Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química

Curso de Fisicoquímica

CONDUCTIVIDAD DE SOLUCIONES

Gianmarco Araujo Quispe, 12070080@unmsm.edu.pe

Willy Melgarejo Romero, 11070010@unmsm.edu.pe
Mirian Navarro Bonifacio, 11070091@unmsm.edu.pe

Universidad Nacional Mayor de San Marcos, Facultad de Química e Ingeniería Química,

Departamento Académico de Fisicoquímica. Ciudad Universitaria. Lima, Perú.

Resumen

Se determinó las conductividades del HCl y del CH3COOH a diferentes concentraciones,

para ello se tuvo de estandarizar el hidróxido de sodio con biftalato y de la misma manera el
HCl y CH3COOH con el NaOH corregido 0.0985 N. También se tuvo que calcular la
constante de celda (L/A cm-1) con ayuda del gráfico 5 cuyo valor fue de 0.2305 cm-1 para
poder hallar la conductividad específica ¨K¨ (s.cm-1) y la conductividad equivalente A de
todas las soluciones. Luego se graficó usando la ley de Kohlrausch A vs N 1/2 para hallar la
conductividad límite que comparado con el teórico se obtuvo para el HCL 6.71% y para el
CH3COOH 8.79%.

Palabras clave: Conductividad equivalente, constante de celda, conductividad.

1. Introducción
La conductividad es una medida de la
propiedad que poseen las soluciones acuosas
para conducir la corriente eléctrica. Esta
propiedad depende de la presencia de iones,
su concentración, movilidad, valencia y de la
temperatura de la medición. Las soluciones de
la mayor parte de los compuestos inorgánicos
son buenas conductoras. Las moléculas
orgánicas al no disociarse en el agua, conducen
la corriente en muy baja escala.[1]
Para la determinación de la conductividad la
medida física hecha en el laboratorio es la
resistencia, en ohmios o megaohmios. La
conductividad es el inverso de la resistencia
específica, y se expresa en micromho por
centímetro(µmho/cm), equivalentes a micro
siemens por centímetro (µS/cm) o milisiemens
por centímetro (mS/cm) en el Sistema
Internacional de Unidades.[2]
El intervalo de aplicación del método es de 10
a 10.000 (o hasta 50.000) µmho/cm, las
conductividades fuera de estos valores son
difíciles de medir con los componentes
electrónicos y las celdas convencionales. El
método es aplicable a aguas potables,
superficiales, salinas, aguas residuales
domésticas e industriales y lluvia ácida.
El objetivo de esta práctica es determinar la
conductividad de soluciones acuosas de
electrolitos fuertes como el HCl y débiles
como el CH3COOH, y su relación con la
concentración.
2. Principios Teóricos
Se llama electrolito a la sustancia que en
disolución acuosa produce iones. Como los
iones son partículas cargadas, cuando se
mueven en la disolución conducen la corriente
eléctrica. Una corriente eléctrica implica
siempre un movimiento de carga. Electrolito
fuerte (NaCl, HCl, MgSO4,), débil (NH3,
CH3COOH,).
Conductividad específica K. En el caso de las
disoluciones electrolíticas, la corriente es
transportada por los iones de la disolución, los
cuales se mueven en distintos sentidos (de
acuerdo con el signo de su carga) bajo la acción
del campo eléctrico producido por la diferencia
de potencial aplicada. En este caso, el
conductor iónico también puede considerarse
como homogéneo (siempre y cuando no
existan fuerzas mecánicas o viscosas
aplicadas), y al igual que un conductor
electrónico, seguirá la Ley de Ohm. V = I R.
La inversa de la resistencia es la conductancia
(L=1/R) cuya unidad son Siemens (S u ohm-1)
(1)
Conductividad molar. Para normalizar la
medida de la conductividad, se introduce la
magnitud conductividad molar
(2)
donde c es la concentración molar (mol L-1)
del electrolito añadido.
Ley de la migración independiente de los
iones. Kohlrausch también demostró que:
(3)
para cualquier electrolito, la conductividad se
puede expresar como la suma de las
contribuciones de las conductividades iónicas
de cada una de las especies constituyentes.
Llamando '+ y '-‘ a las conductividades
molares de los cationes y los aniones
respectivamente, la expresión de la Ley de las
Migraciones Independientes de los Iones es:
1
(4)
donde v+ y v- es el número de los cationes y
aniones por fórmula unidad del electrolito.[3]
3. Detalles Experimentales
Se preparó 100 ml de solución KCl 0.05M, y
250ml de solución 0.01,0.02 y 0.000064 N,
tanto de CH3COOH como de HCl. luego se
valoró con hidróxido de sodio previamente
estandarizado con biftalato de potasio. Luego
de que se calibró el aparato, se colocó en una
probeta 30 ml de KCl, se midió la temperatura
y se introdujo el electrodo limpio y seco en la
solución. Se repitió todo el procedimiento para
las soluciones de HCl y CH3COOH a
diferentes concentraciones. luego se apagó el
instrumento y lavo y seco el electrodo
4. Análisis y Discusión de Resultados
Una vez hallados los datos experimentales y
haber realizado los cálculos correspondientes
se construyeron las Tablas 3, 4 y 5 con las
concentraciones promedio del NaOH, HCl y
CH3COOH respectivamente. Asimismo, el
cálculo de la constante de celda k, permitió
conocer la conductividad molar equivalente
Se observa que a menor valor obtenido de k
se produce una mayor conductividad A
través de los valores de N y fue posible la
construcción de la Tabla 9, en la que se
consigna los valores que posteriormente
fueron utilizados para la construcción de los
gráficos de Kohlrausch y Ostwald.
Las graficas fueron obtenidas por medio del
programa Microsoft Excel. En los gráficos 1 y
2 se puede observar la comparación de la
conductividad equivalente vs el N1/2 para el
ácido acético y el ácido clorhídrico,
respectivamente, mediante una regresión línea
en donde se comprueba que la conductividad
molar equivalente disminuye a medida que
aumenta el N1/2 de ambos electrolitos. De la
misma manera, los Gráficos 3 y 4 se observan
las regresiones lineales respecto a HAc Na vs
1/y HCl Na vs 1/ observando una relación
directa en ambos casos para estas cantidades.
Por último, la Grafica 5, nos muestra la
relación entre la concentración del KCl
respecto a su conductividad especifica k,
donde fue posible establecer una relación
lineal directa en la que a medida que
aumentaba la concentración del compuesto se
incrementaba la conductividad especifica de
este.
5. Conclusiones
Se concluye que para las disoluciones acuosas
que contienen electrolitos fuertes de HCl y
electrolitos débiles de CH3COOH es posible
hallar sus conductividades a partir de sus
conductancias como de sus constantes de
celda, así como de sus concentraciones. En
este aspecto nos fue posible concluir que a
mayor concentración de los electrolitos
presentes en la solución la conductividad
presentada fue mayor. De acuerdo con las
2
gráficas que se construyeron con base a la ley
de Kohlrausch, que define la conductividad
molar equivalente como la división entre
conductividad especifica k y la concentración
de la solución C, esto se pudo verificar
experimentalmente en la gráfica de
conductividad del KCl. Asimismo, nos fue
posible comprobar, mediante las gráficas de
regresión líneal, una disminución de la
conductividad molar a medida que disminuía
el cuadrado de la concentración de los
electrolitos.
6. Referencias bibliográficas:
1. P. Atkins and J. de Paula, Physical
Chemistry, 8th edition; Oxford U. P., 2008
2. Gilbert W. Castellan.
FISICOQUÍMICA. Segunda Edición. Fondo
Educativo Interamericano. Pearson/Addison
Wesley. 1974
3. Samuel Glasstone. TRATADO DE
QUÍMICA FÍSICA. Séptima edición.
AGUILAR S. A. DE EDICIONES.Madrid,
España, 1979.
 Tabla de Datos y Resultados
Tala 1. Valores experimentales usados para la estandarización de soluciones
Estandarización de NaOH Valoraciones de HCl Valoraciones de
0.05 M CH3COOH 0.05 M
Masa de biftalato Gasto de NaOH. Gasto de NaOH. V2 (mL) Gasto de NaOH. V3 (mL)
(g) V1 (mL)
0.2028 10.1 5.2 5.4
0.2022 10.2 5.1 5.2
0.2066 10.1 5.2 5.2

Tabla 2. Datos de conductancias y constante de celda

Solución Concentración aproximada (mol L─1) L (S)

0.05 9210
0.01 3411
HCl
0.002 788
0.00064 282
0.05 8910
0.01 2710
CH3COOH
0.002 730
0.00064 270
KCl 0.05 1505
AGUA DESIONIZADA 4.2

Tabla 3. Valores de la estandarización del NaOH

Conc.
Masa de Gasto, V1
Corregida de
biftalato (g) (mL)
NaOH (N)
0.2028 10.1 0.0983
0.2022 10.2 0.0971
0.2066 10.1 0.1002
Npromedio NaOH (mol/L) = 0.0985

3
 Tabla 4. Valoraciones de HCl.

Conc.
Conc. Corregida
Gasto, V2 (mL) Promedio de
de HCl (N)
HCl (N)
5.2 0.0512 0.0509
5.1 0.0502
5.2 0.0512

Tabla 5. Valoraciones de CH3COOH

Gasto, V3 Conc. Corregida de Conc. Promedio de

(mL) CH3COOH (N) CH3COOH (N)

5.4 0.0532 0.0519

5.2 0.0512
5.2 0.0512

Tabla 6. Constante de celda

LKCl (S) KCl (S cm1) l/A (cm1)

1505 6528.5 0.2305

Tabla 7. Concentraciones exactas de diluciones de ácidos.

Solución Concentración corregida (N)

HCl 0.0102 0.0020 0.00065
CH3COOH 0.0104 0.0021 0.00066

Tabla 8. Conductividad específica y conductividad equivalente.

Concentración  (S cm2
Solución Corregida (N) L (S)  (S cm—1) —1
mol )
0.0509 9210 7.649E-03 150.27
0.0102 3411 2.831E-03 278.06
HCl
0.0020 788 6.513E-04 319.86
0.00065 282 2.308E-04 354.28
0.0519 8910 7.400E-03 142.62
0.0104 2710 2.248E-03 216.65
CH3COOH
0.0021 730 6.031E-04 290.57
0.00066 270 2.209E-04 332.54

4
 Tabla 9. Datos para los gráficos de Kohlrausch y Ostwald

Solución N1/2  (S cm2 mol—1) N 1/

0.2256 150.27 7.6491 0.00665

0.1009 278.06 2.8307 0.00360
HCl
0.0451 319.86 0.6513 0.00313
0.0255 354.28 0.2308 0.00282
0.2278 142.62 7.3998 0.00701
0.1019 216.65 2.2482 0.00462
CH3COOH
0.0456 290.57 0.6031 0.00344
0.0258 332.54 0.2209 0.00301

Tabla 10: datos de la conductividad específica k(μ.S.cm-1) y su concentración

C(mol.L-1)

k(μ.S.cm-1) C(mol.L-1)
147 0.001
1410 0.010
12900 0.100
112000 1.000

5
 Gráficos experimentales

Gráfico 1. Regresión lineal simple para el ácido acético, λ vs N^(-1/2).

HAc λ vs N^(-1/2)
350.00
y = -891.53x + 334.97
300.00
R² = 0.9378
250.00

200.00
λ

150.00

100.00

50.00

0.00
0.0000 0.0500 0.1000 0.1500 0.2000 0.2500
N^(-1/2)

Gráfico 2. Regresión lineal simple para el HCL, A vs N^ (-1/2).

HCl λ vs N^(-1/2)
400.00
350.00 y = -987.41x + 373.66
R² = 0.9943
300.00
250.00
200.00
λ

150.00
100.00
50.00
0.00
0.0000 0.0500 0.1000 0.1500 0.2000 0.2500
N^(-1/2)

6
 Gráfico 3. Regresión lineal simple para el HAc, Na vs 1/A

HAc Na vs 1/ λ
0.00800
y = 0.0005x + 0.0031
0.00600 R² = 0.9852
1/A

0.00400

0.00200

0.00000
0.0000 1.0000 2.0000 3.0000 4.0000 5.0000 6.0000 7.0000 8.0000
NA

Gráfico 4. Regresión lineal simple para el HCl, Na vs 1/ λ

HCl Na vs 1/ λ
0.00700
0.00600
0.00500
0.00400
1/ λ

0.00300
0.00200 y = 0.0005x + 0.0026
R² = 0.9709
0.00100
0.00000
0.0000 1.0000 2.0000 3.0000 4.0000 5.0000 6.0000 7.0000 8.0000 9.0000
Nλ

Grafico5: conductividad del KCl

conductividad del KCl

120000
y = -18338x2 + 130277x + 60.494
100000
R² = 1
k(μ.S.cm-1)

80000

60000

40000

20000

0
0.000 0.200 0.400 0.600 0.800 1.000
C(mol.L-1)

7
 Cálculos
- Se obtuvo la constante de calda a partir de la medición de la conductividad del KCl de
la siguiente manera
𝑙
𝑆𝑎𝑏𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒 𝑘 = 𝐿( )
𝐴
Del grafico 5 Y= -18338x2 + 130277x + 60.494 ….(1)
Donde y = k(μ.S.cm-1) ; x = C(mol.L-1)
Entonces para X = 0.05 reemplazando en la ecuación 1, tenemos:
K (kCl) = -18338*(0.05)2 + 130277*(0.05) + 60.494
𝑆
K (kCl) = 6528.5 𝑐𝑚

Reemplazando los valores se obtiene el valor de la constante de celda:

𝑙 𝑘 1
( ) = = 0.2305
𝐴 𝐿 𝑐𝑚

- Se determinó las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones de la siguiente

manera:
Se estandarizó el NaOH con biftalato de potasio
𝑊𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜 = 0,2028 𝑔

𝑃𝐸𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜 = 204,22

𝑉𝐺𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 10,1 𝑚𝐿

𝑊𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜
𝑆𝑎𝑏𝑒𝑚𝑜𝑠 𝑞𝑢𝑒: 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 = = 0.0983
𝑃𝐸𝐵𝑖𝑓𝑡𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜 × 𝑉𝐺𝑎𝑠𝑡𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻

Se repitió dos veces más, y se halló el promedio de 𝑵𝑵𝒂𝑶𝑯 obteniendo 0.0985N, lo cual
fue usado para los demás cálculos.
-Se estandarizó el HCl utilizando el NaOH estandarizada en el calculo anterior, usando
el promedio del 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 .
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
𝑉𝐻𝐶𝑙 × 𝑁𝐻𝐶𝑙 = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁𝐻𝐶𝑙 = = 0.0512 𝑁
𝑉𝐻𝐶𝑙
Se hicieron tres mediciones más y se halló el promedio, el cual fue de HCl = 0.0509N.

𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
- Se estandarizó el CH3COOH utilizando el 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 de la siguiente manera:

𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
𝑉CH3COOH × 𝑁CH3COOH = 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻

8
 Siendo 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0.4𝑚𝐿
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜
𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑁CH3COOH = = 0,0532 𝑁
𝑉CH3COOH
Se hicieron tres mediciones más y luego se promedió, siendo el valor resultante de
CH3COOH=0,0519N.
- Se preparó disoluciones de 250 mL de soluciones aproximadamente de 0,01N, 0,002N,
0.00064N de CH3COOH y de HCl.

Se calculó para cada una de las soluciones su conductividad específica (k) y su

conductividad equivalente (A):
Para la solución de HCl 0,0102 N:
𝑙
𝑘 = (𝐿 − 𝐿𝐻2𝑜) ( ) ; 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑢𝑐𝑡𝑖𝑣𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎
𝐴
𝑆
𝑘 = 1.47 × 10−2
𝑐𝑚
1000 𝑆 1000
𝐴=𝑘× = 1.47 × 10−2 × = 1451,78 𝑆𝑐𝑚2 𝑒𝑞 −1
𝑁 𝑐𝑚 0.0102𝑁
Del mismo modo se procede para el resto de las soluciones.
1
- Se graficó vs √𝑁 para el CH3COOH y para el HCl, y vs. N para el CH3COOH.
λ
Se calculó la conductividad límite y la constante de ionización del HAc y la conductividad
límite para el HCl, de los gráficos obtenidos de la siguiente manera.
A partir del gráfico se obtiene la conductividad límite del HCl prolongando la recta hasta
que la concentración sea igual a cero.
λ∞ (𝐻𝐶𝑙 ) = 373,66 𝑆𝑐𝑚2 𝑒𝑞 −1
Se obtiene de la misma manera para el HAc:
λ∞ (𝐻𝐴𝑐 ) = 334,97 𝑆𝑐𝑚2 𝑒𝑞 −1
- Se comparó los resultados experimentales con los datos teóricos para la constante de
ionización de HAc, la λ∞ para el HaAc y HCl

Los valores teóricos del λ∞ del HAc y el HCl son 367,27 𝑆𝑐𝑚2 𝑒𝑞 −1 y 400,55
𝑆𝑐𝑚2 𝑒𝑞 −1 𝑟𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑡𝑖𝑣𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒.
Los errores son:
367,27 − 334,97
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 λ∞ : %𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 8,79%
367,27
400,55 − 373,66
𝑃𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑙 𝐻𝐶𝑙 λ∞ : %𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = | | × 100% = 6,71%
400,55