Unidad 3

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 103

 Equilibrio de fases

Se denomina Equilibrio de fases al estudio de sistemas

conocidos como fases que son definidos como una parte
homogénea del sistema que se encuentra en contacto con
otras partes del mismo sistema.

Los sistemas antes mencionados son los estados de la materia

de una sustancia determinada o un conjunto de ellas que
coexisten en la misma o distinta fase.

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 104

 Regla de las fases

Está dado de acuerdo a la siguiente regla:

Donde:

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 105

En pocas palabras, la regla de las fases relaciona el numero de
fases que pueden coexistir en un mismo sistema bajo una
condición de equilibrio.

Si

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 106

 Diagrama de fases

Levine I.(2004), Fisicoquímica vol.1, 5° Edición, McGraw Hill

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 107

Presión de saturación
• Es la presión que ejercen dos
fases de una misma
sustancia cuando están en
equilibrio.
• Es relevante ya que en este
punto existe un cambio de
fase en particular amentando
o disminuyendo la
temperatura.
• Se utiliza para predecir
temperaturas de ebullición a
condiciones determinadas de
presión y con parámetros
experimentales.
IQ. Eder Yair Nolasco Terrón
Presión de vapor
• Es la presión que ejerce un
componente puro a una
temperatura determinada.
• Estas presiones conforman al
punto triple de una sustancia
en particular.
• Se obtiene por medio de
datos experimentales o
llamados de equilibrio.
108
 Ecuación de Clapeyron

A partir del punto triple y si la energía libre de Gibbs del vapor

debe ser igual a la del líquido en equilibrio:

De la definición de para cada fase

Reordenando términos
IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 109
 Definición
de calor
latente
Si

Sustituyendo

Obtenemos la Ecuación de Clapeyron.

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 110

 Ecuación de Clasius-Clapeyron

Cuando el calor latente es independiente de la temperatura y

reordenando la ecuación de Clapeyron, tenemos:

Integrando la ecuación tenemos Linealización de la

ecuación de
Clasius-Clapeyron

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 111

El objetivo de la linealización es conocer los
parámetros en un equilibrio entre un sistema
sólido-líquido o un sistema sólido-vapor,
además esta expresión linealizada es
importante para el calculo de un calor latente
de vaporización, fusión o de sublimación.

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 112

Cuando cambia la presión de la sustancia en función de la
temperatura, utilizamos nuevamente la ecuación de Clasius-
Clapeyron e integramos:

𝟐 𝟐

𝟏 𝟏

Esta ecuación debe usarse para cuando un sistema cambie sus

condiciones de presión y temperatura de cambio de fase distintas a
las condiciones de presión y temperatura estándar(

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 113

 Ejemplo

Algunas presiones del sólido son:

𝑷(𝒕𝒐𝒓𝒓)

a) Determine la entalpía de sublimación en este intervalo de

temperaturas.
b) Determine la presión de vapor a

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 114

 Ejercicio

Las presiones del vapor del son

a) Determine la entalpía de vaporización en este intervalo de

temperaturas.
b) Determine la presión de vapor a si se lleva a cabo un
proceso de destilación a vacío.
c) Graficar el diagrama de equilibrio para esta especie.

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 115

 Ejercicio

El tetracloruro de carbono funde a . La presión de vapor

del líquido es a y a . La presión
de vapor del sólido es de a y a

a) Calcule y .
b) Calcule
c) Calcule el punto de ebullición normal y en el punto de
ebullición.
d) Calcule la temperatura y presión del punto triple.

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 116

 Presión de saturación

Se determina mediante la ecuación de Antoine:

Donde las constantes son valores dados en la literatura*

Esta ecuación es muy útil para predecir las temperaturas o la

presión a ciertas condiciones del sistema o lugar en el cual se
efectúa la medición.

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 117

 Ejemplo

Para el etilenglicol:

a) Determine la curva de equilibrio en el intervalo de

temperaturas correspondiente a la ecuación de Antoine.
b) Encontrar el calor latente de vaporización para esta
especie.

Sugerencia: Utilizar el apéndice B del libro “Introducción a la

Termodinámica en ingeniería Química” de Smith, Van Ness and
Abbot.

IQ. Eder Yair Nolasco Terrón 118