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Q. F.

ENRIQUE JAVIER AGUILAR FELICES


QUINONAS Y COMPUESTOS
ANTRACENICOS
Las quinonas son compuestos aromticos con dos
grupos cetona, frecuentemente en posicin para
(1,4) y en muy pocos casos en orto (1,2). Son
dicetonas insaturadas que por reduccin se
convierten en polifenoles.
O OH O

O
Reduccin

Oxidacin

O OH
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
TIPOS:
1.Benzoquinonas: Con una estructura derivada del benceno, tienen
poco inters en Farmacia. Ejemplo: las plastoquinonas (cloroplastos),
ubiquinonas (mitocondrias)
2.Naftoquinonas: con una estructura derivada del naftaleno. Estos
compuestos tienen inters en Farmacia debido a su poder antisptico
(antibacteriano y antifngico). Ejemplo la plumbagona con actividad
antitusiva y la juglona con propiedad antisptica.
O O
O
CH3

OH O
OH O
O

Naftoquinona Plumbagona Juglona


QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS

Juglans neotropica Diels


Plumbago coerulescens
O O
O
CH3

OH O
OH O
O

Naftoquinona Plumbagona Juglona


QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
3. ANTRAQUINONAS: con una estructura derivada del
antraceno. Destacan por sus propiedades laxantes.
4. ANTRACICLINONA: Con una estructura derivada del
naftaceno. Las tetraciclinas, antibiticos que se obtienen a partir
de ciertas especies del gnero Streptomyces.
O
HO O

OH

O
O

Antraquinonas Fenantraquinona Antraciclinona


QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
ORIGEN BIOSINTTICO: Son metabolitos secundarios
que se forman a travs de la ruta de los polictidos por
condensacin de eslabones de C2 hasta dar una molcula
que finalmente se cicla.
H3C +
C2 (C 2)n
+
O H3C CO-CH 2-COOH CH 3-(CO-CH 2)n 1-COOH

HO
ciclacin

Antraquinonas

OH O OH
O O O
COOH
ciclacin
O O O

O HO CH3
CH3
O
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
Propiedades Fsico Qumicas, Caracterizacin
Las geninas son insolubles en agua y solubles en
disolventes orgnicos; las geninas carboxlicas se pueden
extraer en solucin acuosa de bicarbonato sdico. Los
glucsidos son solubles en agua y en soluciones
hidroalcohlicas.
La caracterizacin de los derivados antracnicos se efecta
mediante la Reaccin de Borntrger, reaccin positiva
nicamente para las formas antraquinnicas libres. Para
reconocer con esta reaccin los glucsidos debern ser
sometidas a una hidrlisis previa y las antronas y antranoles
deben oxidarse a formas quinnicas.
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
Propiedades Fsico Qumicas, Caracterizacin
Otra reaccin coloreada que se utiliza generalmente, es la
reaccin con Ac2Mg. Esta reaccin es especfica de las 1,8-
dihidroxiantraquinonas, la coloracin roja obtenida es ms
intensa y menos sensible a la luz, que la obtenida con
potasa. Al igual que la reaccin de Borntrger, esta reaccin
no es positiva para las antronas y antranoles libres.
Existe una reaccin especfica para las antronas: esta
reaccin se basa en la propiedad que tienen de reaccionar
con el p-nitroso-dimetil-anilina para formar una azometina
coloreada.
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
Valoracin:
Por colorimetra, por la reaccin del Ac2Mg o,
eventualmente, por la reaccin de Borntrger. Se prefiere el
empleo del Ac2Mg pues en la reaccin de Borntrger, la
coloracin se desarrolla lentamente, disminuye la
influencia del oxgeno y de la luz y se puede alterar por la
presencia de antronas y antranoles.
Las formas antraquinnicas libres, al no tener actividad
marcada no se valoran: Las Farmacopeas prescriben
nicamente la valoracin de las formas combinadas. La
absorbancia se lee a 515 nm.
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
Propiedades Farmacolgicas
Segn la dosis administrada, los derivados antracnicos ejercen
una accin colagoga, laxante o purgante ms o menos irritante y
violenta.
La actividad se debe a la estructura de estos compuestos: los
derivados ms interesantes son los O-glucsidos de diantronas y
de antraquinonas y los C-glucsidos, es decir, el conjunto de los
compuestos que no poseen carbono metilnico en 10 libre.
Las propiedades laxantes y tntoreas esta relacionado con su
contenido de antraquinnas hidroxiladas en C1 y C8 y con un
sustituyente en C3 que puede ser CH3, -OCH3, -COOH,
COOCH3 tienen accin laxante.
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
Metabolismo intestinal
Las geninas libres que llegan al intestino(presente en la droga o
formadas por un inicio de la hidrlisis gstrica) se absorben a nivel del
intestino delgado, donde no ejercen ningn efecto, ms bien producen
efectos indeseables.
Los -glucsidos hidrosolubles, no se reabsorben ni hidrolizan a nivel
del intestino delgado. Cuando llegan a nivel del colon, se hidrolizan por
las -glucosidasas de la flora intestinal, y las antraquinonas se reducen:
las formas activas seran entonces las antronas y los antranoles
formados in situ, lo que explica el importante tiempo de latencia,
observado entre la toma del compuesto y el efecto laxante.
Para algunos autores, los glucsidos antraquinnicos pueden ser
considerados como prodrogas: los azcares tendran una funcin de
transportador.
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
Mecanismo de Accin
Disminuyen la reabsorcin del agua, sodio y cloro a nivel
del colon, uno de los supuestos mecanismos de esta accin
es la actividad inhibidora del sistema Na-K-ATPsica de los
enterocitos. Por otra parte, provocan un aumento del
peristaltismo intestinal, excitando las terminaciones
nerviosas locales del SNA, igualmente se observa una
alteracin de la mucosa intestinal.
-glucosidasas Antronas
geninas glucosidos
reductasa Libres

Geninas Libres

motilidad Secrecin
Inactivas

Estimulacin de los Inhibicin ATPasa Na/K


Movimientos
Estimulacin secrecin
peristlticos
Cl

Aceleracin Secrecin agua y


trnsito Electrolitos
Intestinal

Desciende ACUMULACION
absorcin de Agua EN EL RECTO

Efecto Laxante
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
Empleos
Se utilizan al Natural (tisanas, cocimientos e infusiones)
Preparados galnicos (polvos, extractos, extractos valorados), en los cuales
los diferentes compuestos actan sinrgicamente.
Algunos se utilizan para aislas los glucsidos antraquinnicos puros.
La utilizacin de estas drogas y de sus preparados debe hacerse con
prudencia y debe ser ocacional.
Su empleo est justificado para resolver estreimientos orgnicos,
funcionales o debido a tratamientos medicamentosos, en la preparacin de
exmenes radiolgicos o para coloscopa, para mantener las deposiciones
blandas en casos de intervenciones quirrgicas( Ej. Hemorroidectoma)
Mito: deposicin diaria psicosis del estreimiento
Uso prolongado
Colitis reaccional con diarreas y dolores abdominales
Melanosis rectoclica
Hipokalemia (enfermedad de los laxantes)
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
OTROS EFECTOS:
Propiedades quelantes de elementos metlicos,
entre otros del Ca+2. En funcin de esta propiedad
se han intentado utilizar con el fin de interferir en
la formacin de clculos en el rin.
Actividad antimicrobiana. Se ha demostrado la
actividad bacteriosttica de la reina frente al
Staphylococcus aureus por interferir en la sntesis
del RNA dependiente del DNA. Tambin se ha
demostrado la actividad de algunos derivados
antracnicos frente a algunos hongos patgenos.
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
OTROS EFECTOS:
Actividad antitumoral. Se ha comprobado que estos
principios presentan actividad antitumoral frente a la
leucemia EL4, posiblemente por interferir en la sntesis del
RNA. Las hidroxiantraquinonas parecen ser ms efectivos
como agentes antitumorales que las antronas.
Efectos antipsoriticos. La crisarobina, una mezcla de
antraquinonas obtenida de Adira araroba, ha sido muy
utilizada en el tratamiento de alteraciones drmicas desde
1878. Actualmente se utiliza como agente antipsoritico un
anlogo sinttico ditranol, posiblemente debido a su
capacidad para reducir la replicacin y sntesis del DNA
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN GLICOSIDOS
ANTRAQUINONICOS
Cassia angustifolia, Cassia acutifolia
Sen
Droga :
Foliolos y vainas de ambas especies son
drogas oficinales. Son arbustos, con hojas
compuestas, flores amarillas y cuyo fruto
es una vaina dehiscente aplastada
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN GLICOSIDOS
ANTRAQUINONICOS
Cassia angustifolia, Cassia acutifolia Sen
Composicin Qumica
2 5% de glicsidos antraquinnicos llamados Sennidinas A y B, que
qumicamente son diantronas, son las 8,8-diglucsidos de dos
homodiantronas simtricas(dirrein-antrona) ismeros. Las diantronas
se encuentran en la planta fresca
Usos
El sen es el laxante vegetal ms utilizado(los foliolos) en infusiones de 5
20g/L, y en polvo o en extractos valorados.
Los senosidos A y B, extrados de las vanas y foliolos, se emplean a
dosis de 10 40 mg/da en forma de sales clcicas.
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
O-B-Glu O OH

R
H H
COOH

O-B-Glu O OH

R C10 C10 Tipo


COOH R R Sensido A
COOH R S Sensido B
CH2OH R R Sensido C
CH2OH R S Sensido D
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN GLICOSIDOS
ANTRAQUINONICOS

Rhamnus frangula L.
Ramncea Frngula
La especie es un rbol
pequeo con hojas alternas,
ovales, flores pequeas
blanco-verdosas. El fruto
cuando est maduro es una
drupa negra. Especie comn
en los bosques hmedos del
Norte y Centro de Europa,
se recolecta desde los
Balcanes a Polonia.
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN GLICOSIDOS
ANTRAQUINONICOS
Rhamnus frangula L. Ramncea Frngula
Droga:
Constituida por la corteza desecada del tallo y las ramas; la recoleccin
tiene lugar en el momento de la floracin.
COMPOSICION QUIMICAS DE LA Rhamnus frangula
O-B-Glu O OH
O-B-Glu O OH

a-Apiosa-O CH3
a-Rham-O CH3 O
O
Glucofrangulosido B
Glucofrangulosido A

OH O OH
OH O OH

a-Apiosa-O CH3
a-Rhamnosa-O CH3
O
O

Frangulosido A Frangulosido B

OH O OH

HO CH3
O

Emodina
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN
GLICOSIDOS ANTRAQUINONICOS
Rhamnus purshiana D.C.
Ramncea Cscara Sagrada
Droga:
Esta especie, introducida en
teraputica a finales del siglo XIX,
se utiliza en los pases
anglosajones. la droga est
constituida por la corteza
desecada.
La cscara sagrada es un rbol de
unos 10 metros de altura,
originario de la costa oeste de
Amrica del Norte.
La droga proviene de plantas
espontneas y de cultivos en USA y
Canad. Se recolecta en primavera
hasta fines del verano.
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN
GLICOSIDOS ANTRAQUINONICOS
Rhamnus purshiana D.C. Ramncea Cscara Sagrada
Composicin Qumica:
Contiene glucsidos antraquinnicos en 6-9% representados por C-
glucsidos y O-glucsidos.
Los constituyentes mayoritarios(80-90%) son glucsidos primarios, O-
glucsidos de C-glucsidos de antronas: Cascarosidos A, B, C y D
derivados del Aloe-emodol y las Crisalonas A y B derivados del
crisofanol.
O-B-Glu O OH
O-B-Glu O OH

HO CH 2OH
H O
CH 2R1 HO
R3 R2 CH 2OH

OH OH

R1 R2 R3 Tipo
OH -D-glucosa H Cascarsido A
OH H -D-glucosa Cascarsido B
H -D-glucosa H Cascarsido C
H H -D-glucosa Cascarsido D
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN GLICOSIDOS
ANTRAQUINONICOS
Aloe vera L.( Aloe de los
barbados), Aloe ferox Mill.(Aloe
del Cabo). Familia: Liliceas
Acibar Sbila
Los loes son oficinales por el zumo
espeso de sus hojas. Son plantas de
regiones desrticas, de hojas carnosas
y espinosas, dispuestas en manojo
sobre un tronco leoso, con un gran
escapo floral erguido de flores
amarillas o rojas. Las hojas se cortan
y el lquido fluye se recoge y
concentra por ebullicin. Despus de
enfriado se presenta en masas
marrones con reflejos verdosos. Flor
amarilla (A de las barbados), Flor
Roja ( A del cabo)
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN GLICOSIDOS
ANTRAQUINONICOS
Aloe vera L.( Aloe de los barbados), Aloe ferox Mill.(Aloe del
Cabo). Familia: Liliceas Acibar Sbila
Composicin qumica
Contiene de 15 a 30% de barbalona, C-glucsido en 10 del aloe-emodol
antrona, mezcla de los ismeros R y S (alonas A y B)
Usos: Se utiliza al natural, casi siempre asociado a colagogos o a otros
laxantes.
ESPECIES VEGETALES QUE CONTIENEN GLICOSIDOS
ANTRAQUINONICOS
OH O OH
OH O OH

HO CH 2-O-a-Ramnosa
H O
CH 2R1 HO

R3 CH 2OH
R2
OH OH

R1 R2 R3 Tipo
-L-Ramnosa -D-glucosa H Aloinsido A
H -D-glucosa H Alona A
-L-Ramnosa H -D-glucosa Aloinsido B
H H -D-glucosa Alona B
PIGMENTOS QUINONICOS
Dactylopius coccus costa cochinilla
Droga: Hembra
PIGMENTOS QUINONICOS
Propiedades
Colorante: el cido carmnico y sus derivados denomindados
carmines: carmn de cochinilla con 40 a 64% de cido carmnico,
carmn soluble en agua, cido carmnico estable a los cidos de frutas,
se utilizan para colorear: alimentos crnicos, embutidos, salsas, bebidas
alcohlicas, lcteos, postres de gelatina, cosmticos, dentrficos y
frmacos.
El cido carmnico con la protena produce una cromoprotena debido a
la formacin de enlaces entre la protena y los grupos OH fenlicos
del cido carmnico.
pH: el grupo carboxilo y los cuatro grupos fenlicos son
desprotonables, contribuyen a los cambios de color: pH =3 es
anaranjado; pH=5.5 rojo y a pH = 7 es prpura.
Complejante: El cido carmnico reacciona con los iones metlicos,
formando complejos coloreados brillantes
Estabilidad: El cido carmnico es estable a la luz, a los tratamientos
trmicos y a la oxidacin, pero no es estable a los cambios de pH.
PIGMENTOS QUINONICOS
PIGMENTOS QUINONICOS
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
ACIDO CARMINICO
El cido carmnico o cido antraquinon-7-glucanopiranosil-3,5,6,8-
tetrahidroxi-1-metil-2-carboxlico, se le encuentra hasta en un 22% en
las huevos de las hembras adultas de los insectos Dactylopius ccocus
Costa (Cccidos) Cochinilla, cuyo hospedero natural es la penca de
la Opuntia ficus indica(Cctacea)

OH O OH CH 2OH
HOOC O OH
HO OH

HO OH

O +
O +
Al 3
Ca 2
OH O O
HO OH

CH 2OH
HOOC O OH
HO OH
O OH
QUINONAS Y COMPUESTOS ANTRACENICOS
ACIDO CARMINICO
Complejante:
Aluminio : Rojo violceo, fluorescente
Aluminio Ca : Rojo escarlata
Aluminio Mg : Rojo Rosa
Aluminio Ca-Sn : Rojo intenso
Calcio : Negro
Ag : Anaranjado
Uranio : Verde esmeralda
El carmn de litio se ha empleado para el teido especfico de cidos
ncleicos. El complejo cido carmnico-Al-cido carmnico-Ca, de color
rojo intenso es conocido como carmn de cochinilla
El cido carmnico es elaborado por la cochinilla como un producto
disuasivo contra el ataque de insectos predadores como la hormiga
Monomorium destructor