Solucion Problemas Tema 2

Tema 2
Revisión de conceptos de
Termodinámica
Problema 1. Las densidades del Pb(s) a 20 ◦C y 325 ◦C son 11.34 y 11.0 g/cm3 res-
pectivamente. Si en este intervalo de temperaturas, el valor de Cp es función de la temperatura
según la expresión: Cp = 24.14 + 8.45 × 10−3 T (J/molK)
Calcule ∆U , ∆H y ∆S para el proceso:
Pb(s)(100g; 20◦C; 1atm) −−→ Pb(s)(100g; 325◦C; 1atm)
Solución:
Se trata de un calentamiento a presión constante de 1 atm, desde 20 ◦C hasta 325 ◦C.
Calculamos primero el número de moles:
100
n= = 0.4826 mol
207.20
Para calcular el calor, necesitamos integrar la capacidad calorı́fica:
C̄p = a + bT Cp = nC̄p
Z T2 Z T2 Z T2
nb 2
q= Cp dT = nC̄p dT = n(a + bT )dT = na(T2 − T1 ) + (T − T12 ) = 4107.6 J
T1 T1 T1 2 2
donde las temperaturas, lógicamente, van en Kelvin (T1 = 293 K y T2 = 598 K)
El trabajo se calcula de acuerdo a:
Z p2
w=− pdV = −p(V2 − V1 )
p1
Por tanto, necesitamos calcular V2 y V1 . Para sólidos y lı́quidos, el cambio de volumen

puede calcularse a partir de las densidades o a partir del coeficiente de dilatación isóbaro, α.
En este caso, el enunciado nos da las densidades:

m 100 3 
V1 = = = 8.8183 cm 
ρ 11.34

⇒ w = −0.0276 J
100 3

V2 = = 9.0909 cm 

11.0
8
Termodinámica Quı́mica Universidad de Alicante, Curso 2020-21
Problemas Tema 2. Revisión de conceptos de Termodinámica
Por el primer principio:

∆U = q + w = 4107.5 J
Por ser a presión contante:

∆H = qp = 4107.6 J
Por último, el cambio de entropı́a será:

Z T2
Cp T2
∆S = dT = na ln + nb(T2 − T1 ) = 9.556 J/K
T1 T T1
Problema 2. El cloruro de hidrógeno gas obedece a la ecuación de estado siguiente:

pV̄ = RT + 0.04p
y su calor molar a 1 atm, viene dado por la ecuación:
Cp = 28.16 + 1.8 × 10−3 T + 1.548 × 10−6 T 2 J/molK
Si 100 g de cloruro de hidrógeno gas se enfrı́an desde 50 ◦C hasta 25 ◦C a 1 atm de presión,

calcule q, w, ∆U , ∆H y ∆S.
Solución:
El proceso es un cambio de temperatura a presión constante. El trabajo vendrá dado por:
Z V2
w= −pdV = −p(V2 − V1 )
V1
Los volúmenes inicial y final pueden ser calculados a partir de la ecuación de estado, que
también puede escribirse pV = nRT + nA1 p ⇒ Z = 1 + A1 p:
nRT

V1 = + nA1 = 72.77 L 
p ⇒ w = 569.8 J
V2 = 67.14 L

El calor se calcula integrando la capacidad calorı́fica:

Z T2 Z T2
nb nc
q= Cp dT = nC̄p dT = na(T2 − T1 ) + (T22 − T12 ) + (T23 − T13 ) = −1979.44 J
T1 T1 2 3
donde a, b y c son las constantes que da el enunciado para la variación polinómica de Cp con
T . El cambio de energı́a interna se calcula de acuerdo a la primera ley:
∆U = q + w = −1409.6 J
Por ser a presión contante, el calor coincide con el cambio de entalpı́a:

∆H = qp = −1979.44 J
Finalmente, el cambio de entropı́a se calcula integrando:

Z T2
nC̄p
∆S = dT
T1 T
T2 nc
∆S = na ln + nb(T2 − T1 ) + (T22 − T12 ) = −6.38 J/K
T1 2
9
Problema 5. Un mol de gas monoatómico ideal inicialmente en condiciones normales

(0 ◦C y 1 atm), experimenta un proceso reversible por el cual se duplica el volumen del gas. La
naturaleza del proceso no está especificada pero sabemos que ∆H vale 500 cal y q = 400 cal.
a) Calcule presión y temperatura finales y w y ∆U para el proceso.
b) Supóngase que el gas ha sido llevado a las mismas condiciones finales del apartado (a)
pero mediante un proceso que implica un cambio isócoro y otro isotermo ambos reversibles.
Calcule q, w, ∆H y ∆U .
Razone los valores obtenidos en los apartados (a) y (b) Dato: C̄p = 52 R
Solución:
a) El problema se simplifica bastante al poder considerar el gas como ideal. En este caso,
la variación de energı́a interna y de entalpı́a solo dependen de la temperatura, lo que nos permite
calcular la temperatura final fácilmente:
∆H
∆H = nC̄p (T2 − T1 ) ⇒ T2 = + T1 = 373.7 K
nC̄p
Con esto ya podemos calcular ∆U y el trabajo:
∆U = CV (T2 − T1 ) = 300 cal
w = ∆U − q = −100 cal
donde CV = Cp − nR = 3/2nR. En realidad, teniendo en cuenta la relación entre Cp y CV
podrı́amos escribir:

∆H CV 3/2 3
∆U = CV (T2 − T1 ) = CV + T1 − T1 = ∆H = ∆H = 500 cal = 300 cal
Cp Cp 5/2 5
La presión final será:

nRT2
p2 = = 0.684 atm
V2
b) Consideramos ahora el paso desde 298 K y 1 atm hasta 373.7 K y 0.684 atm a través
de un cambio primero isócoro y después isotermo.
Primero tenemos un calentamiento a volumen constante hasta alcanzar la temperatura
final de 373.7 K.
El calor en esta primera etapa será:
q1 = CV (T2 − T1 ) = 300 cal
El trabajo en esta etapa es cero por ser isócora.

En una segunda etapa el sistema se expande isotérmicamente hasta la presión final de
0.684 atm. En esta etapa ∆U = 0 por ser un gas ideal y el proceso isotermo. Por otro lado:

V2
w2 = −nRT2 ln = −514.5 cal
V1
q2 = −w2 = 514.5 cal
10
El calor total intercambiado será:

q = q1 + q2 = 814.5 cal
El trabajo total coincide con w2 .

Podemos comprobar que ∆U y ∆H son iguales en el apartado a) y el apartado b). Sin
embargo, q y w difieren, pues no son función de estado y dependen del camino.
Problema 8. El volumen de un cierto lı́quido varı́a con la temperatura según la expre-

sión:
V = V 0 (0.75 + 3.9 × 10−4 T + 1.48 × 10−6 T 2 )
donde T está en K y V 0 es el volumen a 300 K. Calcule el coeficiente de dilatación térmica (α)
a 320 K.
Solución:
El coeficiente de dilatación se define por la siguiente derivada parcial:

1 ∂V
α=
V ∂T p
Por tanto, tendremos que derivar la expresión del enunciado y dividir el resultado por esta
misma expresión. De esta forma, el volumen de referencia, V 0 , se cancela, dando el siguiente
resultado:
1 −4
α= −4 −6 2 (3.9 × 10 + 2 × 1.48 × 10−6 T )
0.75 + 3.9 × 10 T + 1.48 × 10 T
Para obtener el valor a 320 K, simplemente sustituimos la temperatura por ese valor:
α(320 K) = 1.3029 × 10−3
Problema 12. Una muestra de 70 mmol de Kr(g) se expande reversible e isotérmica-

mente a 373 K desde 5.25 cm3 a 6.29 cm3 . Use la ecuación de estado del virial
pVm /RT = 1 + B/Vm
con B = −28.7 cm3 mol−1 para calcular w, q, ∆U , ∆S y ∆H para este cambio de estado.
Solución:
Para calcular el trabajo debemos integrar:
Z V2
w= −pdV
V1
donde despejaremos p de la ecuación de estado, usando Vm = V /n:

pV nB nRT n2 BRT
=1+ ⇒p= +
nRT V V V2

V2 1 1
w = −nRT ln + n2 BRT − = −25.486 J
V1 V2 V1
11
Para calcular la entropı́a usaremos una de las relaciones de Maxwell:

Z V2 Z V2 Z V2
nR n2 BR

∂S ∂p
∆S = dV = dV = + dV = 0.0683 J/K
V1 ∂V T V1 ∂T V V1 V V2
Al ser isotermo, podemos usar para el calor:

q = T ∆S = 25.49 J/K
Podemos comprobar que ∆U = q + w = 0, ya que:

∂U ∂p
=T −p=0
∂V T ∂T V
(siempre que consideremos que B es independiente de la temperatura).
Finalmente,
∆H = ∆U + ∆(pV ) = p2 V2 − p1 V1 = 13.73 J
También podrı́amos, para realizar el cálculo anterior, sustituir la ecuación de estado del
siguiente modo:

2 1 2 1 2 1 1
pV = nRT + n BRT ⇒ ∆(pV ) = ∆(nRT ) + ∆ n BRT = n BRT −
V V V2 V1
ya que el primer término es cero al ser el proceso isotermo.
Problema 13. Una muestra de un gas ideal está en un cilindro vertical equipado con
un émbolo. Cuando 5.79 kJ de energı́a se transfieren al gas para elevar su temperatura, el peso
sobre el émbolo se ajusta de modo que el estado del gas cambia del punto A al punto B a lo
largo del semicı́rculo que se ilustra en la figura. Encuentre el cambio en energı́a interna del gas.
Solución:
El dato de energı́a dado en el enunciado corresponde al calor transferido. Por tanto, para
calcular ∆U , tan solo necesitamos calcular el trabajo realizado durante el proceso. Para ello,
hay que hacer la integral
Z V2
w=− pdV
V1
Para ello, necesitamos la ecuación que describa el camino realizado, es decir, cómo varı́a
p en función de V . Como el proceso no es isotermo, no nos sirve sustituir
nRT
p=
V
12
ya que, al no ser T constante, no lo podemos sacar fuera de la integral. La ecuación que buscamos
es la de la semielipse de la gráfica:
(p − p0 )2 (V − V0 )2
+ =1
a2 b2
donde p0 = 400 kPa y V0 = 3.6 L son las coordenadas del centro de la elipse y a = 200 atm
y b = 2.4 L son los radios. Despejar de aquı́ p para luego integrar resulta demasiado largo,
por lo que no es el camino que vamos a seguir para resolver el problema. Afortunadamente,
sabemos que una integral es, en realidad, una medida del área bajo la curva que define la
función integrada. En este caso, el área bajo la curva será la integral de la semielipse más el
área del rectángulo de debajo. También sabemos que el área de una elipse viene dada por:
π·a·b
y el área del rectángulo
(V2 − V1 )p0 = 2bp0
Con todo ello, podemos escribir:

Z V2
π·a·b 3.14 · 2.4 · 200
w = − pdV = + (V2 − V1 )p0 = + (6.0 − 1.2)300
V1 2 2
= 2.194 × 103 kPa L = 2.194 kJ
Problema 14. 1 mol de gas de van der Waals se comprime desde 20 dm3 hasta 10
dm3 a 300 K. Calcule ∆H, w, ∆U , q y ∆S. Sabiendo que el coeficiente de Joule-Thomson
cumple aproximadamente la expresión (2a/RT − b)/Cp,m calcule el coeficiente isotérmico de
Joule Thomson, µT = (∂H/∂p)T y utilice este dato para obtener un valor aproximado de ∆H
en la expansión isotérmica anterior.
Datos: Cp,m = 38.4 JK−1 mol−1 , a = 3.6 dm6 atmmol−2 ; b = 0.044 dm3 mol−1
Solución:
El problema es una compresión isoterma de un gas de van de Waals. Vamos a empezar
calculando el trabajo
Z V2 Z V2
an2

nRT
w = −pdV = − − 2 dV =
V1 V1 V − nb V

V2 − nb 2 1 1
= −nRT ln − an − = 1715.3 J
V1 − nb V2 V1
La manera más sencilla de calcular el calor en procesos reversibles isotermos es usando

la expresión q = T ∆S:
Z V2
∂S
∆S = dV
V1 ∂V T
A partir de dA = −SdT − pdV obtenemos la correspondiente relación de Maxwell:

∂S ∂p
=
∂V T ∂T V
13
Para el gas de van der Waals se cumple:

∂p nR
=
∂T V V − nB
Con lo que la integral anterior queda:

Z V2 Z V2
∂p nR V2 − nb
∆S = dV = dV = nR ln = −5.78 J/K
V1 ∂T V V1 V − nB V1 − nb
Con esto podemos calcular el calor:
q = T ∆S = −1733.5 J
La energı́a interna la calculamos usando el primer principio:
∆U = q + w = −18.23 J
Alternativamente, podemos calcular ∆U usando:

Z V2 Z V2
∂U ∂p
∆U = dV = T − p dV
V1 ∂V T V1 ∂T V
Para calcular ∆H, lo más sencillo es usar:
∆H = ∆U + ∆(pV ) = ∆U + p2 V2 − p1 V1 = −30.956 J
Resolvámoslo ahora usando la aproximación para el coeficiente de Joule-Thomson que da

el enunciado. Para este cálculo hay que tener especial cuidado con las unidades:

2a 1
µJT = −b =
RT Cp
2 × 3.6 atm L2 mol−2

−1 1
= −1 −1 − 0.044 L mol =
0.082 atm L mol K 300 K 38.4 J mol−1 K−1
101.325 J
= 0.006 48 L K J−1 = 0.006 48 L K J−1 = 0.656 Katm−1
1 atm L
Alternativamente, podrı́amos pasar la a y la b al SI:
6
−2 0.1 m 101 325 Pa
6
a = 3.6 dm atm mol = 0.365 Pa m6 mol−2
1 dm 1 atm
3
−1 0.1 m
3
b = 0.044 dm mol = 4.4 × 10−5 m3 mol−1
1 dm

2 × 0.365 1
µJT = − 4.4 × 10−5 = 6.47 × 10−6 K Pa−1
8.31 × 300 38.4
Para calcular el cambio de entalpı́a usamos la siguiente expresión:

∂H
= −Cp µJT = −38.4 × 6.47 × 10−6 = −2.49 × 10−4 m3 mol−1
∂p T
14
Finalmente, supondremos que este coeficiente es constante:

∂H
∆H = ∆p = −2.486 × 10−4 m3 mol−1 × (2.47 × 105 − 1.24 × 105 )Pa = −30.5 J/mol
∂p T
Para terminar podemos ver de dónde sale la expresión aproximada para el coeficiente de
Joule - Thomson:
" #
1 ∂H 1 ∂V
µJT = − =− −T +V (2.1)
Cp ∂p T Cp ∂T p
Por tanto, necesitamos calcular (∂V /∂T )p . Como la ecuación de van der Waals no permite
despejar V para poder derivarlo con respecto a T , usaremos la siguiente identidad:

∂V 1
= (2.2)
∂T p ∂T
∂V p
Por tanto, primero despejamos T en función de V :

an2

1
T = p + 2 (V − nb)
nR V
y lo derivamos:
1 −2an2 an2 1 −2an2

∂T nRT
= (V − nb) + p + 2 = (V − nb) +
∂V p nR V3 V nR V3 V − nb
an2 nRT
donde se ha usado la igualdad p + 2
= que se deduce directamente de la ecuación
V V − nb
de estado de van der Waals. Con esto, ya podemos sustituir en la ecuación (2.2) para obtener
la derivada que buscábamos:

∂V nR
= 2

∂T p −2an nRT
(V − nb) +
V3 V − nb
Sustituyendo en la ecuación (2.1) llegamos a lo siguiente:

∂H −nRT −nRT
= 2
+V = +V
−2an2 (V − nb)2

∂p T −2an nRT nRT
(V − nb) + +1
V3 V − nb V − nb nRT V 3
1
= −(V − nb) +V
2an (V − nb)2
2
1−
nRT V 3
Usamos ahora la aproximación:

1
'1+x para x 1
1−x
2an2 (V −nb)2
donde tomaremos como x = nRT V 3
:
1 2an2 (V − nb)2
' 1 +
2an2 (V − nb)2

nRT V 3
1−
nRT V 3
15
Por tanto, llegamos al resultado deseado:

2an2 (V − nb)2

∂H
= −(V − nb) 1 + +V
∂p T nRT V 3
2an2 (V − nb)3
= −V + nb − +V
nRT V 3
2an2 (V − nb)3
= nb −
nRT V 3
Para llegar al resultado del enunciado tenemos que hacer una última aproximación:

∂H 2an
V nb ⇒ V − nb ' V ⇒ = nb −
∂p T RT
Con esto ya podemos calcular el coeficiente de Joule Thomson, sustituyendo en la ecuación

(2.1)

1 2an 1 2a 1 2a
µJT =− nb − =− b− = −b
Cp RT Cp,m RT Cp,m RT
Problema 15. Una muestra de gas ideal a 25 ◦C se expande al doble de su volumen

original de 1 m3 en un proceso reversible para el cual p = AV 2 , con A = 5atm/m6 . Calcule w,
q, ∆U , ∆H y ∆S. Dato: Cp,m = 27 R
Solución:
De la expresión del enunciado podemos calcular p1 y p2 :
p1 = 5 atm m−6 × (1 m3 )2 = 5 atm
p2 = 5 atm m−6 × (2 m3 )2 = 20 atm
También podemos calcular el número de moles y la temperatura final:

p1 V1
n= = 204.6 mol
RT1
p2 V 2
T2 = = 2384 K
nR
Ya tenemos todo lo necesario para calcular la variación de las distintas magnitudes ter-
modinámicas:
Z V2 Z V2
A
w= −pdV = −AV 2 dV = − (V23 − V13 ) = −1182 kJ
V1 V1 3
∆U = CV (T2 − T1 ) = 8865.9 kJ
∆H = Cp (T2 − T1 ) = 12 412.3 kJ
q = ∆U − w = 10 048.1 kJ
V2 T2
∆S = nR ln + CV ln = 10.02 kJ/K
V1 T1
16
Problema 17. Calcule el trabajo en la compresión isotérmica reversible de 100 gramos

de un lı́quido, desde 10 hasta 100 atm. Temperatura: 20 ◦C; densidad del lı́quido (1 atm)
= 0.792 g/ml; Coef. compres. isot: 82 × 10−6 atm− 1; Coef. dilatación térm.: 1.3 × 10−3 K− 1;
Cp = 2.20 J/gK Considere que los coeficientes y Cp permanecen constantes durante el proceso.
Solución:
El trabajo viene dado por la siguiente expresión:
Z p2
w=− pdV
p1
Para integrar debemos expresar la presión en función del volumen. Sin embargo, en este
caso lo que conocemos es cómo varı́a el volumen en función de la presión:

∂V V2
= −κV ⇒ dV = −κV dp ⇒ ln = −κ∆p ⇒ V2 = V1 exp(−κ∆p) (2.3)
∂p T V1
Por tanto, para realizar la integral de la ecuación anterior, es más conveniente expresar
dV en función de p:
Z p2
w=− p(−κV dp)
p1
A continuación, podemos seguir dos caminos para resolver esta integral. El primero, más
sencillo y recomendable en la mayorı́a de los casos, es considerar que el volumen es prácticamente
constante y por tanto, se puede sacar fuera de la integral:
Z p2 Z p2
p2 − p21
w= pκV dp = κV pdp = κV 2 = 1.24 cal
p1 p1 2
Para comprobar la validez de esta aproximación debemos calcular el volumen final, usando
la ecuación (2.3):
masa
V1 = = 0.126 L
densidad
V2 = V1 exp(−κ∆p) = 0.125 L
Como vemos, el volumen cambia muy poco en el proceso. La otra opción es introducir
la expresión del volumen de la ecuación (2.3) e integrar. La integral resultante es un poco más
compleja y hay que resolverla mediante integración por partes:
Z p2
1
w = κV1 p exp(−κ(p−p1 ))dp = V1 p1 − p2 exp(−κ∆p) + [1 − exp(−κ∆p)] = 1.235 cal
p1 κ
Problema 18. La compresibilidad adiabática (κS ) se define como la compresibilidad

isoterma pero a entropı́a constante. Demuestre que para un gas perfecto se cumple que pγκS = 1,
donde γ vale γ = Cp /CV .
Solución:
Según el enunciado la compresibilidad adiabática vendrá dada por:

1 ∂V
κS = −
V ∂p S
17
Para encontrar esta derivada parcial partiremos de las ecuaciones que definen el cambio
diferencial de S:

∂S ∂S Cp ∂V Cp
dS = dT + dp = dT − dp = dT − V αdp
p ∂T ∂p T T ∂T p T

∂S ∂S CV ∂p CV α
dS = dT + dV = dT + dV = dT + dV
∂T V ∂V T T ∂T V T κ
Para un proceso adiabático dS = 0.

Cp Cp
dT − V αdp = 0 ⇒ dpS = dT
T αV T
CV α CV κ
dT + dV = 0 ⇒ dVS = − dT
T κ αT
donde el subı́ndice S indica que los diferenciales están medidos para un proceso a entropı́a
constante. Dividiendo miembro a miembro:

dVS ∂V CV κV
= =−
dpS ∂p S Cp

1 ∂V κ
κS = − =
V ∂p S γ
Para un gas ideal

1 ∂V 1
κ=− =
V ∂p T p
Por tanto:
1
κS =
γp
Problema 20. Mezclamos 1 kg de agua lı́quida a 100 ◦C con 1 kg de agua lı́quida a

◦
0 C. Calcule la ∆S del proceso si:
a) la mezcla se hace de forma reversible.
b) la mezcla se hace irreversiblemente.
Solución:
Se sobreentiende del enunciado que la mezcla irreversible se hace en un recipiente de
paredes adiabáticas. Por tanto, el calor intercambiado entre el sistema y el medio ambiente es
cero. Podrı́a parecer, por tanto, que el cambio de entropı́a es también nulo. Sin embargo, no lo
es en este caso porque el proceso no es reversible y por tanto:
δq
dS 6=
T
Para poder calcular el cambio de entropı́a en procesos irreversibles debemos imaginar un

proceso alternativo que vaya desde el mismo estado inicial hasta el mismo estado final. En este
caso, el proceso serı́a:
18
1. Calentamos reversiblemente el agua frı́a desde 0 ◦C hasta la temperatura final.

2. Enfriamos reversiblemente el agua caliente hasta la temperatura final.
3. Mezclamos las dos masas de agua cuando ya están a la misma temperatura.
La tercera etapa no implica ningún cambio de entropı́a, pues se están mezclando dos
porciones de la misma sustancia. Los pasos 1) y 2) sı́ implican cambio de entropı́a:
Tf inal
para el agua frı́a ⇒ ∆S = Cp ln = 168.2 cal/K
Tini,f rı́a
Tf inal
para el agua caliente ⇒ ∆S = Cp ln = −143.9 cal/K
Tini,caliente
Para hacer este cálculo necesitamos conocer la temperatura final que se obtiene teniendo
en cuenta que la mezcla se realiza adiabáticamente:
qp = ∆H = 0 = mf rı́a Cp,e,f rı́a (Tf inal − Tini,f rı́a ) + mcaliente Cp,e,caliente (Tf inal − Tini,caliente )
(esto es calor cedido = calor ganado)

En este caso, como las masas y las capacidades calorı́ficas de las dos partes mezcladas
son iguales, esta ecuación se reduce a:
Tini,f rı́a + Tini,caliente
Tf inal = = 50 ◦C
2
Como la entropı́a es función de estado, el cambio de entropı́a será el mismo independien-

temente de si el proceso es reversible o irreversible.
Aunque no lo pide el enunciado, es común en este tipo de problemas pedir también el
cambio de entropı́a del medio ambiente y del universo. Tenemos que tener en cuenta que el
estado final del medio ambiente no es el mismo si el proceso se realiza de forma reversible o
de forma irreversible. Si el proceso es irreversible y la mezcla se produce directamente en el
recipiente adiabático, no hay intercambio de calor con el medio y el cambio de entropı́a de éste
es cero:
∆Smedio,irrev = 0 ⇒ ∆SU niv = ∆Ssistema
Sin embargo, si el proceso se hace reversiblemente, tal como hemos descrito anteriormen-
te, el medio ambiente debe ir cambiando de temperatura para que la temperatura del medio
acompañe la del sistema en todo momento. Si el calor que recibe el sistema es Cp dT el calor que
pierde el medio será −Cp dT . Por tanto, en cada etapa de las anteriores, el cambio de entropı́a
del medio será:
Z T2
Cp T2
∆S = − dT = −Cp ln
T1 T T1
Es fácil ver, tras este razonamiento, que en el caso reversible,
∆Smedio,reversible = −∆Ssistema ⇒ ∆SU niv = 0
19
Problema 22. Para un ciclo de Carnot reversible de un gas ideal, con Cp y CV cons-
tantes, dibuje los siguientes diagramas: p − S; U − p; T − p; H − p; V − T ; S − V ; V − U ;
U − H; U − T y U − S
Solución:
Dejando un poco al margen el enunciado, hagamos la siguiente reflexión: tenemos 6 va-
riables termodinámicas (p, V , T , U , S, H), ¿Cuantas combinaciones de dos en dos podemos
tomar (sin importar el orden)?

6 6×5
= = 15
2 2
Puesto que la entalpı́a varı́a de forma muy parecida a la energı́a interna, la vamos a dejar
al margen. En ese caso tendrı́amos 5 elemento tomados de dos en dos:

5 5×4
= = 10
2 2
n

Nota: m representa el número de combinaciones de n elementos tomados de m en
m, sin importar el orden. Se calcula con la siguiente fórmula:

n n!
=
m m!(n − m)!
Estas combinaciones son (sin incluir H):

p−V p−T p−U p−S
V −T V −U V −S
T −U T −S
U −S
El ciclo de Carnot está compuesto por dos isotermas y dos adiabáticas. La primera etapa
es una isoterma. Partiendo de p1 , V1 y T1 , el gas se expande isotérmicamente, hasta alcanzar el
volumen V2 . Las ecuaciones que definen la variación de las distintas magnitudes termodinámicas
en esta primera etapa, en función de V , son:
p1 V 1
p=
V
T = T1
U = U1 por ser isotermo y gas ideal
H = H1 por ser isotermo y gas ideal
V
S = S1 + nR ln
V1
La segunda etapa es adiabática. El gas se expande hasta alcanzar una temperatura final
T3 . El volumen final de esta etapa será:
1
T2 γ − 1
V3 = V2
T3
20
Las ecuaciones que definen la variación de las magnitudes termodinámicas en esta etapa,
en función de V , son:
p2 V2γ
p=
Vγ
γ−1
V2
T = T2
V
U = U2 + CV (T − T2 )
H = H2 + Cp (T − T2 )
S = S2 por ser adiabática
La tercera etapa es isoterma, igual que la primera:

p3 V 3
p=
V
T = T3
U = U3 por ser isotermo y gas ideal
H = H3 por ser isotermo y gas ideal
V
S = S3 + nR ln
V3
El volumen V4 lo calculamos considerando que la etapa (1-4) es adiabática. Por tanto:
1
T1 γ − 1
V4 = V1
T4
Con este dato podemos calcular la variación de todas la magnitudes termodinámicas entre
4 y 1, expresándolas en función de V :
p4 V4γ
p=
Vγ
γ−1
V4
T = T4
V
U = U4 + CV (T − T4 )
H = H4 + Cp (T − T4 )
S = S4 por ser adiabática
Introduciento todas estas ecuaciones en una hoja de Excel, es posible realizar todas las
gráficas pedidas, dando valores a V entre los lı́mites dados de cada etapa. La figura siguiente
se ha realizado considerando los siguientes datos de partida:
p1 = 10 atm
V1 = 1 L V2 = 2 L
T1 = 300 K T3 = 200 K
21
S1 = U1 = H1 = 0
3 5 5
CV = nR Cp = nR γ= (gas ideal monoatómico)
2 2 3
Con estos datos de partida, el resto de variables se puede calcular usando las fórmulas
anteriores.
10 10 10
8 8 8
presión
presión
presión
6 6 6
4 4 4
2 2 2
1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 200 220 240 260 280 300 5 4 3 2 1 0
volumen temperatura energía interna
10
3.5 3.5
8 3.0 3.0
volumen
volumen
2.5 2.5
presión
6
2.0 2.0
4
1.5 1.5
2 1.0 1.0
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 200 220 240 260 280 300 5 4 3 2 1 0
entropía temperatura energía interna
3.5
0.020 0.020
3.0
0.015 0.015
volumen
entropía
entropía
2.5
0.010 0.010
2.0
1.5 0.005 0.005
1.0 0.000 0.000
0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 200 220 240 260 280 300 5 4 3 2 1 0
entropía temperatura energía interna
Faltarı́a el diagrama U − T , ası́ como el resto de combinaciones con H, que se dejan como
ejercicio para el alumno/a.
Problema 26. Calcule la entropı́a absoluta del F3 N gas en su punto de vaporización

(144.15 K) conociendo:
• Los valores de Cp hasta 13 K (Utilice la ecuación de Debye)
• A 56.62 K existe una transformación cristalina (α → β) cuya ∆Hα→β vale 361.8 cal/mol
a la temperatura de 56.62 K.
• El punto de fusión de la forma cristalina β es 66.37 K y el valor de ∆Hf usión es 95.1 cal/mol
a 66.37 K
• El valor de la temperatura de ebullición del F3 N lı́quido es 144.15 K y el valor de la
Entalpı́a de vaporización es de 2769 cal/mol a 144.15 K.
• Suponga que el F3 N gas se comporta como ideal
T /K Cp / cal mol−1 K−1 T /K Cp / cal mol−1 K−1 T /K Cp / cal mol−1 K−1
13 2,154 55 11,95 100 16,75
20 5,031 60 16,53 110 16,69
25 6,719 65 16,62 120 16,78
30 8,100 70 17,27 130 16,83
35 9,193 80 17,07 140 17,26
40 10,120 90 16,90
Entre 0 K y 12 K utilice la ecuación de Debye
Cp ' CV = 48Rπ 4 T 3 /5θ3
θ = 120.8 K
22
Solución:
Para calcular la entropı́a absoluta usaremos la siguiente ecuación:
Z Tα→β Z Tf us Z Teb
Cp,α ∆Hα→β Cp,β ∆Hf us Cp,liq ∆Hvap
S(T ) = dT + + dT + + dT +
0 T Tα→β Tα→β T Tf us Tf us T Teb
Para realizar las integrales nos encontramos que tenemos una tabla con datos en lugar
de una función analı́tica. Por tanto, usaremos el método de integración gráfica conocido como
método de trapecios. La figura siguiente ilustra el método:
f(x) x f(x3)
f(x2) x
x
x1 x2 x3 x4
Sabemos que la integral de una función se corresponde con el área bajo la curva. Cuando la
función está definida por puntos discretos, el área bajo la curva define un conjunto de trapecios.
En la figura anterior se ha sombreado el trapecio formado por los puntos (x2 , f (x2 )) y (x3 , f (x3 )).
El área de este trapecio es base × altura donde la altura viene dada por la media aritmética
entre las dos alturas f (x2 ) y f (x3 ). Es decir, el área del trapecio vendrá dada por:
f (x3 ) + f (x2 )
área = (x3 − x2 )
2
El área total bajo la curva será la suma de las áreas de todos los trapecios.
Para aplicar este procedimiento al problema que nos ocupa, debemos crear primero una
tabla añadiendo a los datos del enunciado T y Cp una nueva columna que sea Cp /T y entonces
aplicar la fórmula anterior. La siguiente figura muestra las gráficas resultantes:
17.5 0.30
15.0 0.25
12.5
1
0.20
1
(Cp/T)/calmol 1K
Cp/calmol 1K
10.0
0.15
7.5
5.0 0.10
2.5
0.05
0.0
0 50 100 150 0 50 100 150
T/K T/K
23
Las transiciones de fase se observan como cambios abruptos o discontinuidades en las

funciones representadas. Un problema que surge es la falta de datos justo a la temperatura de
la transición de fase. Por ejemplo, para la fase α tenemos una transición de fase a 56.62 K pero
el último dato es a 55 K. Para completar este último trapecio correspondiente a la fase α se
han extrapolado linealmente los dos últimos puntos. El resultado de esta extrapolación serı́a:
11.95 − 10.120
Cp (56.62 K) = 11.95 + (56.62 − 55) = 12.148 cal/K
55 − 40
Igualmente, el primer trapecio correspondiente a la fase β requiere una extrapolación de

los dos primeros puntos de esta fase:
16.62 − 16.53
Cp (56.62 K) = 16.53 + (56.62 − 60) = 16.469 cal/K
65 − 60
En la figura anterior, los puntos extrapolados están marcados con una ”×”.
El cálculo se puede hacer de forma muy conveniente en Excel. La siguiente figura muestra
una hoja de Excel utilizada para resolver este problema. El resultado final se encuentra en la
celda D32:
La siguiente figura muestra las fórmulas usadas en esta hoja de Excel:
24
Nótese como se ha usado la función de Excel ”PRONOSTICO.LINEAL”para extrapolar

los puntos que faltaban.
Problema 28. Calcule q, w, ∆T , ∆H, ∆U y ∆S en la compresión adiabática reversible

de 100 gramos de un lı́quido, desde 10 hasta 100 atm, considerando el camino indicado en
la gráfica. Datos: Temperatura inicial: 20◦C; densidad del lı́quido (a 1 atm) = 0.792 g/mL;
Coef. compres. isot: 82 × 10−6 atm−1 ; Coef. dilatación térm.: 1.3 × 10−3 K−1 ; Cp = 2.20 J/gK.
Considere que los coeficientes y Cp permanecen constantes durante el proceso.
p
(pf,Ti)
(pf,Tf)
(pi,Ti)
Solución:
25
Por ser un proceso adiabático reversible, es también isoentrópico. Por tanto, dS = 0

Cp ∂V Cp
dS = dT − dp = dT − V αdp = 0
T ∂T p T
Integrando obtenemos:
T2 Vα
ln = ∆p
T1 Cp
De ahı́ calculamos la temperatura final:
T2 = 295 K
Para calcular la variación de energı́a interna y la entalpı́a usamos el camino indicado en

el enunciado. La entropı́a total debe ser cero, por lo que no harı́a falta calcularla. Sin embargo,
para la primera etapa nos conviene calcularla para obtener el calor:
1) Compresión isoterma: Primero calculamos el volumen final usando la definición del
coeficiente de compresibilidad isotermo:

1 ∂V
κ=− ⇒ V2 = V1 exp(−κ(p2 − p1 )) = 125.3 mL
V ∂p T
Vemos que podemos suponer el volumen constante, lo cual simplifica bastante los cálculos
siguientes:
Z V2 Z p2
κV1 2
w= −pdV = pκV dp = (p2 − p21 ) = 5.2 J
V1 p1 2
Para calcular el calor, calcularemos primero el cambio de entropı́a:

Cp
dS = dT − V αdp = −V αdp
T
donde el primer término ha desaparecido por ser esta primera etapa isoterma. Integrando:
∆S = −αV (p2 − p1 ) = −1.50 J/K
q = T ∆S = −438.6 J
Para calcular el cambio de energı́a usaremos el primer principio:
∆U = q + w = −433.4 J
aunque también podrı́amos haber hecho:

∂U ∂p
dU = dV = T − p dV
∂V T ∂T V
e integrar usando
dV = −V κdp
26
Finalmente, calcularemos el cambio de entalpı́a:

Z p2
∂H
∆H = dp = (−T V α + V )(p2 − p1 ) = 702 J
p1 ∂p T
2) Calentamiento isóbaro:
Empezamos, igual que antes, calculando el cambio de volumen:
V3 = V2 exp(α(T2 − T1 )) = 125.7 mL
Con este resultado podemos calcular el trabajo:

w = −p2 (V3 − V2 ) = −3.3 J
Para calcular el calor usamos la definición de Cp :

q = Cp (T3 − T2 ) = 440 J
De nuevo, calculamos ∆U usando el primer principio:

∆U = q + w = 437 J
Por ser un proceso isóbaro tendremos:

∆H = q
Aunque no hace falta, podemos calcular ∆S de esta segunda etapa para demostrar que
el cambio de entropı́a total es cero:
T3
∆S = Cp ln = 1.50 J
T2
Faltarı́a sumar las dos etapas para calcular ∆U y ∆H del proceso global. El calor y
trabajo no se pueden calcular siguiendo el camino alternativo que se ha definido. En su lugar,
el calor debe ser cero por ser adiabático y el trabajo debe coincidir con ∆U .
Problema 41. La energı́a de Gibbs molar de un determinado gas vale:

1 1
Ḡ = RT ln p + A + Bp + Cp2 + Dp3
2 3
donde A, B, C y D son constantes. Determine la ecuación de estado del gas.
Solución:
Usando

∂ Ḡ
= V̄
∂p T
Obtenemos:
RT
V̄ = + B + Cp + Dp2
p
Que podemos reescribir como:

pV̄ B C 2 D 3
= 1+ p+ p + p
RT RT RT RT
27
Problema 43. En la tabla se indican los volúmenes molares del hidrógeno a la tempe-
ratura de 0 ◦C y a diferentes presiones. Calcule la fugacidad del hidrógeno a 0 ◦C y a 400 atm
de presión.
p(atm) 50 100 200 300 400
3 −1
V (cm mol ) 466.4 241.3 129.1 91.1 72.5
Solución:
Si representamos Z frente a p observamos que se obtiene una linea recta con bastante
exactitud. Por tanto, será razonable ajustar los datos a la ecuación del Virial con dos términos:
Z = 1 + A1 p
De la regresión lineal obtenemos:
A1 = 7.22 × 10−4 atm−1
De donde el coeficiente de fugacidad y la fugacidad, a 400 atm, serán:
φ = exp(A1 p) = 1.335 f = 533.9 atm
1.30 0.00082
1.25
0.00080
1
1.20
[(Z 1)/p]/atm
0.00078
1.15
Z
0.00076
1.10
1.05 0.00074
1.00 0.00072
0 100 200 300 400 0 100 200 300 400
p/atm p/atm
Alternativamente, si intentamos hacer la integral:
Z p Z p
Z −1
ln φ = dp = F (p)dp
0 p 0
Z −1
donde F (p) = , vemos que la gráfica de F (p) frente a la presión tiene una pequeña
p
Z −1
pendiente. Si se cumpliera la ecuación del virial anterior = A1 y F (p) debı́a ser constante.
p
Al no ser constante, esto significa que podemos obtener un resultado más exacto integrando
Z −1
esta gráfica. Esto lo podemos hacer de forma sencilla ajustando vs. p a una linea recta
p
(lo que equivaldrı́a a incluir un tercer término en la ecuación del virial). En este caso se obtiene:
ordenada=8.10 atm−1 ; pendiente=−2.15 × 10−7 atm−2
28
Integrando esta recta, obtenemos un área de 0.3067 de donde calculamos φ y f :

φ = exp(área) = 1.359 f = 543.6 atm
Por último, alternativamente, podemos realizar la integral numérica, según la fórmula de

los trapecios:
Z p
Z −1 X Fi+1 − Fi
dp = (pi+1 − pi ) = 0.306
0 p i
2
φ = 1.358 f = 543.0 atm

donde se ha tomado F0 para p = 0 igual a = F1 .
Problema 45. Para un gas real cuyo comportamiento se puede establecer mediante
la ecuación del virial, a) obtenga el valor del coeficiente de fugacidad. b) Considere hasta el
tercer término para determinar la fugacidad del nitrógeno a 50 atm y 273 K. Datos: a 273 K,
B1 = 11.9 cm3 mol−1 , B2 = 2140 cm6 mol−2
Solución:
Para calcular la fugacidad usaremos la expresión:
Z µ Z p
dµ = V̄ dp
µ1 p1
Z p
RT ln f − RT ln p1 = V̄ dp
p1
Z p
1
ln f = ln p1 + V̄ dp
RT p1
donde, finalmente, tendremos que tomar el lı́mite p1 → 0 para asegurar que a p1 el gas se
comporta como ideal. Gracias a esto hemos podido sustituir f1 por p1 . Para realizar la integral,
tenemos que expresar V̄ en función de p. Esto no es posible para la ecuación del virial en
terminos de V̄ . En estos casos, tenemos varias opciones. La primera es usar la integración por
partes:
Z p Z V̄ Z V̄
p
V̄ dp = V̄ p]p1 − pdV̄ = pV̄ − p1 V̄1 − pdV̄
p1 V̄1 V̄1
Otra opción es expresar dp en términos de V̄ . Vamos a seguir esta segunda opción:

RT B1 B2 RT RT B1 RT B2
p= 1+ + 2 + ... = + + + ...
V̄ V̄ V̄ V̄ V̄ 2 V̄ 3

RT 2RT B1 3RT B2
dp = − 2 − − + ...
V̄ V̄ 3 V̄ 4
Z p Z V̄
RT 2RT B1 3RT B2
V̄ dp = V̄ − 2 − − + . . . dV̄
p1 V̄1 V̄ V̄ 3 V̄ 4
Z V̄
RT 2RT B1 3RT B2
= − − − + . . . dV̄
V̄1 V̄ V̄ 2 V̄ 3
V̄ 2B1 RT 3 B2 RT
= −RT ln + + + ...
V̄1 V̄ 2 V̄ 2
29
1 1
donde los términos , , etc, han desaparecido al tender p1 → 0 ⇒ V̄1 → ∞. El único V1
V̄1 V̄12
que no hemos podido eliminar por el momento es el de dentro del término logarı́tmico, ya que
el lı́mite con V → ∞ darı́a ln 0 que no está definido. Finalmente, sustituimos el resultado de la
integral en la expresión de la fugacidad y reordenamos un poco:

1 V̄ 2B1 RT 3 B2 RT
lnf = ln p1 + −RT ln + + + ...
RT V̄1 V̄ 2 V̄ 2
2B1 RT 3 B2 RT
= ln(p1 V̄1 ) − ln V̄ + + + ...
V̄ 2 V̄ 2
2B1 3 B2
= ln(RT ) − ln V̄ + + + ...
V̄ 2 V̄ 2
donde la última igualdad sale de considerar que en el lı́mite de presiones bajas se cumple la
ecuación del gas ideal p1 V̄1 = RT . Podemos sustituir RT /V̄ = p/Z, resultado:
2B1 3 B2
ln f = ln(p) − ln(Z) + + + ...
V̄ 2 V̄ 2
2B1 3 B2
ln φ = − ln(Z) + + + ...
V̄ 2 V̄ 2
Esta es la expresión deseada que relaciona el coeficiente de fugacidad con el volumen
molar. Ahora bien, para calcular el coeficiente de fugacidad a una presión dada, nos encontramos
con una nueva dificultad. Necesitamos calcular el volumen molar a esa presión. Para calcular
el volumen molar correspondiente a la presión del enunciado, 50 atm, usaremos el siguiente
método. Despejamos V̄ “lo mejor que podemos”:

RT B1 B2
V̄ = 1+ + 2
p V̄ V̄
Hemos despejado V̄ en función de sı́ mismo. Es decir, para saber cuanto vale V̄ usando
esta ecuación, necesitamos V̄ , lo cual, en realidad, no es despejar. Sin embargo, usando el
siguiente método iterativo, podemos obtener esta ecuación para resolver el problema. Primero
calcularemos V̄ suponiendo que se cumple la ecuación del gas ideal:
RT
V̄ = = 448.03 cm3 /mol
p
Ahora introducimos este valor de V̄ en la expresión anterior, para mejorar el resultado:

0.082 · 273 11.9 2140
V̄ = 1+ + 2
= 464.7 cm3 mol−1
50 448.03 448.03
Ahora repetimos el proceso con el nuevo valor de V̄ :

0.082 · 273 11.9 2140
V̄ = 1+ + = 463.9 cm3 mol−1
50 464.7 464.72
Se repite el proceso hasta que el valor ya no cambie:

0.082 · 273 11.9 2140
V̄ = 1+ + 2
= 463.9 cm3 mol−1
50 463.9 463.9
30
Podemos comprobar que usando este valor de V̄ se obtiene la presión deseada:

RT B1 B2 0.082 · 273 11.9 2140
p= 1+ + 2 = 1+ + = 50.00 atm
V̄ V̄ V̄ 463.9 463.9 463.92
Una vez que tenemos el volumen, podemos calcular el coeficiente de fugacidad:

1 2B1 3 B2
φ = exp + = 1.0317
Z V̄1 2 V̄12
Podemos ahorrarnos todas las dificultades anteriores convirtiendo la ecuación del virial
1
con desarrollo en a la ecuación del virial con desarrollo en términos de p. Para ello, calculamos
V̄
los coeficientes A1 y A2 :
B1
A1 = = 5.312 × 10−4 atm−1
RT
B2 − B12
A2 = 2
= 3.982 × 10−6 atm−2
(RT )
Con esto, el cálculo se simplifica notablemente, aunque tenemos que tener presente que
se ha hecho una aproximación al truncar la serie en el tercer término. Por ejemplo, el calculo
del volumen resulta:
RT
1 + A1 p + A2 p2 = 464.4 cm3 mol−1

V̄ =
p
Si sustituimos este valor en la expresión de la presión inicial:

RT B1 B2 0.082 · 273 11.9 2140
p= 1+ + 2 = 1+ + = 49.95 atm
V̄ V̄ V̄ 464.4 464.4 464.42
resultado que difiere ligeramente del valor de 50 atm deseado.

Mientras que si calculamos el cuarto término de la serie:
−3B1 B2 + 2B13
A3 = = −6.50 × 10−9 atm−3
(RT )3
RT
1 + A1 p + A2 p2 + A3 p3 = 464.0 cm3 mol−1

V̄ =
p
el resultado se aproxima mejor al calculado anteriormente. En ambos casos, con tres o cuatro
términos, el coeficiente de fugacidad es muy similar. Por ejemplo, con tres términos:

A2 2
φ = exp A1 p + p = 1.032
2
Finalmente, se muestra una figura donde se ha representado el factor de compresibilidad y

el coeficiente de fugacidad en función de la presión calculado por el método exacto anterior y por
el método aproximado tomando tres o cuatro términos. Vemos que, en ambos casos, el cálculo
aproximado es bastante exacto hasta presiones superiores a 60 atm, aunque la aproximación
con tres términos (hasta A2 ) se aleja un poco del resultado correcto por encima de 80 atm.
31
Z = 1 + B1/V + B2/V 2 1.10

1.12 Z = 1 + A1 p + A2 p 2
Z = 1 + A1 p + A2 p 2 + A3 p 3
1.10 1.08
coeficiente de fugacidad,
1.08
1.06
fugacidad, Z
1.06
1.04
1.04
1.02
1.02
1.00 1.00
0 20 40 60 80 100 120 0 20 40 60 80 100 120
presión / atm presión / atm
32

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Tema 2

Para calcular el calor, necesitamos integrar la capacidad calorı́fica:

Por tanto, necesitamos calcular V2 y V1 . Para sólidos y lı́quidos, el cambio de volumen

Por el primer principio:

Por ser a presión contante:

Por último, el cambio de entropı́a será:

Problema 2. El cloruro de hidrógeno gas obedece a la ecuación de estado siguiente:

Si 100 g de cloruro de hidrógeno gas se enfrı́an desde 50 ◦C hasta 25 ◦C a 1 atm de presión,

El calor se calcula integrando la capacidad calorı́fica:

Por ser a presión contante, el calor coincide con el cambio de entalpı́a:

Finalmente, el cambio de entropı́a se calcula integrando:

Problema 5. Un mol de gas monoatómico ideal inicialmente en condiciones normales

Con esto ya podemos calcular ∆U y el trabajo:

∆U = CV (T2 − T1 ) = 300 cal

La presión final será:

q1 = CV (T2 − T1 ) = 300 cal

El trabajo en esta etapa es cero por ser isócora.

q2 = −w2 = 514.5 cal

El calor total intercambiado será:

El trabajo total coincide con w2 .

Problema 8. El volumen de un cierto lı́quido varı́a con la temperatura según la expre-

Problema 12. Una muestra de 70 mmol de Kr(g) se expande reversible e isotérmica-

donde despejaremos p de la ecuación de estado, usando Vm = V /n:

Para calcular la entropı́a usaremos una de las relaciones de Maxwell:

Al ser isotermo, podemos usar para el calor:

Podemos comprobar que ∆U = q + w = 0, ya que:

y el área del rectángulo

(V2 − V1 )p0 = 2bp0

Con todo ello, podemos escribir:

La manera más sencilla de calcular el calor en procesos reversibles isotermos es usando

A partir de dA = −SdT − pdV obtenemos la correspondiente relación de Maxwell:

Para el gas de van der Waals se cumple:

Con lo que la integral anterior queda:

Con esto podemos calcular el calor:

La energı́a interna la calculamos usando el primer principio:

Alternativamente, podemos calcular ∆U usando:

Para calcular ∆H, lo más sencillo es usar:

Resolvámoslo ahora usando la aproximación para el coeficiente de Joule-Thomson que da

Para calcular el cambio de entalpı́a usamos la siguiente expresión:

Finalmente, supondremos que este coeficiente es constante:

Por tanto, primero despejamos T en función de V :

Sustituyendo en la ecuación (2.1) llegamos a lo siguiente:

Usamos ahora la aproximación:

Por tanto, llegamos al resultado deseado:

Con esto ya podemos calcular el coeficiente de Joule Thomson, sustituyendo en la ecuación

Problema 15. Una muestra de gas ideal a 25 ◦C se expande al doble de su volumen

p1 = 5 atm m−6 × (1 m3 )2 = 5 atm

p2 = 5 atm m−6 × (2 m3 )2 = 20 atm

También podemos calcular el número de moles y la temperatura final:

Problema 17. Calcule el trabajo en la compresión isotérmica reversible de 100 gramos

Problema 18. La compresibilidad adiabática (κS ) se define como la compresibilidad

Para un proceso adiabático dS = 0.

Para un gas ideal

Problema 20. Mezclamos 1 kg de agua lı́quida a 100 ◦C con 1 kg de agua lı́quida a

Para poder calcular el cambio de entropı́a en procesos irreversibles debemos imaginar un

1. Calentamos reversiblemente el agua frı́a desde 0 ◦C hasta la temperatura final.

(esto es calor cedido = calor ganado)

Como la entropı́a es función de estado, el cambio de entropı́a será el mismo independien-

∆Smedio,irrev = 0 ⇒ ∆SU niv = ∆Ssistema

Es fácil ver, tras este razonamiento, que en el caso reversible,

∆Smedio,reversible = −∆Ssistema ⇒ ∆SU niv = 0

Estas combinaciones son (sin incluir H):

La tercera etapa es isoterma, igual que la primera:

El volumen V4 lo calculamos considerando que la etapa (1-4) es adiabática. Por tanto: