Fluorescencia de Compuestos Derivados de

Tetracianoquinodimetano
Alumno: Delgado Herrera, David

Asesora: Ballesteros Rivas, María Fernanda

Facultad de Química , Universidad Autónoma del estado de México, 15 de febrero de

2022

1. Antecedentes El TCNQ fue reportado en 1960 por E. I. du

Pont de Nemours4, históricamente el TCNQ
La florescencia es la emisión de luz que
es un buen de ejemplo de una molécula
procede una sustancia que anteriormente ha
aceptadora, que se puede reducir fácilmente
absorbido luz o alguna otra radiación
si está en contacto con moléculas donadoras
electromagnética, en la mayoría de los casos
de electrones. Distintos complejos que
en los que se da la fluorescencia, la luz
poseen una buena transferencia de carga han
emitida tiene una longitud de onda más baja
sido creados, el más famoso sin duda, es el
y por lo tanto una energía más menor en los
TTF – TCNQ, esta molécula es una
fotones, comparándola con la radiación
molécula en donde el HOMO y LUMO
absorbida. Los materiales que presentan
contribuyen a la conducción de carga, fue el
fluorescencia detienen la emisión de luz
primer compuesto orgánico en presentar una
cuando la fuente de radiación es retirada en
buena conducción de carga hasta incluso los
comparación con un material fosforescente,
57 K. Estas propiedades de transferencia de
el cual continúa emitiendo luz unos
carga le dan al TCNQ la entrada a
momentos después de retirar la fuente de
propiedades electrónicas no esperadas, sin
radiación. La fluorescencia no solo tiene
duda las columnas de electrones pi que
muchas aplicaciones en el campo de
posee son la base de los compuestos
materiales OLED, celdas solares, detención
derivados de TCNQ y de las buenas
de rayos cósmicos, sino también en áreas
propiedades que estos poseen.
como en campos como la bioimagen,
sensores químicos, entre otros.123 Otro de los factores a tener en cuenta cuando
se habla de derivados de TCNQ es que son
buenos donadores sigma. La presencia de
cuatro grupos ciano en la molécula del
TCNQ que actúan como sitios
coordinación, nos da la posibilidad de enlace
con distintos centros metálicos.
derivados de TCNQ también exhiben la
formación de complejos multimericos, lo
cual expande la diversidad de las redes de
coordinación en estos compuestos dándonos
como resultado cambios en la estructura
molecular y estado electrónico de la
molécula.5
Más recientemente los derivados de TCNQ
han sido estudiados por su actividad óptica,
específicamente los compuestos derivados
con aminas, principalmente con aminas
primarias y secundarias, dando como
resultado en un fenómeno de emisión fe
fluorescencia en estado sólido al entrar en
contacto con cationes. La fluorescencia que
muestran los derivados de TCNQ con
aminas, se debe a las interacciones no
covalentes y los fuertes puentes
hidrogeno que forma la molécula, en el caso
de la fluorescencia en sólidos, esta es gracias
al estado de agregación, fuertes
interacciones intermoleculares y la poca
libertad geométrica en estructuras excitadas
de la molécula.6 En estudios hechos en la
actualidad a derivados con aminas y TCNQ,
has podido demostrar que existe una
interacción en estado sólido de estos
derivados y cationes como el K, esta
de propiedad de detección de un catión en
estado solido sin necesidad de tener la
Los muestra en solución o agregar algún
solvente sin duda es de interés, no existen
muchos derivados de TCNQ con aminas que
sirvan como un detector de cationes en
estado solido reportados actualmente, se
requiere explorar en la diversidad de estos
compuestos para poder catalogar sus
propiedades de emisión en estado sólido y
conocer qué tipo de cationes puede detectar.
2. Objetivos
2.1 Objetivo general
Sintetizar y caracterizar derivados de TCNQ
no reportados para su posterior estudio de
fluorescencia, coordinación con metales
específicos y posible detección de cationes
en estado sólido.
2.2 Objetivos específicos
de
Usar aminas aromáticas y alifáticas en la
síntesis orgánica para observar posibles
diferencias en sus respectivos derivados.
Estandarizar una ruta sintética para la
formación de derivados de aminas primarias
y secundarias con TCNQ.
Comparar las propiedades de los compuestos
sintetizados en este proyecto para futuras
aplicaciones en el área de fluorescencia.
3. Hipótesis
La síntesis de derivados de TCNQ con
aminas ricas en sus estructuras de electrones
pi, van a dar como resultado una interesante
actividad óptica gracias a la conjugación
extendida de estos electrones en
estructura.
los reactivos se pueden utilizar ya que no
será necesaria su previa síntesis.
4.3 Equipo
Los datos del equipo a usar durante el
protocolo serán detallados en las siguientes
versiones del documento. En general los
equipos a usar son un espectrofluorometro
RF-6000 de la marca Shimadzu, difractor de
su rayos x, un espectrómetro, microscopio
electrónico, entre otros.

4. Sección Experimental 4.4 Metodología experimental

4.1 Materiales A una solución caliente de acetonitrilo (70

°C) y TCNQ (1mmol) se agregan 2mmol de
Tetracianoquinodimetano (TCNQ), 2-
la amina de interés y se deja reaccionar por
aminothiazole, 4-aminoveratrol, p-
10 minutos. Se agrega 1ml de piridina (si es
Anisidine, 4-amino-2,6-
necesario) y se deja reaccionar por 3 horas a
dihydroxypyrimidine, 2-amino-5-
temperatura de reflujo. (Durante la reacción
chloropyridine, 6-amino-1,3-dimethyluracil,
se produce HCN por lo que es necesario
Benzylamine, 2,4-Dichloroaniline, p-
capturarlo en una solución al 30% de sulfato
Methoxybenzylamine, 5-amino-2-
ferroso). A las 3 horas la reacción se deja
methoxypyridine, Acetonitrilo, DMC, DMF,
enfriar a temperatura ambiente para después
Metanol, Hexano, Piridina.
dejar reposar por 24 horas. A las 24 horas la
4.2 Preparación de materiales reacción se concentra con ayuda de un

De ser necesario el TCNQ puede ser rotavapor, se agrega DMF y se filtra el

recristalizado desde acetonitrilo, pero todos sólido, posteriormente se recristaliza con

metanol o acetonitrilo.

5. Propiedades químicas y toxicológicas

Compuesto Peso molecular P. de fusión P. de ebullición Densidad

TCNQ 204.19 287-289 °C 332.67°C 1.3596

4, 4 Bipyridine 156.188 111.0 °C 305.0 °C 1.2814

2,2'-Dipicolylamine 108.14 −20 °C 203 °C 1.049

4- 108.14 -7.6 °C 230.0 °C 1.065

(Aminomethyl)pyridine

bencilamuna 107.15 g/mol 10 °C 185 °C 0.983 at 19 °C/4

°C

3,4-Dimethoxyaniline 153.18 189 to 190 °F - -

2-Amino-5- 128.56 137.0 °C - -

chloropyridine

4-Chloroaniline 127.57 69.5°C. 450 °F at 760 1.43 at 66.2 °F

mm Hg

2-Aminothiazole 100.14 194 °F Decomposes -

Compuesto Dosis letal

TCNQ 56 mg/kg

4, 4 Bipyridine 172 mg/kg

2,2'-Dipicolylamine -
4-(Aminomethyl)pyridine -
6. Reglas de seguridad a seguir durante el 7. Tratamiento de residuos
proceso
El tratamiento de los residuos generados se
Las reglas de seguridad a seguir en el llevará a cabo de acuerdo con la
protocolo serán las establecidas por los clasificación de residuos en el laboratorio en
laboratorios en donde se desarrolle el el que se desarrolle el protocolo, los residuos
proyecto, se seguirán los reglamentos generados serán principalmente sales de
establecidos por la Facultad de Química de TCNQ con aminas y estas mismas sales en
la UAEMex y el CCIQS mezcla con sales de K o Cl.

Residuo Recipiente
Sales de TCNQ C, residuos orgánicos sólidos
Solventes como metanol, etanol Soluciones orgánicas sin halógenos

8. Cronograma de actividades

Semana Actividad
1a4 Planeación del protocolo
4a8 Síntesis y caracterización de al menos 2
derivados.
8 a 12 Síntesis y caracterización de todos los
derivados restantes.
12 a 16 Pruebas de fluorescencia, polaridad de todos
los derivados sintetizados y reacciones de
coordinación con metales diversos.

9. Técnicas estadísticas para la evaluación Las técnicas estadísticas que serán usadas
de los resultados para la buena ejecución del protocolo no
serán muy especializadas ya que el tipo de
estudio no lo requiere, pero los métodos
estadísticos que usaremos se dedicarán para
propósitos descriptivos, para organizar,
resumir datos numéricos, la tabulación de
datos, su presentación en forma gráfica o
ilustrativa.
10. Justificación
La detección de cationes en estado sólido es
un tema de interés, ya que sin necesidad de
agregar un disolvente o tener la muestra a
analizar en solución se puede determinar la
existencia de cierto catión en la misma, los
derivados de TCNQ muestran una gran
actividad de transferencia de carga y
propiedades magnéticas, al combinar estos
compuestos con aminas primarias
secundarias ricas en electrones pi en sus
estructuras, nos dan como resultado
derivados capaces de detectar de manera
eficiente cationes en estado
mejorando las interacciones no covalentes
con el medio.
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