UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA.

SEDE
BOGOTÁ.
Facultad de Ingenierı́a. Departamento de Ingenierı́a Quı́mica y Ambiental.
Laboratorio de Propiedades Termodinámicas y de Transporte.
Leidy Daniela Garzón (1.000.781.249) - Fabian Ricardo Cabra Acuña
(1.193.551.251) - Veronica Tatiana Uribe Sanchez (1.001.054.743)

INFORME 3. PRESIÓN DE VAPOR

1. Objetivos siguiente expresión [2] que se suele utilizar para descri-
bir el equilibrio
Determinar la presión de vapor de una sustancia
pura.
yi φi P = xi γi φisat Pi◦ (1)
Determinar experimentalmente las constantes in-
volucradas en la correlación de Antoine para la Cuando se alcanza el equilibrio lı́quido-vapor, el
presión de vapor de las sustancias analizadas, rea- vapor de la sustancia ejerce presión a una determinada
lizando la comparación pertinente con los datos temperatura, a esta presión se le conoce como presión
reportados en la literatura. de vapor, y tiene relación con las fuerzas intermolecu-
lares de las sustancias; entre mayor magnitud tengan
Estimar el calor de vaporización de la sustancia
estas fuerzas, menor presión va a ejercer el vapor de
empleando la ecuación de Clausius-Clapeyron.
la sustancia. En caso de querer vaporizar una deter-
minada cantidad de lı́quido, se necesitará suministrar
una cantidad de energı́a; esta cantidad de energı́a se
2. Marco teórico refiere a la entalpı́a de vaporización de la sustancia.
El estado termodinámico de un sistema se refiere a las Para sustancias puras esta cantidad de energı́a se cal-
condiciones en las que se encuentra en un momento cula en función de una sola propiedad intensiva, ya sea
dado, es decir, es el conjunto de propiedades termo- temperatura o presión, teniendo en cuenta la regla de
dinámicas que lo describen. El número de variables in- las fases.
dependientes que debe fijarse para establecer el estado
intensivo de cualquier sistema está dado por la regla de La ecuación de Clapeyron es una relación termo-
las fases de Gibbs, la cual establece que para un siste- dinámica exacta que proporciona una conexión impor-
ma heterogéneo sin reacción quı́mica con I componen- tante entre las propiedades de fases diferentes. Cuando
tes y π fases se requiere que se especifiquen π(I + 1) se aplica al cálculo de calores latentes de vaporización,
variables para que se defina el estado termodinámico su uso presupone un conocimiento de la relación pre-
de cada fase. Adicional a esto, se tienen (π − 1)(I − 2) sión de vapor contra temperatura, en función del vo-
ecuaciones entre las variables. Al realizar la diferencia lumen molar y el cambio de entalpı́a cuando una sus-
entre el número de ecuaciones y el número de variables tancia pura cambia de fase. Aplica a cualquier proceso
definidas para el sistema heterogéneo, se obtiene que el de cambio de fase que suceda a temperatura y presión
número de grados de libertad se determina de la forma constante.

Φ=I −F +2 dP ∆H lv
= (2)
dT T ∆v lv
Los grados de libertad de un sistema especifican el
número de variables intensivas y de composición que Haciendo uso del factor de compresibilidad
se deben fijarse para definir el estado del sistema. Esta PV
regla de las fases de Gibbs también puede aplicarse a Z=
RT
sistemas de equilibrio lı́quido-vapor, el cual es es estu-
diado a o largo de este informe. la diferencia de volúmenes se puede expresar de la si-
guiente manera

El equilibrio lı́quido–vapor, hace referencia a siste- RT RT

mas en los cuales una sola fase lı́quida está en equilibrio vvs − vls = (Zvs − Zls ) = ∆Z (3)
P P
con su vapor. La condición de equilibrio implica que la
temperatura y la presión son iguales en ambas fases y Donde, los subı́ndices vs y ls hacen referencia al
que la fugacidad de cada componente en la fase vapor vapor saturado y al lı́quido saturado, respectivamente.
sea igual a la fugacidad del mismo en la fase lı́quida. Al reemplazar la ecuación 3 en la ecuación 2 se obtiene
Desarrollando las expresiones de fugacidad se llega a la la siguiente expresión

1
 sistema de calentamiento (b), equipo para medición de
dP ∆H dT temperatura (c), bomba de vacı́o (d) y un manómetro
=
P T ZR T 2 de mercurio (e). En la siguiente figura se muestra el
correspondiente montaje.
Al suponer que la entalpı́a de vaporización y la di-
ferencia de factores de compresibilidad es constante, se
tiene

B′
ln(P ) = A′ − (4)
T

Esta ecuación es una buena aproximación para la

presión de vapor. Sin embargo, para el cálculo de pre-
siones de vapor se usa la ecuación de Antoine , que es
una modificación de la ecuación 4

B
ln(P ) = A − (5)
T +C

La ecuación de Antoine no es suficientemente fle-

xible para todo el rango comprendido entre el punto
triple y el punto crı́tico, por lo cual se usan coeficientes
para presiones de vapor a temperaturas por debajo del Figura 1: Montaje experimental para la determina-
punto de ebullición normal y otros cuando se está por ción de la presión de vapor.
encima del mismo.

3. Procedimiento experimental
Para determinar la presión de vapor del etanol y del
agua haciendo uso del montaje experimental que se
muestra a continuación en la Figura 1, se requiere ini-
cialmente medir y adicionar 150 mL de la sustancia 5. Resultados
de estudio en el balón del vaporizador; o una canti-
dad mayor si no hay contacto entre el lı́quido y el me-
didor de temperatura. Para realizar seguimiento a la A continuación se presentan por medio de diagramas
temperatura a la cual se genera el vapor, se introduce los valores de la presión de vapor determinados en el
una termocupla en el matraz en la parte izquierda y montaje 1 y los valores teóricos calculados mediante la
se procede a poner en marcha la bomba de vacı́o. En- ecuación de Antoine.
cendido este equipo, se ajusta la válvula para obtener
el mayor vacı́o en el sistema. Sumado a esto cuando la
temperatura está próxima a acercarse a la temperatura
de ebullición se enciende el motor. Previo al encendi-
do del sistema de calentamiento se debe suministrar el
agua refrigerante directamente al condensador. Reali-
zado esto, se debe registrar la altura del manómetro de
mercurio y la temperatura en la cual ocurre la ebulli-
ción; este último valor se registra cuando haya estabili-
zación. Realizada la medición de temperatura a un pre-
sión reflejada en el manómetro, se procede a disminuir
el vacı́o que genera la bomba cerrando la válvula del
sistema. El procedimiento mencionado se repite hasta
que se obtengan diferentes valores de temperatura y se
iguale la presión atmosférica. En el experimento, este
procedimiento se realizó diez veces para el etanol y el
agua.

4. Diagramas de Equipo
Para el desarrollo efectivo del laboratorio se realizó un Figura 2: Presión de vapor experimental y teórica en
montaje utilizando un vaporizador de reflujo total (a), función de la temperatura para el Etanol.

2
Figura 3: Presión de vapor experimental y teórica en Figura 4: Linealización de los datos experimentales de
función de la temperatura para el Agua. la ecuación de Clausius-Clareyron para el etanol.

Por otro lado, se determinan los parámetros de la La ecuación resultante de la linealización es

Ecuación de Antoine, mediante una linealización múlti-
ple, realizada en función de la ecuación 6 (ver sección 1
Ln(P ) = 19,091 + 5081,8
6.1). T

Etanol Con R2 = 0,9998.

Parámetro Teórico Experimental % Error De modo que ∆Hvap = 918,7kJ/kg
A 16.8958 12.021 28.9
B 3795.17 459.79 87.9
C 230.918 39.249 83.0
Agua
A 16.3872 10.732 34.5
B 3885.7 2294.38 40.95
C 230.17 214.789 6.68

Tabla 1: Parámetros Experimentales de la Ecuación

de Antoine para el Etanol

La regresión lineal multivariada de los datos de Eta-

nol presenta un coeficiente de determinación de 0.9987,
mientras que para el agua este es de 0.9986.

Con lo anterior, se pueden plantear las ecuaciones

de Antoine que Permiten calcular la presión de vapor
(kPa) conociendo la Temperatura (◦ C) para el Etanol Figura 5: Linealización de los datos experimentales de
y el agua respectivamente la ecuación de Clausius-Clareyron para el agua.

459,79
ln(P ) = 12,02 − (6) La ecuación resultante de la linealización es
T + 39,25
1
Ln(P ) = 18,723 + 5252
T
2294,38
ln(P ) = 10,73 − (7)
T + 214,79 Con R2 = 0,9993.

De modo que ∆Hvap = 2425,84kJ/kg

Por último, se determinó el ∆Hvap para cada sus-
tancia estudiada, las figuras 4 y 5 presentan las gráficas Con lo anterior se obtiene que el ∆Hvap para el
correspondientes. etanol es de 918.47 J/g y para el agua 2425.84 J/g

3
6. Muestra de Cálculos de vapor trabajadas experimentalmente. Para esto se
usaron las constantes de Antoine reportadas en la lite-
6.1. Cálculo de los parámetros de la ratura que se muestran en la Tabla 1.
Ecuación de Antoine
Para determinar los parámetros de la ecuación de An- Se observa que los datos medidos coinciden con
toine con los valores obtenidos experimentalmente, se los datos reales tanto para el agua como para el eta-
realiza un ajuste lineal multivariado, haciendo un tra- nol.Tienen un alto porcentaje de exactitud, puesto que
tamiento matemático de la expresión 5 (ver sección 2), el margen de error entre estos es muy bajo, da la im-
para obtener una ecuación que permita dicha linealiza- presión de que se sobreponen los gráficos. Otro aspecto
ción a resaltar es la tendencia de las curvas; a medida que la
temperatura aumenta, la presión de vapor también lo
B hace, esto tiene sentido, ya que impartir energı́a térmi-
Ln(P) = A − ca da a las moléculas mayor energı́a cinética.
T+C
(T + C)Ln(P) = A(T + C) − B
A pesar de la exactitud de los datos, al estimar
TLn(P) + CLn(P) = AT + AC − B los parámetros de la ecuación de Antoine por medio
TLn(P) = AT + (AC − B) − CLn(P) de regresiones lineales multivariadas, para plantear las
ecuaciones 6 y 7 (Ver sección 5) que permiten calcu-
1 Ln(P)
Ln(P) = A + (AC − B) + (−C) (8) lar la presión de vapor de las sustancias de estudio, se
T T obtienen valores muy alejados de los valores de refe-
La ecuación 6 es una ecuación lineal multivariada rencia, teniendo en cuenta que los ajustes lineales para
de la forma el conjunto de datos son muy buenos, con coeficientes
R2 cercanos a 1 y que difieren entre sı́ hasta la 4 cifra
decimal. Para el caso del Etanol (ver Tabla 1) los valo-
y = a0 + a1 x1 + a2 x2 res se desvı́an en un alto porcentaje, respecto a los del
agua, donde se obtuvieron valores mucho más cercanos.
Al realizar el ajuste, los parámetros de la ecuación
de Antoine se calculan como
Finalmente, se halló la entalpı́a de vaporización
A = a0 para ambas sustancias haciendo la linealización de la
ecuación de Clausius-Clapeyron para los datos experi-
C = −a2 mentales tanto del etanol como del agua, dichas ecua-
ciones se pueden evidenciar seguido a las gráficas 4 y 5
B = AC − a1
respectivamente.

6.2. Cálculo de la Entalpı́a de vapori-

En el caso del etanol, la linealización de Clausius-
zación
Clapeyron se evidencia en la figura 4. Se obtiene que la
Para el calculo de la entalpı́a de vaporización se linea- entalpı́a de vaporización para los datos medidos es de
lizó la ecuación de Clausius-Clapeyron. Si se observa 918,47 kJ/kg y para los datos reales es de 878.28 kJ/kg,
la ecuación 4 es posible linealizar los datos con Ln(P) por lo que se tiene un porcentaje de error asociado de
como la variable dependiente y 1/T como variable inde- 4.5 %, el cual se considera un valor bueno y, en con-
pendiente. Al obtener el punto de corte y la pendiente secuencia, se puede decir que el calor de vaporización
de este conjunto de datos, es posible obtener el calor hallado experimentalmente es consistente.
de vaporización con la siguiente ecuación
Para el caso del agua, la linealización de Clausius-
∆H = −(B ′ )Rk (9) Clapeyron se evidencia en la figura 5. Se obtiene que
la entalpı́a de vaporización para los datos medidos es
Donde Rk es la constante de los gases especı́fica y de 2425.84 kJ/kg y para los datos reales es de 2333.27
(−B ′ ) es la pendiente obtenida por la linealización de kJ/kg, por lo que se tiene un porcentaje de error aso-
los datos. ciado de 3.97 %, Este porcentaje de error puede con-
siderarse bueno y, entonces, el valor del calor de va-
porización hallado para el agua experimentalmente es
7. Análisis de Resultados consistente.
Experimentalmente se obtuvieron los datos de presión
de vapor y temperatura para el etanol y el agua. Es- Estos datos también son congruentes porque de an-
tos datos se observan en la figura 2 y figura 3, y se temano se sabe que la entalpı́a de vaporización del agua
comparan con los datos teóricos, que son los que se debe ser mayor a la del etanol debido a la magnitud de
obtendrı́an si se usara la ecuación de Antoine para ha- sus fuerzas intermoleculares y esto se refleja en los re-
llar las temperaturas de saturación con las presiones sultados obtenidos.

4
8. Conclusiones peraturas registradas al inicio y, en consecuencia,
se descartaron y se ajustó un aumento de Presión
Se determinaron las presiones de vapor de etanol para continuar la toma de datos.
y agua a diferentes temperaturas, y se obtuvie-
ron valores consistentes con lo que se esperarı́a al
hallarlos con la ecuación de Antoine.
10. Referencias bibliográficas
Se calcularon los parámetros de la ecuación de
Antoine ajustados a los datos experimentales pa- 1. Prácticas de fisicoquı́mica. Facultad de Ingenierı́a y
ra ambas sustancias teniendo en cuenta el ran- Arquitectura. Universidad Nacional de Colombia – Sede
go de temperatura trabajado en el laboratorio. Manizales. [Consultado: Septiembre de 2023]. Disponible
Para el agua se obtuvieron que las constantes en: http://www.virtual.unal.edu.co
/cursos/sedes/manizales/4090006/index.html
son: A=10.732, B=2294.38 y C=214.789; y para
el etanol se obtuvieron las siguientes constantes: 2. Garcı́a, I. (1997). Introducción al equilibrio termo-
A=12.021, B=459.79 y C=39.249. dinámico y de fases (Primer edición, Vol. 1). Unidad de
publicaciones Universidad Nacional de Colombia.
Tanto para el etanol como para el agua se es-
timó la entalpı́a de vaporización, y se obtuvieron N. (2021). Catálogo: Equipos para laboratorio. nor-
valores de 918.47 kJ/kg y 2425.84 kJ/kg, respec- quimicos.com.co. Recuperado 3 de septiembre de 2023,
tivamente. Esto se hizo usando una linealización de https://norquimicos.com.co/catalogo2021.pdf Merck
group. (2021). Ethanol absolute for analysis. sigmaal-
de la ecuación de Clausius-Clapeyron.
drich.com. Recuperado 3 de Septiembre de 2023
3. Smith, J. M., Abbott, M. M., van Ness, H. C. (2007).
9. Observaciones y sugerencias Introducción a la Termodinámica en Ingenierı́a Quı́mica.
McGraw-Hill Education.
Verificar que el sistema de calentamiento sumi-
nistre de manera constante la energı́a necesaria
para alcanzar el punto de ebullición, previniendo Anexos
ası́ la evaporación flash de la sustancia en estu-
dio; situación que puede afectar la medición de Datos experimentales para el Etanol
la temperatura correcta. Presión ±0,7(kP a) T.Teórica (◦ C) T.Experimental ±0,1(◦ C)
32.0 51.7 52.2
Verificar la cantidad de lı́quido en la trampa de la
37.3 54.6 55.3
bomba de vacı́o en el transcurso de la actividad
42.7 57.9 58.1
experimental.
48.0 60.5 60.8
Se sugiere una mayor atención a la pureza de los 53.3 62.4 63.0
reactivos utilizados en futuras ejecuciones del ex-
56.0 63.9 64.0
perimento para minimizar efectos no deseados,
como un sobrepaso de la Temperatura de ebulli- 58.7 65.0 65.2
ción y haciendo que el equipo ”flashee”. 64.0 67.1 67.2
69.3 68.9 69.1
Durante la realización del experimento, se notó
74.7 70.7 70.8
que el ajuste de la válvula encargada de variar
la presión resultó ser muy sensible al disminuir Datos Experimentales para el Agua
la presión. Como resultado, las mediciones ini- Presión ±0,7(kP a) T.Teórica (◦ C) T.Experimental ±0,1(◦ C)
ciales podrı́an haber incurrido en un ligero error 21.3 61.4 62.6
asociado al manejo de esta válvula en compara- 26.7 66.4 66.9
ción con los valores finales, donde la presión se
32.0 70.5 70.9
incrementaba.
37.3 74.2 74.6
Al llevar a cabo el montaje con etanol después de 42.7 77.4 77.6
haber utilizado previamente agua, se observó un 48.0 80.3 80.4
aumento constante en la temperatura superan-
53.3 82.9 82.7
do el punto de ebullición, lo que condujo a una
situación llamada f̈lash” en el equipo. Esto se de- 58.7 85.3 85.1
bió a que el etanol presente en el sistema no era 64.0 87.6 87.4
completamente puro y contenı́a una pequeña pro- 69.3 89.7 89.7
porción de agua. Esta impureza afectó las tem- 74.7 91.6 91.8