Tcnicas Analticas Instrumentales TP 1

Resumen
El trabajo experimental const de tres partes; en la primera se obtuvieron los
espectros UV de compuestos orgnicos para interpretarlos conforme al tipo de grupo
funcional que presentaba; en la segunda parte se obtuvieron los espectros de
absorcin de iones inorgnicos coloreados y una mezcla incgnita de los mismos, en
la cual se determin cualitativamente y cuantitativamente las identidades y
concentraciones de las especies componentes de dicha mezcla. Por ltimo se analiz
el espectro de un bronceador de factor de proteccin solar (FPS) de 50.
Con los resultados obtenidos se realizaron los clculos correspondientes y se
elaboraron curvas de calibracin para hallar concentraciones gracias a la relacin
establecida por la ley de Lambert-Beer entre la concentracin y la absorbancia.

Fundamentos tericos
Cada especie molecular interacta con la radiacin electromagntica debido a
la diferencia de energa entre los estados posibles para un electrn resultado de la
teora cuntica. Entre estas interacciones puede nombrarse a la absorcin.
La radiacin produce el salto de un electrn si la frecuencia de la misma
coincide con la energa del salto a realizar. Las transiciones posibles para la
interaccin de la materia con radiacin UV-VISIBLE son:
transicin -*= es la de mayor energa. Se da en compuestos
saturados.
transiciones -* y -*= se dan en compuestos saturados pero no son
importantes a fines prcticos porque absorben en el UV lejano.
transicin n-*= sucede en compuestos con heterotomos.
transicin -*= presente en compuestos insaturados. Si hay
conjugacin se absorbe en zonas ms cercanas al visible porque
disminuye la energa de la molcula.
transicin n-*= presente en compuestos con heterotomos
insaturados.
Entre los factores que afectan la absorbancia puede nombrarse la presencia de
grupos llamados cromforos y auxcromos. Los primeros absorben radiacin. Los
segundos no, pero al unirse a un cromforo logran un cambio en la absorcin
corriendo las longitudes de onda hacia valores mayores y tambin aumentando la
intensidad de absorcin. Estos son los denominados efectos batocrmicos e
hipercrmicos. El efecto batocrmico es aquel en el que la absorbancia de un
compuesto se desplaza a lambdas mayores (tambin se le llama corrimiento hacia el
rojo); tambin existe el efecto hipsocrmico en el cual el lambda se corre hacia valores

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menores (corrimiento hacia el azul) por efecto ya sea del solvente (como tambin
sucede en el batocrmico) o de los sustituyentes. El efecto batocrmico puede
explicarse en torno a los sustituyentes del siguiente modo: cualquier auxcromo tiene
al menos un par de electrones n capaces de interactuar por resonancia con los
electrones del anillo. El efecto de esta deslocalizacin es el descenso del nivel de
energa del orbital *, dotndole menos carcter antienlazante y como consecuencia
se observa que los mximos de absorcin se desplazan hacia longitudes de onda
mayores.
Cada especie molecular puede absorber sus propias frecuencias
caractersticas de radiacin electromagntica. Este proceso transfiere energa a la
molcula y disminuye la intensidad de la radiacin electromagntica incidente. As, la
absorcin de la radiacin atena el haz en concordancia con la ley de absorcin. En
espectroscopa, atenuar significa disminuir la energa por unidad de rea de un haz de
radiacin.
La Ley de Lambert-Beer indica cuantitativamente la forma en que el grado de
atenuacin depende de la concentracin de las molculas absorbentes y de la longitud
del trayecto en la que ocurre la absorcin.
Al momento de cuantificar los datos obtenidos en una espectroscopa UV-VIS,
se definen los conceptos de transmitancia y absorbancia del siguiente modo:
La transmitancia T de la solucin es la fraccin de radiacin incidente que se
transmite en la solucin
T = P/Po
La absorbancia A de una solucin se relaciona con la transmitancia de manera
logartmica, como se puede ver en la imagen, la transmitancia disminuye a medida que
aumenta la absorbancia de la solucin
A = -log T = log (Po/P)

Segn la ley de absorcin, la absorbancia es directamente proporcional a la

concentracin de la especie absorbente c (mol .L) y a la longitud de trayecto b (cm)
del medio de absorcin:

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A= b c
donde se llama absortividad molar posee unidades L mol cm.
El paso ptico esta dado por cubetas estandarizadas compuestas por
diferentes materiales pero debe tener la caracterstica de que el material que la
compone no debe interferir en la regin espectral de inters, es decir, no debe
absorber a determinada longitud de onda. En este caso, se utiliz una cubeta de que
puede emplearse en una espectroscopa de rayos UV-Vis compuesta por cuarzo que
son transparentes por debajo de los 400 nm.

Procedimiento
Parte 1
Se midi la absorbancia de las soluciones de benceno, tolueno, anilina, fenol,
naftaleno y antraceno. El solvente utilizado para todas las soluciones fue etanol, por lo
que se realiz un blanco solo con etanol; se coloc una pequea muestra en una
cubeta de cuarzo para medir su espectro dentro del rango de inters y luego el
espectrofotmetro UV-Vis rest, automticamente, el blanco a todas las soluciones
que fueron medidas, para evitar la observacin de un solapamiento entre la
absorbancia del compuesto de inters y la del solvente.

Parte 2a
Se colocaron muestras de soluciones acuosas de iones inorgnicos de cobalto,
cobre y nquel en el espectrofotmetro y se midi la absorbancia en el rango espectral
de inters.
Parte 2b
Se determin la composicin de una mezcla incgnita a partir de los espectros
de la mezcla y de los sustratos conocidos, y teniendo en cuenta la propiedad de la ley
de Lambert-Beer que establece que la absorbancia total de un sistema
multicomponente, a una dada longitud de onda, se puede expresar como la suma de
las absorbancias de los distintos componentes a esa misma longitud de onda.
Parte 3
Se realiz un espectro de una solucin de bronceador de FPS 50 y se analiz
el mximo de absorbancia para determinar que tipo de radiacin UV absorbe en mayor
medida.

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Resultados
Parte 1
A continuacin se muestran los datos obtenidos de la banda de cada
compuesto:
Constante de
Longitud de Concentracin
Sustancia Absorbancia absortividad
onda (nm) (M)
molar ()
benceno 2,5 249 0,0002 12500
Tolueno 0,269 262 0,0001 2690
Anilina 0,269 273 0,00025 1076
Fenol 0,306 286 0,00014 2185,71429
naftaleno 1,612 275 0,00033 4884,84848
antraceno 2,5 354 0,0002 12500

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Espectros (parte 1)

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Parte 2a
A continuacin se muestran los datos obtenidos de la banda de cada compuesto:
Longitud Constante de
Concentracin
Sustancia Absorbancia de absortividad
(M)
onda (nm) molar ()
cobalto 0,53 511 0,001 530
cobre 1,47 800 0,001 1470
nquel 0,209 722,4 0,001 209
[Co]= 0,52 mM
[Cu]= 0,42 mM

Espectros (parte 2a)

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Parte 2b
Espectro de Mezcla

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Parte 3
Se utiliz como blanco el propanol.
Espectro de protector (FPS 50)

Discusin
En la parte 1 se pudo observar que en el espectro de absorbancia del tolueno, el
grupo metilo no aporta electrones para que haya una deslocalizacin electrnica, por
lo que en el espectro se visualiza un pequeo pico. En los espectros de absorcin del
fenol y la anilina se puede visualizar un efecto batocrmico intenso. En el fenol el
oxgeno al ser un tomo muy electronegativo, quita electrones que participan en la
resonancia del anillo, desestabilizando la molcula y, por lo tanto, elevndole se
estado energtico. Por otra parte, en el espectro del naftaleno este compuesto al
poseer un anillo menos que el antraceno, es decir, menor resonancia para los
electrones, se puede observar que tiene un efecto hipercrmico y un efecto
batocrmico menor hacia la regin visible que el antraceno. Por ltimo, el antraceno al
tener 3 anillos fenilos posee un efecto hipercrmico y batocrmico mayor que los
dems compuestos, por lo que el espectro se corre mucho hacia la regin visible.
En la parte 2a, se puede observar que el cobre es el compuesto inorgnico que
posee mayor absorbancia que el nquel y el cobalto, ya que posee un efecto
batocrmico muy grande.
En la parte 2b, se puede apreciar gracias a los espectros obtenidos y a la propiedad
aditiva de la absorbancia que la mezcla se compona de cobalto y cobre. Esto se
observa en los picos mximos de absorcin del nquel en donde en el espectro de la
mezcla no hay picos. De manera contraria, donde el nquel no absorbe se encuentra
que en el espectro de la mezcla s absorbe.

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Finalmente, en la parte 3 se puede apreciar los diferentes picos de absorcin que

tiene el protector solar por lo que se observa que FPS nos protege de los rayos UV-A
(400-320nm), UV-B (320-280nm) y UV-C (280-200nm).

Conclusin
Para la parte 1, a travs de las observaciones hechas sobre los espectros, pueden
compararse los efectos que los distintos grupos qumicos (ya que se utiliza el mismo
solvente en todos los casos) producen sobre las absorbancias de los compuestos
teniendo como punto de partida al benceno.
Para la parte 2, se determin que la mezcla estaba compuesta slo por cobalto y
cobre.
Para la parte 3, el protector solar nos protege en los tres tipos de UV pero protege con
mayor intensidad el UV-B donde se observa un pico mximo en su rango.

Bibliografa
- Skoog D. A., West D. M. y Holler F.J., "Fundamentos de Qumica Analtica". Ed.
Reverte. Barcelona. 1997.
- Skoog, Douglas A. y Leary, James J ANALISIS INSTRUMENTAL. Cuarta
Edicin. Editorial McGRAW HILL. 1998.

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Anexo - Clculos complementarios

A = b c Ecuacin Lambert-Beer
b = 1 cm , A / (b c) =

Parte 2a

+

0 0
+0 .b.

. b. 0,62= 1470 M. 1cm.

0,28= 530 M . 1cm . 0,42mM

= 0,52mM

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