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La absorción de luz por medio de átomos brinda una herramienta analítica poderosa para los
análisis cuantitativos y cualitativos. La espectroscopia de absorción atómica se basa en el principio
que los átomos libres en estado fundamental pueden absorber la luz a una cierta longitud de onda,
la absorción es específica, por lo que cada elemento absorbe a longitudes de onda únicas. La
espectroscopia de absorción atómica es una técnica analítica aplicable al análisis de trazas de
elementos metálicos en minerales, muestras biológicas, metalúrgicas, farmacéuticas, aguas,
alimentos y medio ambiente.
Las unidades de longitud de onda en la porción visible del espectro son nanométros (1 nm = 10-9
m). Los elementos que pueden ser analizados por espectroscopia de absorción atómica se muestra
en la Figura No. 2.
.
0.005 A=0.0044
1.0
Concentración Característica
0.004 o Sensitividad
Es la concentración de un elemento, en mg/L, requerida para producir una absorción del 1%
0.003
(0.0044 de absorbancia)
0.5
0.002 CONCENTRACION
CARACTERISTICA
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655006124.doc 0.001
CONCENTRACÍON
Manual de Laboratorio Químico Metalúrgico
Puede ser determinada , leyendo la absorbancia producida por una concentración conocida del
elemento y resolviendo la ecuación de proporcionalidad:
Límite de Detección
Es la menor concentración detectable por encima del ruido de la línea base.
El nivel de ruido de la línea de referencia debe medirse mientras se aspira un blanco hacia la flama.
Según IUPAC la concentración que produce una absorbancia tres veces mayor al ruido de fondo.
A
ABSORBANCIA
B
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TIEMPO
Manual de Laboratorio Químico Metalúrgico
a) FUENTE DE LUZ
Se requiere de una fuente de luz que permita la emisión de las líneas atómicas características
del elemento a ser analizado. Una de las fuentes mas ampliamente empleada, es la lámpara
de cátodo hueco. Estas lámparas son diseñadas para emitir el espectro atómico de un
elemento, son fabricadas para cada tipo de elemento a determinar.
La lámpara de cátodo hueco, es una excelente y brillante fuente de energía discreta para la
mayoría de elementos determinables por asociación atómica.
El cátodo hueco y el filamento anódico van montados uno junto al otro en el interior de un
tubo de vidrio en cuyo extremo terminal está soldada una ventana de cuarzo fundido. Esta
ventana tiene que ser de cuarzo debido a que casi todas las líneas espectrales útiles se
hallan en el ultravioleta. El tubo esta lleno de argón o de neón a presión reducida. Entre los
electrodos se establece una diferencia de potencial del orden de 400 volt.
Los átomos de metal desalojados son entonces excitados para la emisión, por los impactos
subsecuentes que tienen con mas iones del gas de relleno.
Ventajas:
Mayor intensidad
Incremento de la linealidad
Mejor sensitividad
Tiempo de vida largo
Desventajas:
Requiere calentamiento
Puede requerir una fuente de poder separada
Requiere un sistema óptico compatible con el tamaño de la imagen EDL para proveer
un incremento total de la intensidad.
As Sn Bi
P Te Cd
Pb Cs Rb
Tl Ge Sb
Zn Hg Se
B) CONSIDERACIONES ÓPTICAS
Limitaciones:
Deriva
Necesidad de pre-calentamiento
Desventajas:
Más caro
Menor paso de luz
Grating
Slit de entrada
Lámpara
C) SISTEMAS DE ATOMIZACIÓN
La característica esencial que diferencia la espectroscopía atómica de la espectroscopia
ordinaria es que, la muestra, debe atomizarse. Esto se hace normalmente con una flama, con
un horno calentado eléctricamente, con un plasma de radiofrecuencia. La sensibilidad y los
efectos de interferencia que se observan en la espectroscopia atómica dependen de los
detalles del método de calentamiento.
Cabezal
Deflector
De flujo
Cámara de
rocío
Tapa posterior
Nebulizador
regulable
Aire Acetileno:
Estándar 10 cm de longitud
Corto 5 cm de longitud
De altos Sólidos (tres ranuras)
El proceso de la flama
excitación
(ion) M+
M+*
ionización -h
(átomo) M excitación
atomización -h
M*
(gas) MX
Vaporización
(sólido) (MX)n
desolvatación
(solución) M(H2O)m+,X-
Interferencias de matrices
Las interferencias de matrices pueden causar disminución o aumento del resultado analítico.
Ocurren cuando la muestra es más viscosa o tiene una tensión superficial característica
considerablemente diferente a la de los patrones.
Velocidad Nebulizador Tamaño de gota
1% HNO3
5% H2SO4
MIBK
Las interferencias de matriz también pueden producir un error positivo. Los solventes
orgánicos mejoran la eficiencia de nebulización.
Una forma de compensar este tipo de interferencias es la de asemejar lo más que sea
posible los componentes mayores de la matriz en los patrones y muestras.
Estándar
acuoso
Interferencias químicas
La interferencia química es causada por cualquier componente de la muestra que reduzca el
grado de atomización del analito. El uso de una flama de alta temperatura elimina muchas
clases de interferencia química.
Son las mas comunes en absorción atómica.
Son causadas por la presencia de materiales que inhiben la formación de átomos del
analito, en el estado elemental.
La señal analítica es menor por haber menos átomos disponibles para el proceso de
absorción.
La temperatura de la llama es insuficiente para descomponer compuestos térmicamente
estables.
Las más comunes son las causadas por Al, Si, P, S, Ti y V, en la determinación de Ca, Mg,
Sr y Ba.
Estas interferencias son tan severas que ocurren cuando la relación entre interferente y
analito es igual a la unidad, o aun menor.
Hay tres métodos para compensar interferencias químicas:
1. Acomplejar el anión interferente. Ej. El uso de lantano cuando hay fosfatos presentes.
2. Emplear una llama mas caliente para disociar el complejo refractario. Considerar
que esto puede causar interferencias de ionización.
3. Acomplejar el catión interferido
Capara
+ POprotegerlo del interferente.
4 + 1000 ug/mL La Ej. Uso de EDTA.
1.0
Ca + PO4
ug/mL Ca
0.8
0 1.0 2.0
Ca3(PO4)2 Aire -
Cao
C2H2
Ca3(PO4)2 Cao
N2O - C2 H2
0.4
0.2
455.4 nm
0.1 0 500 1000 1500 2000 2500 3000
ug / ml DE POTASIO
Interferencia Espectral
Interferencia muy rara en absorción atómica.
Puede ocurrir con lámparas multielemento.
Línea
de Absorción
de constituyente
de matriz
Línea de
Resonancia
del Analito
0 0 0
0.2 0.2
+ = 0.3
ABSORBANCIA ABSORBANCIA
ABSORBANCIA
0 0 0
0.2 0.2
0.3
La descripción mostrada es un procedimiento genérico para los análisis que se realizan por
absorción atómica. Las etapas que se considero para un análisis por absorción atómica se
muestran a continuación. (Ver procedimiento LQ-AA-TO1 á LQ-AA-TO9).
ETAPAS DEL ANÁLISIS POR ABSORCIÓN ATOMICA
Las etapas en las cuales pueden agruparse las actividades secuenciales a desarrollar para realizar
un análisis por absorción atómica en forma segura y eficiente se muestran en el diagrama adjunto.
En esta etapa, se adiciona los reactivos para disolver o precipitar los elementos según
corresponda, de acuerdo al procedimiento del análisis. Se recomienda seguir la secuencia
presentada en el diagrama.
El volumen adecuado de la solución, completamente clarificada debe ser llevada hacia el equipo de
absorción atómica y colocada en la secuencia indicada con los estándares y muestras en blanco
para su lectura respectiva. Las actividades a desarrollar se muestran en el diagrama adjunto.
Registrar los resultados obtenidos, de la lectura de las muestras en el equipo de absorción atómica.
La secuencia se muestra en el diagrama adjunto.