EMISIÓN Y ABSORCIÓN ATÓMICA

a) Nombre del laboratorio: Fundamentos de análisis Instrumental

b) Nombre del alumno: Sanchez Rojas Geraldine Sarahi
c) Fecha (día/hora): Martes 14:00-16:00
d) Nombre del tema: Análisis cuantitativo e interferencias de emisión y absorción atómica

e) Objetivos:

• Integra las partes estructurales de un espectrofotómetro de absorción atómica y de un

espectrofotómetro de flama, así como diferenciar la propiedad medida por comparación.
• Habilidad de identificar y eliminar las interferencias en absorción y emisión de radiación
espectral, utilizar la información analítica obtenida para la cuantificación y para el cálculo
de sensibilidad, límite de detección y de cuantificación.

f) Investigación teórica

1. a) ¿Cuál es el fundamento de la espectrofotometría de absorción atómica como método

analítico?
Los análisis cuantitativos mayormente se basan en calibraciones de estándar; en absorción
atómica, las desviaciones de linealidad ocurren con más frecuencia que en la absorción molecular,
por lo que los análisis no se basan bajo el supuesto del cumplimiento de la ley de Beer, además de
las variables incontrolables. Frecuentemente se utilizan dos estándares cuyas absorbancias se
encuentran por debajo y por encima (soporte) de la absorbancia de la muestra. Cualquier
desviación del estándar de su valor de calibración original puede ser aplicada como una corrección.
Los métodos de adición de estándar también son utilizados en AAS como un intento para
compensar las diferencias entre los estándares y las muestras.

b) ¿Cuál es el fundamento de la espectrofotometría de emisión atómica como método

analítico? Los resultados cuantitativos en la espectrometría de emisión atómica normalmente se
basan en el método de los estándares externos, se prefiere curvas de calibración lineales o de
relación predecible. Cuando los átomos excitados del analito emiten radiación, los fotones
resultantes pueden ser absorbidos por los átomos del analito en estado basal puesto que estos
átomos tienen precisamente los mismos niveles de energía para la absorción.

c) Menciona los pasos que se llevan a cabo en el proceso de una determinación por
espectrofotometría de absorción atómica y explica dos de ellos.
Nebulización, dispersión, desolvatación, optimización instrumental, procesado de señal
Nebulización: a través de un capilar, se forma un spray de la disolución que absorba para reducirlo
a un estado atómico
Optimización instrumental: asegurarse de que la señal analítica tenga una alta sensibilidad
utilizando una solución de optimización y blanco para limpieza.

2. Explica dos diferencias entre:

a) Absorción atómica y emisión atómica.
En la emisión atómica, mediante un plasma, una flama o una descarga de baja presión o por un
láser de alta energía que excita los átomos del analito, haciendo que los átomos
momentáneamente en un estado energético mayor. La transición hacia o desde el estado basal es
llamada transición de resonancia y la línea espectral es llamada línea de resonancia. En la absorción
atómica se utiliza un haz de luz policromático a través de átomos gaseosos que registran un número
de líneas de absorción muy estrechas.

b) Absorción atómica y absorción molecular.

En la absorción molecular, por medio de radiación UV, VIS e IR, las moléculas experimentan
transiciones cuantizadas al ser excitadas por la radiación, también presenta dos tipos de
transiciones de radiación inducida: vibracionales y rotacionales, Mientras que en la absorción
atómica, mediante un haz de luz UV-VIS policromática pasa a través de un medio que contiene
átomos gaseosos, solo unas cuantas frecuencias son atenuadas por la absorción, y al ser registrado
en un espectrofotómetro de muy alta resolución, consiste en un número de líneas de abs, muy
estrechas

3. a) ¿Qué tipo de fuentes de radiación espectral deben usar en espectrofotometría de absorción

atómica?
Se utiliza normalmente como fuente de radiación una lámpara de cátodo hueco, consiste en un
ánodo de tungsteno y un cátodo cilíndrico sellados en un tubo de vidrio con gas inerte.

b) Explica su funcionamiento.
Esta misma lampara existe para 70 elementos diferentes, el efecto de la emisión del analito se
supera al modular la salida de la lámpara, de tal forma que su intensidad fluctúe a una frecuencia
constante, el transductor recibe una señal alternante de la lámpara y una señal continua de la
flama y convierte ambas señales en los tipos correspondientes de corriente eléctrica.

c) ¿Por qué no se deben usar fuentes de radiación de tipo continuo?

Porque emiten en toda la región UV-VIS provocando un impedimento por la excitación de la
partícula, no se disocia si se tratase de una molécula y provoca errores de interferencia mayores.

4. a) ¿Qué es optimización instrumental?

Es la optimización previa de las variables que afectan la señal analítica con el fin de obtener
lecturas reproducibles y una adecuada sensibilidad.

b) Explica cómo se procede en una determinación por espectrofotometría de absorción atómica

para lograr la optimización instrumental de las siguientes condiciones: temperatura de flama,
amplitud de banda y la intensidad de la radiación analítica.
Optimización de la llama: alinear el quemador, mediante una tarjeta que incluye el instrumento, se
debe asegurar que la trayectoria de la luz esté enfocada en el circulo de esta, en lo largo del
quemador
Amplitud de banda: realizando un ajuste en la sensibilidad de la lámpara
Intensidad de la radiación analítica: realizando una comparación de la variación de intensidad y un
barrido espectral

5. Define los siguientes términos y establece como se calculan:

a) Sensibilidad
La sensibilidad de calibración es la pendiente de la curva de calibración, si la curva es lineal, la
sensibilidad adquiere un valor constante, si la curva no es lineal, la sensibilidad cambia en función
de la concentración y no es un valor único. Básicamente es la derivada de la función que expresa la
curva de calibración en función de la concentración.

La sensibilidad analítica es la proporción de la pendiente de la curva de calibración con respecto a

la desviación estándar de la señal de analito a una concentración de analito determinada.
∆𝐶𝑉 ∆𝑅
,
∆𝑐 ∆𝑐
b) Límite de detección
Es la menor concentración que puede ser reportada a un cierto nivel de confianza. Cada técnica
analítica tiene un límite de detección, y es definido en sentido práctico por la ecuación:
𝐿𝐷 = ks𝑏
𝑚
donde k es el llamado factor de confianza, m es la sensibilidad de calibración y sb es la desviación
estándar del blanco. Un valor k=2 corresponde a un nivel de confianza de 92.1% mientras que k=3
un valor de confianza de 98.3%.

c) Límite de cuantificación
Se define como la cantidad más pequeña de un analito que se pueda cuantificar confiablemente
por el instrumento. Generalmente se acuerda la cuantificación como la señal para una
concentración igual a 10 veces la desviación estándar del blanco.

𝐿𝐶 = 3.3 ∙ 𝐿𝐷
g) Da cuatro tipos de interferencias que se puedan presentar en absorción atómica y su
probable solución.
Interferencias físicas: alteran los procesos de aspiración, nebulización o volatilización. Los
componentes del combustible pueden modificar la temperatura de atomización y por lo tanto,
afectar la eficiencia de atomización.

Interferencias químicas: son específicas de analitos particulares. Ocurre en la conversión de la

partícula sólida o fundida después de la desolvatación en átomos libres o iones elementales.

Interferencias por ionización: La presencia de un elemento fácilmente ionizado, puede alterar el

grado de ionización de un elemento que se ioniza con menor facilidad.

Interferencias por volatibilidad del soluto: La presencia de algún compuesto (como el fosfato)
puede alterar la concentración atómica de otro ion en la flama debido a la formación de complejos
poco volátiles.
h) 1. Diagrama de un espectrofotómetro de absorción atómica. Explica la función de cada
una de sus componentes.

Fuente de línea: se utiliza normalmente como fuente de radiación una lámpara de cátodo hueco,
consiste en un ánodo de tungsteno y un cátodo cilíndrico sellados en un tubo de vidrio con gas
inerte.
Atomizador: La radiación de la fuente de línea es enfocada sobre el vapor atómico en una flama o
un atomizador electrotérmico
PMT: es un tubo fotomultiplicador, que se encarga de convertir en una señal eléctrica el poder de
radiante de la fuente atenuado por la absorción.
Procesado de señal: la señal es procesada y proporcionadas al sistema informático

2. Diagrama del espectrofotómetro de emisión atómica. Explica la función de cada una de sus
componentes.

Dispositivo de aislamiento de longitud de onda: La emisión atómica es separada en sus longitudes

de onda, esta separación puede realizarse en un monocromador, un policromador o en un
espectrógrafo. El monocromador aisla una longitud de una onda durante cierto tiempo y en una
sola apertura, mientras que un policromador aísla varías longitudes de onda al mismo tiempo.

Transductor: La radiación aislada es convertida en señales eléctricas mediante un transductor,

transductor múltiple o un detector de matriz.

Procesamiento de señal: Las señales eléctricas son procesadas y proporcionadas como entrada al
sistema informático

Bibliografía
George H. Schenk, Richard B. Hahn, Arleigh V. Hartkopf (1977). Química analítica
cuantitativa. (1a. ed.) México: CECSA.
Skoog, Douglas A., Donald M West, F. James Holler, Stanley R Crouch. (2015).
Fundamentos de química analítica. (9ª ed.) México: CENGAGE.
Daniel C. Harris . (2003). Análisis Químico Cuantitativo (3a
ed.). Barcelona, España: Reverté.
Gary D. Christian. (2009). Química Analítica (6a ed.). México,
DF.: McGraw Hill.