ANÁLISIS

GRAVIMÉTRICO
Facultad de Ciencias Químicas y Farmacia
Química analítica I
ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO

En el análisis gravimétrico las las sustancias se cuantifican a

través de medidas de masa. Son precisamente estos
métodos, los más antiguos dentro de la química analítica
cuantitativa.
La gran desventaja de los métodos gravimétricos radica en
que son largos y laboriosos. Este inconveniente, unido a la
aparición y desarrollo acelerado de otros métodos analíticos
más rápidos como los propios métodos volumétricos y, sobre
todo, otros más sensibles, exactos y precisos como los
métodos instrumentales, ha limitado considerablemente, en
la actualidad, la aplicación generalizada de los métodos
gravimétricos.
 FUNDAMENTOS DEL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
El análisis gravimétrico se determina el peso de algún
constituyente o sustancia derivada. Es un método de
análisis cuantitativo basado en la medición precisa y
exacta de la masa de la sustancia que se determina
(analito) , la cual ha sido previamente separada del resto
de los componentes de la muestra (matriz) como una fase
más o menos pura, que puede ser el componente mismo o
un compuesto derivado de composición conocida.
Los cálculos se verifican con auxilio de los pesos atómicos
y moleculares (peso fórmula) y de las relaciones
ponderales (estequiometría) de las reacciones químicas.
Fundamentos del análisis gravimétrico

Los análisis gravimétricos pueden clasificarse en:

Directos y indirectos.
Gravimetría directa: Es cuando el analito o sustancia
buscada es separada de la matriz y pesada de forma directa
Gravimetría Indirecta: Es cuando la sustancia pesada es un
derivado de una reacción química del analito.
FUNDAMENTOS DEL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
CLASIFICACIÓN DEL ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO DE ACUERDO
CON LA TÉCNICA EMPLEADA
Atendiendo al procedimiento empleado para realizar la
separación del componente que se desea cuantificar, los
métodos de análisis gravimétrico se pueden clasificar en tres
grandes grupos:
 métodos gravimétricos por volatilización o destilación.
 métodos gravimétricos por extracción
 métodos gravimétricos por precipitación.
MÉTODO GRAVIMÉTRICO POR
VOLATILIZACIÓN O DESTILACIÓN
Los métodos gravimétricos por volatilización o destilación tienen como
fundamento la separación del analito del resto de los componentes de
la muestra mediante un procedimiento que involucra la volatilización,
evaporación o destilación de determinadas sustancias con la ayuda del
calor. Finalmente se pesa con precisión el residuo no volatilizado o
como opción el producto volátil se recoge y se pesa.
El componente a cuantificar (analito) puede ser el residuo que
finalmente se pesa o puede ser el compuesto volatilizado. En el primer
caso se habla de un método por volatilización directo (pues se pesa
directamente el analito) y en el segundo estamos en presencia de un
método por volatilización indirecto (puesto que la masa de analito se
calcula por diferencia entre la muestra inicialmente pesada (matriz) y
el residuo que queda luego de la volatilización.
MÉTODO GRAVIMÉTRICO POR EXTRACCIÓN
 Los métodos gravimétricos por extracción se fundamentan
en la separación del analito del resto de los componentes
de la muestra mediante un proceso de extracción
(generalmente sólido-líquido); ya sea con el empleo de
solventes orgánicos que solubilicen el compuesto objeto de
estudio, o con solución ácida, básica, o neutra que separe
compuestos interferentes. De cualquier manera, el
compuesto objeto de estudio se cuantifica finalmente,
bien por pesada directa o por diferencia de pesada.
MÉTODO GRAVIMÉTRICO POR PRECIPITACIÓN
En los métodos gravimétricos por precipitación, el analito se
convierte en un precipitado poco soluble. Este precipitado se filtra
y se lava para eliminar las impurezas y se convierte en un producto
de composición conocida mediante el tratamiento térmico
adecuado y finalmente se pesa.
Por ejemplo la Association of Official Analytical Chemists
recomienda un método de precipitación para la determinación de
calcio en aguas naturales en el que se agrega un exceso de ácido
oxálico, a un volumen de muestra medido. Después se adiciona
amoníaco para neutralizar la solución y provocar la precipitación
del oxalato de calcio.
Las reacciones son: 2NH3 + H2C2O4 2NH4 + C2O42-

Ca2+ + C2O42- Ca C2O4 (s)

El precipitado se filtra, se transfiere al crisol, previamente
pesado, se seca y se calcina. En este proceso todo el
precipitado se convierte a oxido de calcio. La reacción es:
CaC2O4 (s) CaO(g) + CO(g) + CO2(g)

El precipitado se enfría, se pesa y se determina la masa del

óxido de calcio al restar la masa del crisol vacío.
 Requisitos del análisis gravimétrico
1. El proceso de separación debe ser completo, para que la cantidad de
analita que no precipite no sea detectable analíticamente.(por lo
general al determinar un componente principal en una muestra
macro es de 0.1 mg o menos)
2. La sustancia que se pesa debe tener una composición definida y debe
ser pura o casi pura.
Propiedades de los reactivos precipitantes
1. Debería reaccionar específicamente o al menos selectivamente con
el analito.
2. Debe producir un precipitado fácilmente filtrable , de baja
solubilidad , de composición definida y estable.
Requisitos del precipitado a formar
1. Que se pueda filtrar y lavar fácilmente para que quede
libre de contaminantes.
2. Que tenga una solubilidad lo suficientemente baja para
que no haya pérdidas importantes durante la filtración y
lavados.
3. Que no reaccione con los componentes atmosféricos.
4. Que tenga una composición conocida después de
calcinarlo si fuera necesario.
TAMAÑO DE PARTÍCULA Y CAPACIDAD DE
FILTRACIÓN DE LOS PRECIPITADOS
En general en el trabajo gravimétrico se prefieren los precipitados
formados por partículas grandes ya que son más fáciles de filtrar y de
eliminar las impurezas. Además este tipo de precipitados son por lo
general mas puros que los formados por partículas mas finas.
Consideremos el proceso de precipitación de la sal AB , comenzando
con los iones A+ y B- que están en solución acuosa. El tamaño de los
iones es del orden de 10-8 cm. Cuando el producto iónico sobrepasa
kps, los iones A+ y B- comienzan a unirse, formando una red cristalina
que crece lo suficiente para que la fuerza de gravedad la lleve al fondo
del recipiente, esto ocurre cuando tiene un tamaño de 10-4
iones en solución particulas colidales precipitados
10-8 10-7 - 10-4 >10-4
Factores que influyen en el tamaño de
partícula

 Solubilidad del precipitado

 Temperatura
 Concentración de los reactivos
 Velocidad con la que se mezclan los reactivos.
El efecto total de estas variables, se puede explicar , al
suponer que el tamaño de partícula está relacionado con una
propiedad llamada sobresaturación relativa.
 Sobresaturación relativa
Q–S
Sobresaturación relativa=
S

En esta ecuación Q es la concentración del soluto en cualquier

momento, y S es su solubilidad en equilibrio.
Pruebas experimentales demuestran que el tamaño de partícula
varía inversamente con S.
Cuando S es grande , el precipitado tiende a ser coloidal
Cuando S es pequeño , es mas posible que se forme un precipitado
cristalino.
Formación de los precipitados:
Los precipitados se forman por dos procesos distintos:
 Nucleación
 Crecimiento de partícula
El tamaño de un precipitado recién formado estará determinado por
la preponderancia de un proceso sobre el otro.
En la nucleación muy pocos iones, átomos o moléculas (4-5) se unen
para formar partículas sólidas estables. Por lo general se forman
sobre partículas de contaminantes suspendidos (p.e. polvo). La
precipitación posterior implica una competencia entre la nucleación
adicional y el crecimiento de los núcleos ya existentes(crecimiento
de partícula).
Si predomina la nucleación , el resultado es un precipitado con
muchas partículas pequeñas. Si predomina el crecimiento se produce
un número menor de partículas de gran tamaño.
 Control del tamaño de partícula
Las variables experimentales que reducen la sobresaturación y
favorecen la formación de precipitados cristalinos incluyen:
 Temperaturas elevadas para aumentar la solubilidad del
precipitado.
 Uso de soluciones diluidas (para reducir Q)
 Una Adición lenta del reactivo precipitante junto a una buena
agitación.
También se pueden obtener partículas mas grandes si se controla el
pH, si la solubilidad del precipitado depende de este.
TIPOS DE PRECIPITADOS
Los precipitados pueden ser : coloidales o cristalinos
Precipitados coloidales:
Las partículas coloidales son tan pequeñas que no las retienen
los filtros comunes. Además el movimiento browniano evita
que sedimenten. Sin embargo es posible coagular o aglomerar
partículas individuales para obtener una masa amorfa , fácil de
filtrar que sedimenta.
Coagulación de los coloides:
Se puede lograr una coagulación por medio del calentamiento,
agitación y la adición de un electrolito al medio.
 Peptización de los coloides
Es el proceso mediante el cual un precipitado coloide coagulado
regresa al estado disperso.
Cuando se lava un coloide coagulado, parte del electrolito responsable
de la coagulación se elimina del líquido interno que está en contacto
con las partículas sólidas.
Se puede detectar este fenómeno porque el líquido de lavado se
vuelve turbio cuando las partículas recién dispersadas atraviesan el
filtro.
De esta manera el químico enfrenta un dilema al trabajar con colides
coagulados. Por un lado los lavados son necesarios para reducir a un
mínimo los contaminantes; por otro lado , si en el lavado se utiliza
agua pura existe el riesgo de pérdidas. Comúnmente el problema se
resuelve al lavar el precipitado con una solución que contenga un
electrolito que se volatilice durante el secado o calcinación.
Tratamiento de los precipitados coloidales.
Los precipitados coloidales se precipitan mejor de soluciones
calientes, con agitación y que contiene suficiente electrolito para
asegurar la coagulación . Con frecuencia mejora la filtración de
un coloide coagulado si se deja reposar por una hora o más en
contacto con la solución caliente de la cual se formó. Durante
este proceso se llama digestión el precipitado parece perder el
agua débilmente unida, y el resultado es una masa densa que se
filtra con mayor facilidad.
 Precipitados Cristalinos
En general los precipitados cristalinos se filtran y se purifican mas
fácilmente que los precipitados coagulados.
Formas de mejorar el tamaño de partícula y su filtración
El tamaño de los precipitados cristalinos se puede mejorar ya sea
reducir Q al mínimo y aumentar S al máximo. La reducción de Q al
mínimo se logra con el empleo de soluciones diluidas y al agregar
lentamente el agente precipitante, además de una buena agitación.
Con frecuencia se aumenta S por precipitación de una solución
caliente o ajustando el pH.
La digestión de precipitados cristalinos (sin agitación) que ocurre
después de su formación, forma un producto mas puro y fácil de
filtrar. La mayor facilidad de filtración se debe a la disolución y
recristalización continua que forma partículas mas grandes.
 Coprecipitación
La coprecipitación ocurre cuando algunos compuestos que en otras
circunstancias son solubles, se eliminan de la solución durante la
formación del precipitado.
Es importante comprender que la contaminación de un precipitado
con una segunda sustancia, cuyo producto de solubilidad se ha
rebasado , no constituye coprecipitación.
Hay cuatro tipos de cooprecipitación :
 Por adsorción en la superficie
 Formación de cristales mixtos
 Oclusión
 Atrapamiento mecánico
Adsorción de superficie
Es una fuente común que ocasiona una contaminación
significativa de precipitados, que poseen grandes áreas de
superficie, es decir, coloides coagulados.

Por ejemplo el cloruro de plata formado en la

determinación gravimétrica de cloruro , esta contaminado
con los iones plata adsorbidos primero así como nitrato y
otros aniones de la capa de contraión. Como consecuencia ,
el nitrato de plata que normalmente es soluble, coprecipita
con el AgCl.
Formación de Cristales mixtos
 En este caso uno de los iones de la red cristalina de un
sólido se reemplaza por un ion de otro elemento. Para que
esto ocurra se requiere que los dos iones tengan la misma
carga y el tamaño no difiera en mas de un 5%. También las
dos sales deben pertenecer al mismo tipo de cristales.
 Por ejemplo: El sulfato de bario que se forma por la
adición de cloruro de bario a una solución con iones
sulfato, plomo y acetato , está sumamente contaminada
con sulfato de plomo . En este caso los iones plomo
reemplazan a los iones bario, a pesar que el acetato evita
la precipitación del plomo.
Oclusión y atrapamiento mecánico
 Oclusión: Esto ocurre cuando un cristal crece con rapidez
durante la formación de un precipitado, dando lugar a que
queden ocluidos o atrapados iones extraños de la capa de
contra ion.
 Atrapamiento mecánico: Sucede cuando los cristales
permanecen muy juntos durante el crecimiento. En este
caso , varios cristales crecen juntos y una porción de la
solución queda atrapada en los pequeños huecos.
 Ambos procesos pueden ser minimizados cuando la
velocidad de formación del precipitado es baja
(condiciones de baja sobresaturación). Con frecuencia la
digestión ayuda mucho a reducir este tipo de
precipitados.
Errores por coprecipitación

 Las impurezas precipitadas pueden ocasionar errores

positivos o negativos .