Está en la página 1de 25

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA


E.A.P. DE TOXICOLOGÍA

SEMINARIO:
ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

INTEGRANTES:

ALUMNAS CÓDIGO

Yovana Cueva Huamán 18040111

Milagros Nuñez Paulino 18040043

Andrea Ore Ore 18040115

CURSO​:
Toxicología y Química Legal

DOCENTE​:
Dr. José Alfonso Apesteguía Infantes
Dr. José Llahuilla Quea

CICLO:
VI

AÑO ACADÉMICO:
2020-II

PERÚ-PERÚ

1
ÍNDICE
I. INTRODUCCIÓN 3
II. OBJETIVOS 3
III. MARCO TEÓRICO:
III.1. Conceptos básicos 3
III.2. Antecedentes 5
IV. ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA
IV.1. Concepto 6
IV.2. Etapas del proceso de atomización 6
IV.3. Instrumentación del espectrofotómetro de absorción atómica 8
V. TIPOS DE ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA
V.1. Espectrofotometría de absorción atómica a la llama 10
V.2. Espectrofotometría de absorción atómica sin llama:
V.2.1. Horno de cámara de grafito 16
V.3. Vaporización química
V.3.1. Espectroscopia de absorción atómica de generación de hidruro. 16
VI. CONSIDERACIONES GENERALES EN ESPECTROFOTOMETRÍA DE
ABSORCIÓN ATÓMICA: INTERFERENCIAS 18
VII. APLICACIONES 19
VIII. VENTAJAS Y DESVENTAJAS 20
IX. RECOMENDACIONES 20
X. CONCLUSIONES 21
XI. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 22
XII. ANEXOS 23

2
I. INTRODUCCIÓN
La espectrofotometría de absorción atómica es una técnica que nos permite
determinar el nivel de concentración de metales que se presenta en una muestra. Ello
es debido a que el átomo en estado fundamental recibe una cantidad de energía por
parte de la fuente, que se absorbe y pasa a un estado excitado; ya cuando vuelve a su
estado fundamental emite radiaciones de longitudes de onda, que serán seleccionados
por el monocromador y llegan a ser medida por el detector. Esta técnica sirve para
analizar muestras en solución acuosa sobre todo en problemas contaminación
ambiental y sospecha de concentraciones tóxicas de metales en sangre, productos
cosméticos.

II. OBJETIVOS:
● Determinar la importancia de la espectrofotometría de absorción atómica.
● Describir la instrumentación de la espectrofotometría de absorción atómica.
● Identificar las diferencias entre los tipos de espectrofotometría de absorción.
● Describir el fundamento de la espectrofotometría de absorción atómica.
● Mencionar las ventajas y desventajas de la espectrofotometría de absorción
atómica.

III. MARCO TEÓRICO


III.1. Conceptos básicos:
El átomo está formado por un núcleo rodeado de electrones. Cada elemento
tiene un número específico de electrones asociados al núcleo atómico en una
estructura orbital que es única para cada elemento. Los electrones ocupan
posiciones orbitales de manera ordenada y previsible. La configuración
electrónica más estable de un átomo, que además es la de menor energía, se
define como “estado fundamental” ​(Figura 1)​. Si se aplica energía con una
determinada longitud de onda (λ) a un átomo en estado fundamental, esta
energía será absorbida por el átomo y un electrón será promovido a un orbital
de mayor energía, alcanzando el átomo una configuración menos estable
(estado excitado). Este proceso es llamado como absorción atómica.
Basándose en la capacidad de un átomo para absorber luz a longitudes de onda
específicas, se desarrolla la técnica analítica instrumental llamada
Espectrofotometría de Absorción Atómica (EAA).

3
Para realizar las medidas con esta técnica el analito debe ser transformado en
átomos gaseosos aplicando calor. Estos átomos en forma gaseosa absorben la
radiación electromagnética a una longitud de onda que es específica para cada
elemento, produciendo una señal medible.
En resumen, esta técnica se fundamenta en tres conceptos:
1. Todos los átomos pueden absorber energía
2. La longitud de onda (λ) a la cual energía se absorbe es específica para
cada elemento
3. La cantidad de energía absorbida en esta λ específica es proporcional a
la concentración del elemento en la muestra sobre un intervalo limitado
de la concentración, de acuerdo a la ley de Lambert- Beer(1)

La instrumentación básica para la AA se presenta en la ​Figura 2​, y está


constituida de una fuente de radiación monocromática (específica para cada
elemento a analizar), o policromática, un atomizador para producir los átomos
excitados de la sustancia a analizar; un monocromador para seleccionar la
longitud de onda de la radiación característica de cada elemento a analizar; un
detector sensible a la radiación emitida y un procesador de la señal y de la
lectura de salida.
En términos generales, el funcionamiento es el siguiente: el haz emitido por la
fuente atraviesa el sistema de atomización que contiene la muestra en estado
de gas atómico, ésta llega al monocromador que elimina la radiación que no
interesa para el estudio, pasando así al revelador o detector de la radiación
absorbida, que luego es procesada y amplificada, dando como resultado una
lectura de salida.(2)

4
III.2. Antecedentes:

➔ Uno de los pioneros en la espectroscopia fue Isaac Newton, quien a


principios de 1600 observó y estudió el comportamiento de la luz solar
cuando esta atraviesa por un prisma.
➔ En 1831, J.F. Herschel demostró, que las sales de diferentes metales
producen distintas coloraciones a la flama cuando las sales disueltas o
en forma directa son puestas en contacto con ésta. Así por ejemplo la
sales de calcio dan a la flama un color naranja, las de sodio un color
amarillo, las de potasio un color violeta, las de cobre un verde azulado,
las de estroncio un color verde amarillo, etc. Estas observaciones
fueron corroboradas posteriormente por otros investigadores
sugiriendo que de esta forma podría identificarse el metal formador de
la sal en un compuesto químico específico.
➔ Kirschoff y Bunsen en 1859 ampliaron el conocimiento de la
naturaleza de este fenómeno, cuando la luz colorida producida por el
metal en la flama la hicieron incidir en un depósito óptico que separa la
radiación emitida por el metal, de la luz solar. En éste instrumento que
fue llamado espectroscopio (espectroscopio= observación del espectro)
se observa que cada metal que emite radiación de diferente color,
presenta líneas que aparecen en diferentes posiciones en la pantalla o
campo de observación, y esto es independientemente de las

5
condiciones en que se realiza el experimento así como de la naturaleza
de la sal metálica y únicamente depende del metal. Adicionalmente, la
intensidad de la línea está directamente relacionada a la concentración
del elemento en solución. De esta manera se tiene una forma
inequívoca de identificar el elemento (Por la posición de sus líneas),
así como una manera de identificar éste (por la intensidad de las líneas
producidas).(2)

IV. ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION ATOMICA:


IV.1. CONCEPTO:
La absorción atómica es el proceso que ocurre cuando átomos de un elemento
en estado fundamental absorben energía radiante a una longitud de onda
específica. La cantidad de radiación absorbida aumenta al hacerlo el número
de átomos del elemento presentes en el camino óptico, utilizándose esto con
fines analíticos cuantitativos. La técnica permite la determinación de, al
menos, unos 70 elementos en cantidades tan bajas como 10​-4 g con razonable
selectividad, pequeña manipulación y mínimo tamaño de muestra. (1)

IV.2. ETAPAS DEL PROCESO DE ATOMIZACIÓN:


Las etapas que deben seguir los átomos del analito desde la disolución inicial
hasta llegar a transformarse en vapor atómico son comunes para todos los
métodos que utilizan llama. A continuación una imagen que muestra las etapas
del proceso de atomización.

6
​ Fig. 3​ Etapas del proceso de atomización

a) Transporte de la muestra:
El transporte de la muestra, que debe estar en disolución, hasta la
cámara de nebulización suele hacerse a través de un pequeño tubo de
plástico. El movimiento de la disolución se produce generalmente por
aspiración debido al efecto Venturi, si bien, pueden utilizarse bombas
peristálticas, o incluso jeringas que inyecten la muestra en el
nebulizador. En cualquier caso, es necesario trabajar en condiciones de
velocidad idénticas en la muestra y en los patrones.
Cuando el transporte se realiza aspirando la muestra, la
reproducibilidad se consigue controlando rigurosamente el flujo de
oxidante. Asimismo, las características físicas de las muestras y de los
patrones, tales como viscosidad, tensión superficial, etc. deben ser
idénticas, por lo cual en ambos hay que utilizar el mismo disolvente.
Por otra parte, partículas de polvo y soluciones turbias dificultan la
reproducibilidad en el transporte.
b) Nebulización:

7
Consiste en la conversión de la disolución en una niebla muy fina o
aerosol. Un tipo muy común de nebulizador se muestra en la figura,
donde la muestra se aspira a través de un tubo capilar por efecto
Venturi. Debido a la gran velocidad del gas en el extremo del capilar,
el líquido se dispersa en gotitas muy finas. Casi siempre, el gas que se
utiliza para este proceso es el oxidante, y a continuación el aerosol
formado se mezcla con el combustible.

​ Fig. 4​ Cámara de nebulización.

Este tipo de nebulizadores neumáticos produce un aerosol constituido


por gotitas cuyo diámetro oscila entre 1 y 25 mm. Sin embargo,
únicamente resultan adecuadas para ser introducidas en la llama las
gotitas de diámetro inferior a 10 mm, que constituyen solo un 10 % del
total de muestra nebulizada. (Las gotitas mayores no son adecuadas
porque se vaporizan de forma incompleta, reducen la temperatura de la
llama e incrementan el ruido de fondo). La relativamente baja eficacia
de los nebulizadores es la mayor limitación de los sistemas de
absorción atómica que utilizan llama, ya que solo se utiliza del orden
del 10 % de la muestra*. Este ha sido uno de los motivos que han
impulsado el desarrollo de métodos electrotérmicos para la
atomización, que se comentarán más adelante.
c) Transporte del aerosol:
Esta etapa tiene como finalidad asegurar que solamente lleguen hasta
la llama las gotitas de tamaño adecuado. Esto se consigue mediante
bolas de impacto, tabiques deflectores, etc, con los que se pretende
eliminar las gotitas de mayor tamaño producidas en la nebulización
Antes de pasar a describir los procesos que tienen lugar en el interior
de la llama, es necesario considerar algunas de sus propiedades más
importantes.
IV.3. INSTRUMENTACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO DE
ABSORCIÓN ATÓMICA:
Los componentes básicos de un espectrómetro de absorción atómica son:

8
a) Una ​fuente de radiación que emita la línea espectral del elemento de
interés.
b) Un ​sistema de atomización​, que suministre energía suficiente para la
disociación del analito y la formación de átomos libres.
c) Un ​monocromador ​para aislar la línea espectral medida.
d) Un ​detector ​acoplado con un sistema medidor o de registro de los
datos obtenidos.
Definiremos cada punto mencionado anteriormente:
a) Fuentes de radiación:
La parte más crítica de un instrumento de absorción atómica es la
fuente, ya que es muy difícil medir con buena exactitud líneas de
absorción tan estrechas como las que presentan los átomos. El
problema se ha resuelto aplicando el principio de que "cada especie
química es capaz, en condiciones adecuadas, de absorber sus propias
radiaciones". Bajo esta premisa se han desarrollado las lámparas de
cátodo hueco y las lámparas de descarga sin electrodos.
i) Lámparas de cátodo hueco: ​Consisten en un tubo de vidrio
conteniendo argón o neón a baja presión (1–5 torr.) y dos
electrodos. El ánodo suele ser de volframio, y el cátodo, de
forma cilíndrica, está construido con el metal que se desea
determinar.
ii) Lámparas de descarga sin electrodos: ​Consisten en un tubo
de cuarzo herméticamente cerrado conteniendo unos pocos
miligramos del elemento de interés y un gas inerte a baja
presión. La activación se lleva a cabo mediante un campo
intenso de radiofrecuencias (100 kHz – 100 MHz) o radiación
de microondas (>100 MHz). Cuando opera, el gas noble se
ioniza, y los iones producidos son acelerados por el campo de
radiofrecuencia hasta que adquieren la energía suficiente para
excitar a los átomos del metal.

Fig. 5​ Lámpara de cátodo hueco

b) Sistemas de atomización:
Históricamente, la ​llama ha desempeñado un papel importante en
absorción atómica para la generación de vapor atómico a partir de
disoluciones, o incluso de muestras sólidas. Actualmente, y a pesar de

9
sus limitaciones, todavía se utiliza muy extensamente, debido a su
sencillez, bajo coste del equipo y su versatilidad para varios elementos
de diferente naturaleza. En cuanto al ​quemador​, el más utilizado es el
de premezcla, que opera en régimen laminar.
c) Monocromadores:
La única finalidad del monocromador es aislar la línea de resonancia
del elemento de interés. Para la mayor parte de los elementos, el
problema suele ser sencillo, pues las diferentes líneas suelen estar
bastante separadas, como se muestra en la figura 6, donde se
representan las líneas más características de los elementos Ag, Pb y
Zn. Ello hace que no sea necesario un monocromador de muy alta
resolución, siendo éste uno de los factores que han contribuido a que la
técnica sea muy utilizada en la práctica ordinaria del análisis. Las
anchuras de rendija juegan un papel importante, al determinar la
fracción del espectro que incide en el detector.

La rendija deberá ser lo más estrecha posible, con objeto de reducir la


cantidad de radiación emitida por la llama que llega al detector.
Algunos instrumentos comerciales están provistos de dos tipos de
rendijas, para usarlas con llama o con atomización electrotérmica
respectivamente.
d) Detectores:
El detector universalmente usado en absorción atómica es el ​tubo
fotomultiplicador, ya que ningún otro sistema ofrece la misma
sensibilidad en el margen de longitudes de onda utilizado en esta
técnica.
V. TIPOS DE ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA:
V.1. ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN ATÓMICA A LA
LLAMA:
FUENTE DE LUZ:

10
Resultado de una reacción exotérmica entre un gas combustible y un agente
oxidante gaseoso. una llama típica muestra tres partes: una zona interna, una
región intermedia y un cono externo.
En la zona interna la combustión es incompleta; suele presentar color azul,
como consecuencia de la emisión producida por C2, CH y otros radicales, y
casi nunca se utiliza en trabajos analíticos.
La zona intermedia, o región interconal​, es la parte más caliente de la llama;
en ella tiene lugar la combustión completa y prácticamente se alcanza un
equilibrio termodinámico. Es la parte de la llama más utilizada en
espectroscopia analítica.
El cono externo ​es una zona en la que productos parcialmente oxidados en
las regiones más internas pueden completar su combustión. Esta zona se enfría
por el aire circundante y no se utiliza demasiado.
El parámetro que se utiliza normalmente para caracterizar una llama es la
temperatura de la región intermedia, si bien es difícil de medir exactamente,
por depender de las velocidades relativas de combustible y oxidante.

​ emperaturas de algunas llamas


Tabla 1 T

11
La llama formada a partir de aire y gas natural fue la primera utilizada en
absorción atómica, si bien, su temperatura es demasiado baja para originar la
atomización de muchos elementos.
La llama aire–acetileno: resulta apropiada para la atomización efectiva de
un grupo numeroso de elementos. Esta llama es prácticamente transparente en
una amplia zona espectral y puede operar en condiciones estequiométricas o
débilmente oxidantes. Sin embargo, su temperatura no es lo suficientemente
alta para disociar óxidos metálicos refractarios, para los cuales se hace
necesario utilizar llamas más caloríficas.
Oxígeno–acetileno: Esta llama proporciona unos 1000 ºC más que cuando se
utiliza aire como combustible, lo cual se debe, por una parte a que la
combustión es más rápida, y por otra, a que con aire, parte de la energía
calorífica producida en la combustión se utiliza para calentar el nitrógeno
presente.
Con las llamas que utilizan óxido nitroso se alcanzan temperaturas intermedias
entre las que usan aire y las que emplean oxígeno, debido a que el N2O se
descompone en la llama dando doble cantidad de nitrógeno que de oxígeno.
El empleo de llamas de óxido nitroso–acetileno​: su temperatura
relativamente alta hizo posible la atomización de muchos elementos,
incluyendo aquellos que forman óxidos refractarios. Además, la velocidad de
combustión es relativamente baja, con lo que el peligro de "implosiones"
("flash-back")* se minimiza.
La llama aire–hidrógeno se ha utilizado para el análisis de metales alcalinos
por fotometría de llama (emisión) debido a su pequeña emisión de fondo, si
bien, presenta problemas relacionados con la velocidad de combustión y
mayor peligro de explosiones.
La mezcla cianógeno–oxígeno alcanza temperaturas muy elevadas, con la
ventaja que ello supone en cuanto a la sensibilidad para la determinación de
algunos elementos. Sin embargo,su uso no está demasiado extendido, debido a
la elevada toxicidad del cianógeno y al peligro de explosiones que representa
el trabajar con las mencionadas mezclas.
Lámpara de cátodo hueco​: constituida por un cátodo hueco del metal a
medir, el ánodo y el cátodo se encuentran en un cilindro de vidrio sellado y
lleno de gas inerte (argón o neón) a alta presión.(8)

12
Fig. 8​ Estructura de cátodo hueco

Se suministra corriente eléctrica al cátodo, que hace que se liberen iones


metálicos de este y se llenen la lámpara con el vapor atómico. Los átomos de
vapor se excitan por colisión con el vapor inerte lo que resulta una excitación
electrónica; ya cuando regresan a su estado fundamental emiten la energía
radiante, por tanto, obtenemos una energía de longitud de onda adecuada para
ser absorbida por los átomos en estado de reposo ubicados en la llama.

Fig. 9​ Reacciones que se presentan en el cátodo hueco.

Lámparas de descarga sin electrodos: las lámparas de descarga sin


electrodos (EDL) son fuentes de espectros atómicos de líneas muy utilizadas
y, por lo general, producen intensidades radiantes que son uno o dos órdenes
de magnitud superiores a las lámparas de cátodo hueco. Una lámpara típica

13
está constituida por un tubo de cuarzo herméticamente cerrado que contiene
un gas inerte, como el argón, a unos pocos torr y una pequeña cantidad del
metal (o su sal) cuyo espectro se desea obtener.

Fig. 10​ Estructura de la lámpara de descarga sin electrones.

La lámpara no contiene electrodos, pero, en su lugar, para su activación se


utiliza un campo intenso de radiofrecuencia o radiación de microondas.
De esta forma, se produce la ionización del argón, originándose iones que son
acelerados por la componente de radiofrecuencia del campo hasta que
adquieren la suficiente energía para excitar a los átomos del metal cuyo
espectro se desea.

Fig. 11​ Reacciones que se presentan en la lámpara de descarga sin


electrones.

14
ATOMIZADOR
Los componentes necesarios para obtener los átomos en estado fundamental
son:
● Nebulizador​: cuya misión consiste en convertir la muestra aspirada en
una nube de tamaño de gota muy pequeño.
● Cámara de premezcla​: donde penetra la muestra una vez se ha
nebulizado. En ella se separan las pequeñas gotitas que forman la
niebla mezclándose la muestra nebulizada con el oxidante y el
combustible íntimamente.
● Mechero​: Se sitúa sobre la cámara de premezcla, y por él sale la llama
con temperatura suficiente para poder comunicar a la muestra la
energía suficiente para llevar los átomos a su estado fundamental.
● La llama es el medio de aporte de energía a la muestra. Entre las
llamas se diferencia entre la de aire-acetileno y la de óxido
nitroso-acetileno.

ATOMIZACIÓN DE LA MUESTRA
El proceso por el cual la muestra se convierte en un vapor atómico se
denomina atomización. La precisión y exactitud de los métodos atómicos
dependen en gran medida de la etapa de atomización.

MONOCROMADOR
Tienen como función seleccionar la línea de absorción, separándose de las
otras líneas de emisión emitidas por el cátodo hueco. Los aparatos comerciales
suelen venir equipados con monocromadores del tipo de prima o red de
difracción.

DETECTOR
Miden la intensidad de la radiación antes y después de la absorción por la
muestra. A partir de los valores obtenidos se podrá calcular la radiación
absorbida. En los aparatos comerciales se emplean tubos fotomultiplicadores.

V.2. CÁMARA GRAFITO


Es una de las formas de EAA de mayor sensibilidad (permite detectar
concentraciones hasta 1000 inferiores que las detectables con llama), siendo
por tanto muy útil en el análisis de ultra-trazas. Otra gran ventaja es que se
requiere muy poca cantidad de muestra (pocos microlitros, normalmente).
La energía requerida para la atomización es obtenida aplicando una diferencia
de potencial eléctrico a través de un tubo de grafito dentro del cual ha sido
colocada la muestra. El tubo está alineado con la luz procedente de la lámpara
espectral. Así, el vapor atómico generado por la muestra cuando el horno está

15
encendido, absorberá luz proveniente de la lámpara del elemento a determinar.
En este caso, la señal de absorción es transitoria, en forma de pico, de tal
modo que se eleva la concentración y posteriormente cae a medida que los
átomos difunden fuera del horno (ver Figura 4). En el proceso de atomización
existen 4 etapas esenciales:
● Secado: permite eliminar el disolvente o diluyente
● Mineralización o Calcinación: destruye la matriz orgánica
● Atomización: consigue llevar los átomos al estado fundamental
● Barrido o limpieza: elimina los restos que puedan quedar en el tubo(3)

Fig. 12​ Sistema de obtención de átomos de estado fundamental en


EAA con Horno de grafito.

V.3. Espectrofotometría de Absorción Atómica De Generación De Hidruro

La atomización se da mediante vaporización química.


Se utiliza cuando se quiere identificar elementos como As, Bi, Sn,Se, que son
difíciles de reducir por llama, cuando se encuentran en estado de oxidación
elevados.
Las partes del sistema HGAAS son:
Una lámpara de cátodo hueco, llama de aire/acetileno y sistema óptico, pero
incluyen (en la mayoría de los sistemas) una celda óptica y el relativamente
complejo sistema de generación de hidruros.

16
Fig. 13​ Esquema de los pasos en espectrofotometría de absorción atómica de
generación de hidruro

Lámpara de cátodo hueco:


Le proporciona el haz de luz constante e intenso para el elemento de interés.

Sistema de generación de hidruros


Se aspira la muestra líquida a una velocidad controlada
luego se mezcla la muestra líquida con borohidruro de sodio y HCl
Se crea un hidruro volátil del metaloide analito de esa reacción
Se fluye ese hidruro gaseoso hacia la celda óptica

Celda óptica y llama.


Descompone la forma de hidruro del metaloide del módulo de generación de
hidruro para crear átomos del elemento de interés Se 0​​ , Sb 0​​ , Te 0​​ , etc.

Monocromador
Aislar los fotones de las líneas analíticas que pasan a través de la celda óptica.
Eliminar la luz dispersa de otras longitudes de onda de la celda óptica.
Al hacer esto, solo una línea espectral estrecha incide en la PMT.

Trabajo del tubo fotomultiplicador (PMT)


Como detector, el PMT determina la intensidad de los fotones de la línea
analítica que sale del monocromador.

Elementos que se determinan mediante HGAAS:

17
Tabla 2​ Elementos que se pueden identificar mediante espectrofotometría de
absorción atómica de generación de hidruros

VI. CONSIDERACIONES GENERALES EN ESPECTROFOTOMETRÍA DE


ABSORCIÓN ATÓMICA: INTERFERENCIAS(8)
En los métodos de absorción atómica se encuentran interferencias de dos tipos:
a) Las interferencias espectrales surgen cuando la absorción o emisión de una
especie se traslapan o está tan cerca de la absorción o emisión del analito que
se vuelve imposible la resolución mediante el monocromador.
b) Las interferencias químicas resultan de varios procesos químicos que ocurren
durante la atomización y que alteran las características de absorción del
analito.
VI.1. Interferencias espectrales:
Debido a que las líneas de emisión de las fuentes de cátodo hueco son muy
estrechas, la interferencia como resultado del traslape de líneas es rara. Para
que ocurra tal interferencia, la separación entre las dos líneas tendría que ser
menos que 0.1Å. Esta puede ser por otro elemento o por productos de
combustión que exhiben absorción de banda ancha o de partículas que
dispersan la radiación. Un problema mucho mayor ocurre cuando la fuente de
absorción o dispersión se origina en la matriz de la muestra.
Por fortuna, con la atomización de llama son escasas las interferencias
espectrales por productos matriciales y, con frecuencia, se pueden evitar
mediante cambios en las variables analíticas, como la temperatura de la llama
y la relación entre combustible y oxidante. Por otro lado, si se conoce el origen
de la interferencia, se puede añadir un exceso de sustancia interferente a la
muestra y a los estándares.
VI.2. Interferencias químicas:
Estas interferencias son más comunes que las espectrales. Sus efectos se
pueden reducir con frecuencia mediante una elección adecuada de las
condiciones de operación.
Tanto la evidencia teórica como la experimental hacen pensar que muchos de
los procesos que ocurren en el manto de la llama están en equilibrio

18
aproximado. Por tanto, es posible considerar los gases quemados como un
medio disolvente al que se le pueden aplicar cálculos termodinámicos. Los
equilibrios de interés principales incluyen la formación de compuestos de baja
volatilidad, reacciones de disociación y ionizacion.
a) Compuestos de baja volatilidad:
Quizá el más común es la reacción entre los aniones y el analito
formando compuestos de baja volatilidad que reducen la fracción
atomizada del analito. Un ejemplo es la disminución en la absorbancia
del calcio que se observa con las concentraciones crecientes de sulfato
o fosfato. Con frecuencia las interferencias causadas por la formación
de especies de baja volatilidad pueden ser eliminadas o moderadas
mediante el uso de temperaturas más altas.

VII. MÉTODOS DE CORRECCIÓN

De doble línea: se realiza la medición de una línea de emisión no absorbida por el


analito, cuyo valor se resta al valor de la medición obtenida a la longitud de onda de
resonancia del analito.(4)

Continua de fondo: se usa la lámpara de deuterio o de hidrógeno para medir la


emisión de la fuente. Luego las señales de absorción se comparan la de ambas fuentes
entregando una señal corregida con respecto a la absorción de fondo.(4)

VIII. APLICACIONES(8)
La espectroscopia de absorción atómica se ha usado para analizar trazas de muestras
geológicas, biológicas, metalúrgicas, vítreas, cementos, aceites para maquinaria,
sedimentos marinos, farmacéuticas y atmosféricas.
Las muestras líquidas generalmente presentan pocos problemas de pretratamiento;
entonces todas las muestras sólidas son primero disueltas. Las muestras gaseosas son
casi siempre pretratadas extrayendo el analito por burbujeo del gas en una solución y
analizando entonces esa solución, o absorbiendo los analitos en una superficie sólida
y poniéndolo entonces en solución por lixiviación con los reactivos apropiados. El
muestreo directo de sólidos puede efectuarse con un horno electrotérmico.
Existen varios tipos de muestras acuosas que se estudiarán brevemente:
➔ Aguas naturales:
Son las aguas que se encuentran en la naturaleza (aguas potables, de ríos y
lagos, de mar, las aguas subterráneas y las mineromedicinales). En este grupo
se analizan con facilidad los elementos mayoritarios. En el caso del agua de
mar, para la determinación de los elementos minoritarios será necesaria la
extracción y utilización de la cámara de grafito.
➔ Aguas residuales:

19
Se trata de los residuos acuosos vertidos por las distintas fábricas, ciudades y
poblaciones. La preparación de la muestra suele reducirse a una simple
filtración o centrifugación.
➔ Aguas ultrapuras:
Son aquellas cuyo grado de pureza es muy elevado. Los niveles de
concentración son tan bajos que prácticamente se necesita la utilización de la
cámara de grafito.
En el análisis de las trazas el analista debe estar muy alerta a posibles fuentes
de contaminación de la muestra tales como los recipientes de almacenamiento,
impurezas en los reactivos y solventes utilizados en el pretratamiento. Una
atención especial debe darse para minimizar la contaminación por el polvo del
lugar de trabajo, por el roce involuntario con la piel o la ropa del analista y por
el material de vidrio del laboratorio.

IX. VENTAJAS Y DESVENTAJAS:

​ uadro comparativo de las ventajas y desventajas encontrados en


Tabla 3 C
espectrofotometría de absorción atómica.

VENTAJAS DESVENTAJAS

➔ Puede analizar hasta 82 ➔ Solo pueden analizarse las


elementos de forma directa. muestras cuando están en
➔ Sus límites de detección son disolución
inferiores a la ppm. ➔ Tienen diferentes tipos de
➔ Tiene una precisión del orden del interferencias.
1% del coeficiente de variación. ➔ Solo pueden analizar elementos
➔ La preparación de la muestra de uno en uno.
suele ser sencilla. ➔ No se pueden analizar todos los
➔ Tiene relativamente pocas elementos del Sistema Periódico.
interferencias. ➔ Por ser una técnica de absorción,
➔ Su manejo es sencillo. sus curvas de calibrado sólo son
➔ El precio es razonable. lineales en un corto rango de
➔ Existe abundante bibliografía. concentración.

X. RECOMENDACIONES:
Esta sección trata de algunos de los detalles prácticos que se deben considerar en el
análisis de absorción atómica de llama.
X.1. Preparación de la muestra:
Una desventaja de los métodos espectroscópicos de llama es el requisito de
que la muestra debe ser introducida en la fuente de excitación en solución, por
lo común acuosa. Desafortunadamente, muchos materiales de interés, como
suelos, tejidos animales, plantas, productos del petróleo y minerales no se

20
pueden disolver directamente en solvente comunes y con frecuencia se
requiere de un tratamiento preliminar extenso para obtener una disolución del
analito en una forma idónea para la atomización. De hecho, los pasos de
descomposición y disolución son a menudo tardados e introducen más error
que la medida espectroscópica misma.

X.2. Solventes orgánicos:


A principios del desarrollo de la espectroscopía de absorción atómica se
reconoció que se podrían obtener absorbancias incrementadas si las soluciones
contenían alcoholes de bajo peso molecular, ésteres o cetonas. El efecto de los
disolventes orgánicos es atribuible en gran medida a la eficiencia
incrementada del nebulizador; la tensión superficial menor de tales soluciones
da como resultado tamaños de gota más pequeños y un incremento en la
cantidad de muestra que llega a la llama. Además, la evaporación más rápida
del disolvente podría contribuir al efecto. Las relaciones combustible oxidante
más pobres se deben usar con disolventes orgánicos para compensar la
presencia del material orgánico añadido. Por desgracia, la mezcla más pobre
produce menores temperaturas de llama y una mayor posibilidad de
interferencias químicas.

X.3. Curvas de calibración​:


En la teoría, la absorción atómica debe seguir la ley de Beer.
Desafortunadamente, con frecuencia las curvas de calibración no son lineales,
así que es contraproducente realizar un análisis de absorción atómica sin
confirmar en forma experimental la linealidad de la respuesta del instrumento.
Así, una curva de calibración que abarca el intervalo de concentraciones que
se encuentra la muestra debe ser preparada de forma periódica.
- Método de adiciones estándar:
Se usa ampliamente en la espectroscopia de absorción atómica para
comenzar de forma parcial o completa las interferencias químicas o
espectrales introducidas por la matriz de la muestra.
- Límites de detección:
En absorción atómica depende tanto del analito estudiado como de la
técnica empleada para la atomización. En cuanto a la exactitud, en
condiciones usuales, el error relativo relacionado con un análisis de
absorción atómica de llama es del orden de 1 a 2%.
XI. CONCLUSIONES
● Se determinó que la espectrofotometría de absorción atómica es importante para la
identificación de metales.
● Los tipos de espectrofotometría de absorción atómica se diferencian por el tipo de
atomización que sufre la muestra.
● La espectrofotometría de absorción atómica se basa en la transferencia de energía
electromagnética a un átomo ,que le permite llegar a un nivel energético superior,

21
luego esta energía es emitida hacia el monocromador y al detector para su
interpretación.
● La espectrofotometría de absorción atómica en llama en la identificación de metales
en muestra de fluidos biológicos que presenta selectividad y precisión.

XII. REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS:

(1) Martinez M.Análisis instrumental:Espectrometría de Absorción Atómica


(EAA).Universidad Politecnica de Valencia. Recuperado de:
://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/138418/Mart%C3%ADnez%20-%20A
n%C3%A1lisis%20Instrumental.%20Espectrometr%C3%ADa%20de%20Abs
orci%C3%B3n%20At%C3%B3mica%20%28EAA%29.pdf?sequence=1&isAl
lowed=y

(2) Gallegos W., Vega M.,Noriega P. Espectroscopía de Absorción Atómica con


llama y su aplicación para la determinación de plomo y control de productos
cosméticos la granja. Revista de Ciencias de la Vida, vol. 15, núm. 1, 2012.
Universidad Politécnica Salesiana Cuenca, Ecuador. Recuperado de:
https://www.redalyc.org/pdf/4760/476047399003.pd​f

(3) Departamento de Medicina legal , Toxicología y Psiquiatría. Determinación de


Metales por absorción atómica - Horno de Grafito .Recuperado de:
https://www.ugr.es/~fgil/proyecto/grafito/fundamento3.html

(4) Blago R.Espectroscopia de Absorcion Atomica .Recuperado de:


http://www.fao.org/3/ab482s/AB482S04.htm

(5) Romero H, Redrovan F, Fernández L, Caiminagua A, Echevarría J.Método


electroquímico acoplado a espectrofotometría de absorción atómica para la
determinación de arsénico en sedimento marino de la comuna de bajoalto.
Rev. Soc. cient. Parag. 2020;25(2):111-120.Recuperado de:
http://sociedadcientifica.org.py/ojs/index.php/rscpy/article/view/117/95

(6) Gamarra N, Uceda R.Determinación de metales pesados por


Espectrofotometría de Absorción Atómica en truchas Arcoiris “​Oncorhynchus
mykiss” del río Chiapuquio de Ingenio - Huancayo.2017.Recuperado de:
http://repositorio.uigv.edu.pe/bitstream/handle/20.500.11818/1697/TESIS_NO
EMI%20ALICIA_Y_ROSA%20YSABEL.pdf?sequence=3&isAllowed=y

(7) Wong A.Determinación de Cadmio (Cd) en suelo de cultivo para Cacao


CCN51 mediante análisis de Espectroscopía de Absorción Atómica.2017.
recuperado de:​http://repositorio.ug.edu.ec/handle/redug/23213

(8) Espectroscopia de Emisión y Absorción Atómica. Recuperado de :


https://core.ac.uk/download/pdf/16361598.pdf

22
XIII. ANEXOS:
Estudios cuya metodología es el procedimiento de espectrofotometría de absorción
atómica.

Trabajaron con una celda para generar electroquímicamente arsina (AsH3) gaseosa (g),
fácilmente acoplable a un espectrofotómetro de absorción atómica; para la
cuantificación de As en sedimentos marinos de la Comuna de Bajo Alto, Provincia de
El Oro, Ecuador los cuales están afectados por la contaminación debida a actividades
antropogénicas.Se obtuvo un límite de detección sobre cátodos de oro/mercurio (Au/Hg) de
0,027 μg L-1(ppb).Se obtuvo una reproducibilidad (RSD) de 2,4% y una exactitud de
95,04%. Debido a que el resultado del análisis de material de referencia de sedimento
marino PACS-2 (Consejo Nacional de Investigación de Canadá)tiene un certificado de
concentración de As de 26,2 ± 1,5 mg / kg, el resultado promedio obtenido fue de 24,9 ± 1,1
mg / kg, error de 2,4 %. En tanto, las muestras de sedimento marino en una muestra real
arrojaron un contenido de As del 0.05 mg/Kg, siendo el límite permitido por la
Organización Mundial de la Salud de 5 mg/Kg. (5)

23
La determinación de plomo y cadmio en branquias e hígado en una muestra de 16 truchas
arcoiris y en el agua, se realizó por espectrofotometría de absorción atómica provisto con
horno de grafito; los análisis físico - químicos se realizaron según United States
Pharmacopeia 39 (USP 39).Los resultados obtenidos nos indican que la concentración de
plomo en hígado fue de 0,00073 mg/Kg y en branquias de 0,01715 mg/Kg, mientras que la
concentración de cadmio en hígado fue de 0,00023 mg/Kg y en branquias 0,05106 mg/Kg;
estas concentraciones comparadas con la norma de la Unión Europea, Codex Alimentarius y
la norma peruana de Sanidad Pesquera, se encuentran por debajo del límite máximo
permisible. La concentración de plomo en el agua fue de 0,01 mg/L y de cadmio 0,02 mg/L,
estos valores superaron el LMP establecido por el Ministerio del Ambiente.​ ​(6)

24
Se buscó determinar los niveles de Cadmio en el suelo de cultivo de cacao tipo CCN51, para
ello se establecieron 5 puntos en la parcela con 2 muestras por punto una a 15 cm y otra a 50
cm. Adicional se tomó una muestra de hojas y raíz de árbol de cacao CCN51 para poder
determinar luego si existía la presencia de Cadmio.Luego de previo tratamiento las muestras
fueron analizadas para cuantificar el nivel de cadmio por espectrofotometría de Absorción
atómica basado en “Analytical Methods, Atomic Absorption Spectroscopy”. Donde se
encontraron que los niveles de Cadmio estuvieron por debajo de los límites permisibles
oscilando entre 0,2 a 0,4 partes por millón (ppm), teniendo como límite 0,5 partes por millón
(ppm), cumpliendo así con la normativa ambiental vigente​. ​(7)

25

También podría gustarte