy \
En la tabla VII, establecida a partir de los datos La mezcla mineral se somete a una granulación
obtenidos de la bibliografía, se puede apreciar cómo previa a la sinterización para incrementar el ta-
varía la composición de las fases y los índices de maño medio de los minerales con granulóme tría
calidad del sintetizado en función de la temperatu- muy fina, tratando de mejorar el comportamiento
Tabla VIL Valores aproximados de la composición de las fases y calidad de los sinterizados en función de la temperatura
máxima del lecho, %
Table VIL Approximafe valúes of phases composifion and sinferings quality versus máximum femperafure in fhe bed, %
' má>c.;c
dinámico durante la sinterización. Se trata de con- mezcla de minerales, al efectuarse sobre granulos
seguir que las partículas finas se adhieran unas a consolidados mediante congelación, determinando
otras y formen partículas más gruesas. De este modo, la distribución del tamaño por medio de un procedi-
el mineral granulado contiene un rango reducido en miento de cribado normal de laboratorio.
la distribución del tamaño de partículas, y como Para realizar el ensayo se coloca 1 kg de mezcla
resultado ofrecerá una resistencia menor al paso de mineral en una bandeja metálica, en el interior de
los gases, es decir, mejora la permeabilidad y con un congelador a una temperatura inferior a - 2 0 °C,
ello la productividad de la planta. durante 90 min.
Con el ensayo SAFE se detemiina el poder aglo- El agua de humidificación de los granulos se
merante de un mineral, que es distinto de un mineral solidifica, dotándolos de la solidez necesaria para
a otro, y depende de la composición química, granu- poder ser cribados en un equipo de tamizado a
lometría y contenido de humedad. En el proceso de 3.000 vibraciones/min durante 10 min, mantenien-
aglomeración al que se someten los minerales y/o sus do la torre de tamices a baja temperatura por medio
mezclas antes de sintetizar es muy difícil de compro- de hielo empaquetado entre la doble pared de un
bar el estado de granulometría alcanzado. contenedor metálico, lo que permite determinar la
Generalmente, los granulos se forman por adhe- distribución del tamaño de los granulos, pasando
sión de las partículas finas entre sí o con granos por separado las fracciones retenidas en los tamices.
gruesos, pero la solidez de esta unión es muy poco Al final del ensayo es posible evaluar:
consistente, ya que sólo alcanza para asegurar que
la mezcla granulada pueda ser transportada y colo- - La relación entre la granulometría del granula-
cada en la parrilla de la máquina de sinterización do y la permeabilidad frente a los gases.
sin romperse. Por tanto, resulta muy difícil medir - La transformación de la fracción granulométri-
directamente el estado de granulación alcanzado, ca simple, como resultado de los cambios en la
sobre todo al considerar que el sistema de cribado granulación o en las especificaciones de la mez-
utilizado habitualmente conduce siempre a una cla inicial.
rotura de los granulos. - La distribución de los componentes de una mezcla.
3,2.1. Descripción del ensayo SAFE Esta información se utiliza para conocer cómo
varían la permeabilidad y productividad de la mez-
El ensayo SAFE permite conocer el estado granulo- cla y, por tanto, poder modificarse de acuerdo con
métrico y el fin de la granulación de un mineral o la composición de la mezcla. También es posible
Fracción, mm TM,
Mineral Granulonnetría >10,0 10,0-5,6 5,6-2,0 2,0-1,0 1,0-0,5 <0,5 mm
Andaluza Inicial 0 10,10 22,58 12^55 18,54 36,23 2,04
SAFE 0 28,85 42,04 21,84 5,65 1,62 3,87
CVRD-Carajas Inicial 0 12,78 30,07 12,98 9,95 34,22 2,53
SAFE 0 13,00 54,77 18,20 12,91 1,12 3,25
CVRD-Tubarao Inicial 0 2,56 21,18 13,88 10,96 51,42 1,36
SAFE 0 8,17 35,98 22,31 15,99 17,55 2,37
San Isidro Inicial 0 14,44 12,73 11,69 10,35 50,79 2,20
SAFE 0 17,45 32,18 24,87 13,03 12,47 2,83
MountWright Inicial 0 0 0,06 3,21 18,46 78,28 0,39
SAFE 0 0 1,26 18,23 47,86 32,65 0,75
SNIM-Tazadit Inicial 4,02 11,82 18,06 13,99 7,52 44,59 2,42
SAFE 0 19,98 45,27 17,44 10,91 6,40 3,33
SNIM-Normal Inicial 8,17 8,50 14,71 10,70 11,91 38,61 2,81
SAFE 0 37,26 28,43 15,39 12,19 6,74 3,93
Goa Silicioso Inicial 0 5,80 9,04 6,29 9,07 70,52 1,00
SAFE 0 29,04 25,20 27,08 15,13 3,55 3,44
Nimco Inicial 0 16,61 15,42 9,78 9,99 48,20 2,50
SAFE 0 19,00 28,49 17,97 21,23 13,31 2,77
Hamersley Inicial 0 6,92 33,71 17,09 14,48 27,80 2,22
SAFE 0 15,63 50,75 20,72 9,62 3,28 3,33
MBR Brasil Inicial 0 6,03 32,23 15,88 9,48 36,38 1,98
SAFE 0 4,03 54,89 21,41 15,34 4,33 2,67
TM = Tamaño medio.
BAJO CaO
LINEA ADICIONAL
80%
LINEA NORMAL : ^ 6 4 G
9—H R F CA M C I—H G C AM A
CONTR ENTE
-ONTR/SACORRIENTE h p i
SA?V>gV r^ I—n sJ
ALTO CaO
LINEA NUEVA
y
TAMIZ
BANDA DE M=m«zcla mintral. C'coqut. CA = c a l i z a .
SiNTERIZACION 2á R = finos á% r«torno. MA= mineral australiano.
L= cascarillo de kiminoción. G»granulador.
M= mezcla mineral. C«^ coque. C A - c a l i z a . Figure 6. Oufline of Sumitomo^s selecfive granulofion planf.
F = CaO. P=pellet. Rufinos <le r e t o r n o .
G = granulador Nippon Steel Corporation (NSC), en la planta
de sinterización de Oita, utiliza la granulación
Figura 5. Diagrama de la planta de granulación selectiva
selectiva para aumentar el contenido de mineral
de NKK.
goethítico en la mezcla minerar K El mineral se
Figure 5. Oufline of NKK's selecfive gronulafion plant granula en un disco con la adición de serpentina y
una pequeña cantidad de finos de coque, como se
varias plantas japonesas han investigado el proceso puede apreciar en la figura 7. El recubrimiento del
de granulación selectiva o preaglomeración. En la mineral limonítico con los finos de serpentina pro-
mayoría de los casos el proceso ha implicado el tratar tege al mineral y evita la reacción con el fundido
los finos minerales y concentrados, algunos finos de que le rodea (asimilación), permitiendo un aumen-
retorno y la cal separadamente usando una línea de to de la densidad del granulo a unos 1.300 °C.
proceso adicional. Estos materiales se mezclan con
agua y se micropeletizan en un tambor o en un disco. 4. CONCLUSIONES
El producto se introduce luego en el circuito de gra-
nulación principal, antes del tambor de granulación. La granulación de una mezcla mineral es una etapa
Este sistema ha sido instalado en la planta de sin- muy importante en la sinterización de minerales de
terización núm. 4 de Nippon Kokan Keihin (NKK) hierro para obtener una estructura óptima de sinte-
en Fukuyama^ . En este proceso, que se muestra en tizado. El comportamiento de la aptitud a la granu-
la figura 5, los finos de retomo se usan como núcleo, lación de una mezcla mineral se puede conocer
y la cal actúa como agente aglomerante. Esta prácti- mediante el ensayo SAFE. Estas conclusiones se
ca permite el empleo de una mayor cantidad de finos dan más ampliadas en la II parte de este trabajo.
sin pérdida de productividad.
Sumitomo en la planta de sinterización núm. 2
de Kashima, ha desarrollado la granulación selecti-
va como un medio de mejorar (disminuir) el índi-
ce RDP^\ Se ha establecid O que el índice RDl
alcanza su valor máximo para un contenido del 10
% de CaO en el sintetizado, y que este valor dismi-
nuye para contenidos de C a O mayores y menores
del 10 %. En la granulación selectiva se procesan
dos gruesos separados de minerales para producir
HIID-KIEH"^
M= mezcla mineral, encoque. fn = mineral goethítico.
granulos con bajo y alto contenido de CaO, como
S= serpentina. PG = pregranulodor . G = granulador.
se indica en la figura 6. Se utilizan minerales aus- BS = banda de sinterizacio'n
tralianos para los granulos con un contenido eleva-
Figura 7. Diagrama de la planta de granulación selectiva
do de CaO. Los dos tipos de granulos se combinan
de NSC.
en una cinta transportadora antes de la tolva sobre
el rodillo de dosificación. Figure 7. Oufline of NSCs selecfive gronulafion planf.
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[17] RR. DAWSON, Proc4th ¡nt. Symp. on Agglomeration. Ed. Jopan, 1990, pp. 48-55.
El producto sinterizado
El producto del proceso de sinterización se denomina sinterizado y las características
de calidad de un buen sinterizado incluyen (i) análisis químico, (ii) distribución del
tamaño de grano, (iii) reducibilidad y (iv) resistencia del sinterizado. Las propiedades
típicas del sinterizado se dan en la pestaña 1
Hay cuatro zonas que se identifican en la altura del lecho de sinterización. Estos se
dan a continuación.
• Zona fría y húmeda:incluye la zona del lecho de sinterización con una temperatura
inferior a 100 °C. Esta área está formada por la mezcla de carga a sinterizar, con el
límite superior saturado en agua/vapor de agua.
li>
• Zona de secado:incluye el área del lecho de sinterización con temperaturas que
oscilan entre 100 °C y 500 °C. En esta zona tiene lugar la evaporación de la humedad
de la mezcla de sinterización y la posterior deshidratación de los hidróxidos.
• Zona de reacción:incluye la zona del lecho de sinterización con una temperatura que
oscila entre 500 °C (inicio de la ignición del coque) y 900 °C (inicio del período de
enfriamiento). La temperatura máxima que alcanza en esta zona está en el rango de
1300°C a 1400°C. Los principales procesos que ocurren en esta zona son (i)
combustión de coque (exotérmica), (ii) descomposición de carbonatos (endotérmica),
(iii) ) reacciones en fase sólida, (iv) reducción y reoxidación de óxidos de hierro, y (v)
reacciones de formación de la masa sinterizada.
• Zona de enfriamiento:esta zona se encuentra inmediatamente después de la zona de
reacción. En esta zona tiene lugar el enfriamiento y la recristalización del producto
sinterizado. Hay una zona superficial donde la capa de sinterizado es más quebradiza
que en el resto del lecho de sinterizado.
Se ha estudiado la causa de las fluctuaciones del proceso de sinterización para
reducir el consumo de carbono y, por lo tanto, reducir las emisiones de dióxido de
carbono. El análisis de frecuencia de los datos de la planta (temperatura de los gases
de escape en una caja de viento, nivel de carga de la mezcla y contenido de humedad
de la mezcla) ha indicado que las variaciones de humedad de la mezcla de
alimentación están vinculadas a las fluctuaciones de la temperatura de escape de los
gases en la caja de viento en particular. La mejora del control de procesos mediante el
control del contenido de humedad de la mezcla de alimentos en una banda estrecha
de valores permite reducir el consumo de carbono y conduce a menores emisiones de
dióxido de carbono.
• En comparación con las máquinas de línea recta, los costos de inversión de capital
son bajos y los períodos de construcción son cortos.
• El sellado es mejor y las fugas de aire son menores en estas máquinas ya que las
cajas de viento se mueven sincrónicamente con las rejillas y se adopta el sellado de
agua.
• El sistema de descarga hace que el tamaño del sinterizado frío sea tal que no se
necesita una trituradora adicional.
• Las máquinas circulares tienen una gran flexibilidad operativa.
En la figura 4 se muestra una máquina de sinterización circular.