Oxidaciones Biológicas

En los sistemas vivos la mayor parte de la energía necesaria para las reacciones de biosíntesis procede
de la oxidación de los sustratos orgánicos.

Oxidaciones biológicas: son procesos que consisten en reacciones de oxidación con las enzimas y con los
oxidantes apropiados para que esto ocurra.

Oxidación: es un proceso mediante el cual hay pérdida de electrones o de hidrógenos

Reducción: es cuando hay ganancia de electrones o de hidrógenos

La transferencia de electrones se puede dar de 3 maneras

 Como electrones propiamente dichos

 Como átomos de hidrogeno que equivale a un protón y un electrón
 Como ion hidruro que es el más común de todos que equivale a un protón y 2 electrones

En las oxidaciones biológicas las reacciones de oxidación se producen sin que haya aumento de
temperatura y parte de esa energía libre va a ir destinada a la síntesis del ATP, la hidrólisis de esa
molécula de ATP que se produce en las oxidaciones se puede acoplar a muchos procesos para
proporcionar energía y realizar un trabajo biológico.

La mayor parte de las oxidaciones biológicas producen una transferencia de electrones desde un
sustrato reducido a un intermediario llamados transportadores activados de electrones u oxidantes
biológicos que son coenzimas, posteriormente este transportador especial va a transferir esos
electrones que tomo del sustrato al aceptor final de electrones en los organismos aeróbicos que es el
oxígeno. Entonces consiste en una serie de reacciones de oxido reducción acopladas de tal manera que
los electrones pasan a transportadores electrónicos intermediarios y finalmente se transfieren al
oxigeno en una reacción llamada cadena transportadora de electrones

Uno de los oxidantes biológicos mas frecuentes es la nicotinamida adenina dinucleotido o (NAD+) la
parte reactiva de esta coenzima es su anillo de nicotinamida el cual es un derivado de la piridina que es
sintetizado a partir de la vitamina B3 o niasina. Durante la oxidación de un sustrato el anillo de
nicotinamida del NAD+ va a aceptar un ion hidrogeno y 2 electrones, lo que es equivalente a un ion
hidruro; en la forma oxidada el atomo de nitrógeno va a presentar carga positiva por lo tanto su
notación es NAD +positivo, este es decir la forma oxidada de esta coenzima va a ser el aceptor de
electrones en muchas reacciones de deshidrogenacion en el cual participan enzimas deshidrogenasas,
por lo que 1 atomo de hidrogeno del sustrato se va a transferir directamente al NAD+ mientras que el
otro aparece en el disolvente en forma de proton, de esa manera la forma reducida de esta coenzima es
NADH + PROTON o H+

Otra coenzima es la nicotinamida adenina dinucleotido fosfato o NADP+, la cual es muy parecida al
NAD+, la excepción es que esta va a presentar un grupo fosfato adicional esterificado en la posición
numero 2 del azúcar en el grupo adenilato. El NAD+ y el NADP+ son equivalentes en su tendencia a
aceptar electrones sin embargo las enzimas que están ligadas al NAD+ actúan en la dirección catabólica,
mientras que las que están ligadas al NADP+ lo realizan en las rutas anabólicas. En otras palabras,
tenemos que las enzimas ligadas al NAD+, es decir que oxidan sustratos son las deshidrogenasas
mientras que las enzimas que van a estar ligadas al NADPH Son las enzimas que reducen sustratos son
las reductasas.

De esta manera tenemos que el NADPH va a ser empleado principalmente en las rutas biosinteticas y
una de las principales en las cuales podemos ver a esta coenzima es en la síntesis de los acidos grasos.
Ese grupo fosfato adicional va a ser una señal de identificación que va a permitir a las enzimas
diferenciar los electrones que van a ser utilizados en el anabolismo de los que van a ser utilizados en el
catabolismo

El otro transportador electrónico importante en la oxidación de los combustibles moleculares es la

coenzima Flavina adenina dinucleotido o FAD+, la forma oxidada de esta coenzima es FAD y la forma
reducida es FADH2, la parte reactiva del FAD es un anillo de isoaloxacina que es un derivado de la
vitamina B2 o riboflabina, el FAD puede aceptar 2 protones a diferencia del NAD por lo que entonces
pasa a su forma reducida FADH2

Un resumen de la utilización de estas enzimas en el anabolismo y en el catabolismo. Los procesos

catabólicos son de naturaleza oxidativa porque los carbonos de los sustratos, carbohidratos, lípidos y
proteínas se encuentran reducidos entonces los sustratos van a liberar equivalentes de reducción en
forma de ion hidruro que es un protón H+ con 2 electrones y se van a transferir a la coenzima que en
este caso sería el NAD por medio de enzimas llamadas deshidrogenasas, al NAD captar esos
equivalentes de reducción se va a reducir a NADH y el sustrato se va a oxidar, el NADH actúa como un
transportador de intermediario, esto quiere decir que agarra los equivalentes de reducción del sustrato
y los va a transportar a la mitocondria en la cual cede esos equivalentes de reducción a la cadena
transportadora de electrones para que lleguen a su aceptor final que es el oxígeno, estas reacciones
oxidativas de la mitocondria son siempre exergonicas y van a producir la energía necesaria para impulsar
la síntesis del ATP en un proceso denominado fosforilacion oxidativa

En las rutas anabólicas a diferencia del catabolismo es un proceso reductor mediante el cual las
moléculas pequeñas que se encuentran oxidadas se van a convertir en grandes moléculas complejas que
están reducidas, el poder reductor que es utilizado en la biosíntesis de compuestos reducidos como por
ejemplo los ácidos grasos, va a ser dado por el NADPH que no es más que un NAD que se encuentra
fosforilado en la posición número 2 del azúcar de la adenosina producido por la transferencia de
electrones al NADP

Potencial Redox

Las reacciones de oxido reducción tienen lugar cuando se produce una transfrencia de electrones desde
un dador electrónico que es el reductor a un aceptor electrónico que es el oxidante, las formas oxidadas
y reducidas de los compuestos que van a intervenir en reacciones de oxido reducción se le llaman pa
redox y la facilidad con la cual el dador electrónico que es el reductor cede sus electrones a el aceptor
electrónico que es el oxidante se va a expresar como potencial redox o potencial de oxido reducción,
que no es mas que una medida de la tendencia a ceder o aceptar electrones y se mide en voltios. De
esta manera los electrones van a fluir desde los compuestos que tienen potenciales redox mas negativos
hacia los que tienen potenciales redox mas positivos. Los compuestos que tienen potenciales redox
negativos grandes se consideran agentes reductores fuertes, por otro lado tenemos que un oxidante
fuerte es aquel que presenta un potencial redox muy positivo ya que tiene una elevada afinidad por los
electrones por lo que actua oxidando los compuestos que tienen potenciales redox mas negativos
Sistemas energéticos

Las vías metabólicas especializadas para la generación de energía con la finalidad de realizar un trabajo
se les denomina sistemas energéticos, dentro de estos podemos mencionar a la fermentación y a la
respiración; ambas son procesos de producción de energía pero difieren en el aceptor final de
electrones. En la fermentación se habla de que el aceptor final de electrones es un compuesto organico ,
en la respiración el aceptor final de electrones es un compuesto inorgánico.

Dentro de la respiración tenemos la respiración aerobica y la respiración anaeróbica, la respiración

aerobica es aquella en la cual el aceptor final de electrones es el oxigeno y la respiración anaeróbica es
cuando el aceptor final de electrones es un compuesto diferente al oxigeno como por ejemplo nitrato,
sulfatos y carbonatos esta respiración anaeróbica se da en organismos procarioticos mientras que la
respiración aerobica y la fermentación se da tanto en eucariotas como en procariotas.

Tanto en la respiración como en la fermentación la fuente de carbono y la fuente de energía son los
carbohidratos, son compuestos organicos los cuales entonces permiten el suministro de carbono para su
oxidación y la producción de energía destinada para realizar un determinado trabajo. La fermentación
ocurre en condiciones anaeróbicas mientras que la respiración si estamos hablando de la respiración
aerobica se necesita la presencia de oxigeno mientras que la respiración anaeróbica se da en un medio
sin oxigeno.

Fermentación

La fermentación es un proceso catabólicos de oxidación incompleta en la que el producto final es un

compuesto organico y este producto final es el que va a caracterizar a los diferentes tipos de
fermentación, de esta manera tenemos a la fermentación láctica cuyo producto final es el acido lactico o
lactato, la fermentación alcoholica o etanolica cuyo producto final es el enatol, la fermentación butírica
cuyo producto final es el acido butírico y la fermentación propionica cuyo producto final es el acido
propionico.

La fermentación fue descubierta por Luis pasteur el cual la describió como la vida sin el aire, la principal
via catabólica productora de energía por excelencia es la glucolisis

Glucolisis: es la ruptura de la molecula de glucosa para la producción de energía, lisis de la glucosa, en

este proceso glucolitico que consisten en 10 reacciones enzimáticas, una molecula de glucosa va a
generar 2 moleculas de piruvato, en otras palabras una molecula de glucosa de 6 atomos de carbono va
a generar 2 moleculas de piruvato de 3 atomos de carbono cada uno. En este proceso glucolitico se va a
tener como producto final de la reacción el piruvato, 2 moleculas de ATP y se va a generar 2 moleculas
de NADH coenzima en estado reducido , para que la glucolisis siga en funcionamiento este NADH que se
genero tiene que volver a su estado inicial que es la forma oxidada y para ello tiene 2 vias o va a la
mitocondria para darle los equivalentes de reducción a la cadena transportadora de electrones o se lo
da a otro sustrato organico para que ella se pueda reoxidar y eso es lo que hace la fermentación, este es
un proceso anaeróbico es decir se produce en ausencia de oxigeno lo que significa que el aceptor final
de electrones del NADH que es producido en la glucolisis no es el oxigeno si no que es un compuesto
organico que se va a reducir para poder reoxidar el NADH a NAD+ y de esta manera garantizar que la
glucolisis siga funcionando. Si este NADH que es producto de la glucolisis no se reoxida la glucolisis se
detiene entonces la principal función de la fermentación es garantizar la reoxidacion del NADH que
proviene de la glucolisis

Las fermentaciones aportan solamente una pequeña fracción de la energía que se podría obtener de la
oxidación completa de la molecula de glucosa, la principal razón es que no requiere oxigeno esto
capacita a un huésped a poder vivir en sitios como suelos, aguas profundas o poros de la piel a estos son
llamados organismos anaeróbicos incluso los musculos esqueléticos de la mayoría de los animales
pueden funcionar de forma anaeróbica durante periodos cortos como por ejemplo en un ejercicio
intenso, en ese ejercicio las necesidades de ATP aumentan muchísimo mas que la capacidad que tiene el
cuerpo para aportar el oxigeno a los musculos de esta manera se requiere la producción de ATP de
manera anaeróbica. Muchos productos alimentarios incluso son producidos a través de lo que es la
fermentación, son resultados de estos procesos de fermentación, como por ejemplo la crema agria, el
yogurt, varios quesos, la cerveza, el vino entre otros

Tipos de fermentación

Fermentación alcoholica o etanolica

Las principales rutas fermentativas comienzan o inician con una molecula de glucosa a través de 10
reacciones enzimáticas que representan el proceso de glucolisis obteniendo 2 moleculas de piruvato, 12
ATP y 2 moleculas de NADH, en este tipo de fermentación que es la fermentación alcoholica o etanolica
el piruvato va a convertirse en etanol en una ruta de 2 pasos, este tipo de fermentación se da
principalmente en levaduras. El primer paso es una descarboxilacion no oxidativa del piruvato para
formar acetaldehído la enzima que interviene en esta primera reacción se le denomina piruvato
descarboxilasa y hay liberación de moleculas de Co2 se necesita como coenzima la TPP que es la tiamina
pirofosfato que deriva de la vitamina B1, una vez que se forma el acetaldehído este se va a reducir a
etanol, para poderse reducir se requiere que la molecula de NADH de la glucolisis le den los equivalentes
al acetaldehído para que se forme el etanol y a su vez el NADH de esa glucolisis se reoxide a NAD+ para
que pueda participar nuevamente en el proceso glucolitico esta reacción esta catalizada por la enzima
alcohol deshidrogenasa es una reacción que puede ocurrir de forma reversible, en este caso se forma es
producto final de la ruta fermentativa que es el etanol y de ahí deriva su nombre que es una
fermentación etanolica

En este tipo de fermentación incluyendo lo que es la conversión de la glucosa a 2 moleculas de piruvato,

2 NADH y 2 ATP que es el proceso glucolitico, podemos decir que la reacción general de la fermentación
alcoholica o etanolica es la siguiente; Necesitamos una molecula de glucosa + 2 ADP + 2 fosfato
inorgánicos los cuales van a dar como producto final de todo el proceso glucolitco y fermentativo 2
moleculas de etanol, 2 ATP y 2 Co2, estos 2 ATP de la fermentación son los del proceso glucolitico , en la
fermentación propiamente dicha que es el paso del piruvato a acetaldehído y de acetaldehido a etanol
no hay ganancia de energía, no hay producción de ATP secillamente lo que hay es la reoxidacion del
NADH a NAD+ para que pueda continuar el proceso glucolitico, la energía química en forma de ATP se
produce es en la glucolisis

En los tejidos animales también se encuentra la enzima alcohol deshidrogenasa que interviene en este
tipo de fermentación, la reacción en la cual interviene esta enzima es una reacción reversible pues en los
tejidos animales va a actuar oxidando el etanol y produciendo moleculas de acetaldehído las cuales son
las responsables de la resaca alcoholica en el organismo, el acetaldehído es considerado 20 veces mas
toxico que el alcohol y es un posible carcinógeno, por lo que el organismo intenta eliminarlo a través de
la piel, el aliento, de la metabolización hepática y de la excreción a través de la orina, incluso el
acetaldehído también es el responsable de la transformación de la grasa en la parte abdominal del
cuerpo, lo que provoca la obesidad en personas que son consumidoras de cerveza de forma frecuente lo
que llaman la barriga cervecera

Este tipo de fermentación es sumamente importante para la producción de pan, cerveza y de vino, en la
industria panadera el producto final importante es en Co2 donde la levadura al colocarla en la harina va
a funcionar de manera anaeróbica produciendo Co2 y etanol pero el Co2 va a quedar atrapado en la
masa lo que va a dar el aumento de volumen característico cuando se deja reposar el preparado y el
etanol al hornear el pan va a ser eliminado y es lo que da el olor característico de pan recién horneado.
En la industria cervecera es importante tanto el Co2 como el etanol ya que el etanol es la base de la
cerveza y el Co2 lo hace tipo gaseosa por lo tanto las industrias se valen de este tipo de fermentación
para fabricar lo que es la cerveza, el vino y el pan

Fermentación láctica

El otro tipo de fermentación es la fermentación láctica cuyo producto final es el acido lactico o lactato
este tipo de fermentación se da en condiciones anaeróbicas en bacterias del genero lactobasilus y
también se da en tejidos animales como los eritrocitos que tienen la mayor parte de la energía a partir
de metabolismo anaeróbico y a nivel del musculo esquelético es muy importante ya que cuando se
realiza un ejercicio intenso, se degrada o se activa el proceso grlucolitico produciendo gran cantidad de
NADH que supera la capacidad que tiene la mitocondria para oxidarlo, por lo tanto el piruvato que es el
producto final de la glucolisis va a tomar los equivalentes de reducción del NADH gracias a la enzima
lactato deshidrogenasa y de esa manera el piruvato se reduce a lactato, se reoxida el NAD+ para que la
glucolisis siga funcionando y el lactato va a salir a la circulación y se va a desplazar o dirigirse hacia el
hígado donde ocurre el proceso de gluconeogénesis

Gluconeogénesis: génesis es síntesis de glucosa y neo es nuevo, significa que es un proceso de síntesis
de glucosa a partir de compuestos que no son de naturaleza carbohidratos como el lactato, entonces a
partir del lactato se produce glucosa y esta sale nuevamente a la circulación para dirigirse al musculo
para degradarse u oxidarse hacia piruvato para la producción de mas energía. El lactato cuando se
acumula en nuestro organismo o en el musculo ocurre una disminución del pH porque su naturaleza es
acida debido a la presencia del acido carboxílico y es el responsable de los calambres, dolores
musculares que se da al realizar el ejercicio intenso

La reacción general de este tipo de fermentación tomando en cuenta el proceso glucolitico es que :
partimos de glucosa+ 2 ADP+ 2 fosfatos inorgánicos y va a dar como producto final 2 moleculas de
lactato + 2 moleculas de ATP que proviene de la glucolisis + 2 moleculas de H2O. las 2 moleculas de ATP
no vienen del proceso de fermentación propiamente dicho si no que vienen de la glucolisis, el proceso
de fermentación no produce energía sencillamente se encarga de reoxidar el NADH que viene de la
glucolisis para que siga su funcionamiento y se siga obteniendo energía. Este tipo de fermentación es
importante a nivel industrial ya que a partir de este proceso metabolico se generan quesos, yogurt y
otros alimentos que provienen de la fermentación de la lactosa de la leche.

Fermentación butírica y fementacion propionica

A pesar de que el lactato y el etanol son los productos finales de las fermentaciones mas frecuentes o de
mayor importancia económica no son las únicas vías fermentativas que tienen los microorganismos,
podemos mencionar a la fermentación butírica que se da en baterías del genero clostridium en la cual el
producto final es el acido butírico y también se produce dióxido de carbono y este se utiliza para la
producción de mantequilla y es el responsable del olor característico de esta e incuso de su olor cuando
esta se pone rancia. Tambien tenemos la fermentación propionica que se da en bacterias del genero
propionilbacterium en la cual el producto final es el acido propionico, también se produce acido acético
y Co2 y se utiliza para la producción del queso suizo o enmental en donde la producción de estos acidos
como producto final le da el olor y sabor característico de estos quesos y el Co2 va a ser el responsable
de los huecos que también son caracteristicos en estos tipos de quesos

Rendimiento energético de las fermentaciones

La oxidación de una molecula de glucosa en condiciones aerobicas hasta Co2 y agua presenta un ∆G de -
686 kcal/mol es un ∆G altamente exergonico que es espontaneo y que representa el 100% de la energía
contenida en la molecula de glucosa. Ahora bien, en la fermentación láctica vemos que el ∆G de la
reacción es de -47 kcal/mol y en el caso de la fermentación alcohólica es de -56.3 kcal/mol. Si se aplica
una regla de 3, vamos a tener que en la fermentación láctica solamente se esta liberando el 7% de la
energía contenida en la molecula original de glucosa quiere decir que el 93% de la energía de la glucosa
va a estar contenida aun en el producto final de la fermentación; lo mismo sucede en la fermentación
alcohólica, solamente se esta liberando en el proceso de fermentación el 8.2 % pero aun en sus
productos finales va a quedar 91.8% de la energía original de la molecula de glucosa que tiene o que
puede ser liberada al oxidarse esos productos finales

Si se observa la ecuación general de la ecuación láctica y de la fermentación alcohólica vemos que hay la
generación de 2 moleculas de ATP provenientes de la glucolisis. En las células biológicas se tiene una
cantidad muy limitada de ADP+FOSFATO, el flujo a través de la via glucolitica va a depender por lo tanto
de un suministro adecuado de este sustrato, si no se utiliza el ATP para la realización de un trabajo la
glucolisis se detiene por la falta de ADP+Fosfato inorgánico, entonces el ATP una vez generado tiene que
utilizarse en la realización de un trabajo para que la glucolisis se pueda seguir generando. Si recordamos
la hidrólisis de una molecula de ATP libera 7.3 kcal/mol, como son 2 moleculas de ATP estamos
hablando de que va a haber la liberación una vez que se hidroliza esa molecula de 14.6 kcal/mol. Ded
que manera los organismos anaeróbicos pueden manejar o conservan gran parte de la energía en la
forma de ATP? Si se toman lo 14.6 que implica la hidrólisis las 2 moleculas de ATP y lo dividimos entre en
el ∆G de la fermentación, es decir 14.6/47 y sacamos un porcentaje vemos que en la fermentación
láctica hay una eficiencia aproximada del 31% y en la fermentación alcohólica hay una eficiencia del 26%
estamos hablando de que se conserva una parte importante del total del ∆G de la reacción en forma de
ATP.