Diseño lógico de

moléculas orgánicas
Prof. Dr. Pedro Alfonso Colinas
Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas (UNLP)

Parte III
Desconexiones 1,1 de un grupo C-C: compuestos carbonílicos

Por qué no es una buena

opción?

Reactividad de la cetona formada

Opciones sintéticas para obtener cetonas a

partir de derivados de ácidos

Metodología para preparar aldehídos

 Desconexiones 1,1 de un grupo C-C: compuestos carbonílicos

Desconexiones 1,2 de un grupo C-C: compuestos carbonílicos

Autocondensación
Aldólica !

Formación correcta de los

enolatos (equivalentes
sintéticos)
 Desconexiones 1,2 de un grupo C-C: compuestos carbonílicos (continuación)

Retrosíntesis
2 1 AGF
R R RBr CO2Et
O O O O

Síntesis
 Desconexiones 1,2 de un grupo C-C: compuestos carbonílicos (continuación)

Retrosíntesis

Síntesis

Desconexiones 1,3 de un grupo C-C: compuestos carbonílicos

Retrosíntesis Síntesis
 Desconexiones de alquenos

A partir de reacciones de eliminación

OH
R IGF R IGF R O
RLi
o RMgBr
OH

A veces hay una única opción lógica

 Desconexiones de alquenos (continuación)

A partir de reacciones de eliminación (cont.)

Retrosíntesis

Síntesis

Retrosíntesis

Síntesis
 Desconexiones de alquenos (continuación)

Reacción de Wittig

Sal de fosfonio Iluro Alqueno

Mecanismo

Betaína Oxafosfetano

Retrosíntesis
 Desconexiones de alquenos (continuación)

Reacción de Wittig

Retrosíntesis

Síntesis

Retrosíntesis

Síntesis
A veces da mezclas
de alquenos
 Desconexiones de alquenos (continuación)

Reacción de Wittig (cont.)

Retrosíntesis

Iluro muy estabilizado

Poco reactivo con cetonas

Síntesis
 Desconexiones de alquenos (continuación)

Para iluros muy estabilizados mejor usar la variante de Horner-Wadsworth-Emmons (fosfonatos)

Fosfonoacetato
de etilo

Aplicaciones sintéticas
 Desconexiones de alquenos (continuación)

Reacción de Horner-Wadsworth-Emmons (cont.)

Retrosíntesis

Síntesis

Fácil de eliminar!
Soluble en agua
 Desconexiones de dienos

Retrosíntesis

Síntesis posibles
 Desconexiones de alquinos

Generación de aniones de alquinos

Aplicaciones sintéticas
 Desconexiones de alquinos

Retrosíntesis

Síntesis

Retrosíntesis

Síntesis
 Desconexiones de alquinos
Reducción de alquinos a alquenos

Retrosíntesis
 Desconexiones de alquinos

Desconexiones de dienos

Retrosíntesis

Síntesis