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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de Ingeniería Química


LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

DETERMINACIÓN DE LA ENTALPIA DE VAPORIZACION DE


LIQUIDOS

INTEGRANTES:

Delzo Chavez Jackeline

Raa Torres Cristhyan Willy

PROFESORA: Díaz Gutierrez Albertina


GRUPO HORARIO: 93G

BELLAVISTA ,06 DE JULIO DEL 2018


I. INTRODUCCION

En el presente informe se pretende conocer la entalpia de vaporización de


líquidos puros a diferentes temperaturas modificando la presión del sistema
siguiendo el método establecido en el cual se mide la presión una vez se tenga
una temperatura constante según el intervalo de tiempo establecido a criterio.

La entalpia de vaporización la podremos hallar mediante la pendiente de la


gráfica LnP vs 1/T en la cual nuestra presión utilizada será la presión de vapor
del líquido puro.

Tanto la presión de vapor como la presión de vapor saturado entalpia de


vaporización son conceptos que tenemos que tener en cuenta para poder
comprender el fenómeno que se da en la experiencia a realizar en la cual hay
dos fases en equilibrio.

Es aquí donde podremos conocer y utilizar un concepto que nos ayudará en la


determinación de la entalpia de vaporización, la ecuación de Clausius-
Clapeyron.
II. MARCO TEORICO

Evaporación y presión de vapor

La energía cinética de las moléculas de un líquido está cambiando


continuamente a medida que chocan con otras moléculas. En cualquier
instante, algunas de las moléculas de la superficie adquieren la suficiente
energía para superar las fuerzas atractivas y escapan a la fase gaseosa
ocurriendo la evaporación. La velocidad de evaporación aumenta a medida que
se eleva la temperatura del líquido.

Si el líquido se encuentra en un recipiente cerrado, las moléculas del vapor


quedarán confinadas en las vecindades del líquido, y durante el transcurso de
su movimiento desordenado algunas de ellas pueden regresar de nuevo a la
fase líquida. Al principio, la velocidad de condensación de las moléculas es
lenta puesto que hay pocas moléculas en el vapor. Sin embargo, al aumentar
la velocidad de evaporación, también aumenta la velocidad de condensación
hasta que el sistema alcanza un estado en el que ambas velocidades son
iguales.

Evaporación de un líquido en un recipiente cerrado

En este estado de equilibrio dinámico, la concentración de las moléculas en el


vapor es constante y por lo tanto también es constante la presión. La presión
ejercida por el vapor cuando se encuentra en equilibrio con el líquido, a una
determinada temperatura, se denomina presión de vapor y su valor aumenta al
aumentar la temperatura.

Temperatura de ebullición

La temperatura de ebullición es aquella a la cual la presión de vapor del líquido


es igual a la presión externa. En este punto, el vapor no solamente proviene de
la superficie sino que también se forma en el interior del líquido produciendo
burbujas y turbulencia que es característica de la ebullición. La temperatura de
ebullición permanece constante hasta que todo el líquido se haya evaporado.
El punto de ebullición que se mide cuando la presión externa es de 1 atm se
denomina temperatura normal de ebullición y se sobreentiende que los valores
que aparecen en las tablas son puntos normales de ebullición.

Temperatura critica

Temperatura sobre la cual un gas no puede ser licuado solo con presión. A esta
temperatura, no hay distinción entre líquido y vapor, teniendo ambos la misma
densidad y constituyendo un sistema homogéneo.

Presión de vapor

Resulta cuando la energía de atracción entre las moléculas excede al valor de


su propia energía cinética de traslación. Cuando un líquido se evapora en un
espacio de dimensiones limitadas, pronto las moléculas del vapor se
encuentran en todos los sitios del espacio libre, mientras la evaporación
prosiga, aumentara el número de moléculas en estado gaseoso, lo cual
originara un aumento de la presión ejercida por el vapor. Entonces concluimos
que, cuando un líquido se evapora en un espacio limitado intervienen dos
procesos opuestos, el proceso de evaporación y el proceso de condensación.

La velocidad de condensación va en aumento según proceda la velocidad de


evaporación y aumenta consiguientemente la presión de vapor.

Presión de vapor saturado

El vapor que se encuentra en equilibrio con su líquido se llama vapor saturado.


La presión del vapor saturado de un líquido tiene para cada temperatura un
valor fijo. Independientemente del volumen que se le ofrece al vapor. La presión
del vapor saturado depende esencialmente de la temperatura.
Entalpia de vaporización

Para pasar de la fase liquida a la fase de vapor se necesita una absorción de


energía por parte de las moléculas liquidas, ya que la energía total de estas
últimas es menor que la de las moléculas gaseosas. En el caso contrario, en la
condensación, se produce un desprendimiento energético en forma de calor. El
calor absorbido por un líquido para pasar a vapor sin variar su temperatura se
denomina calor de vaporización. Se suele denominar calor latente de
vaporización cuando nos referíamos a un mol.

Calor de vaporización
Compuesto KJ mol-1

H2O 40.7 a 273 K


Ácido acético 41.7 a 391 K
Etanol 40.5 a 351 K
Hexano 31.9 a 341 K
Tabla: valor del calor de vaporización para algunos líquidos.

La temperatura más alta hasta la cual se puede medir la presión de vapor de


un líquido es la temperatura crítica, desde que el líquido no puede existir más
arriba de esta temperatura .El límite más bajo es el punto de congelación del
líquido.

Clapeyron en 1834 fue quien obtuvo primero la ecuación termodinámica que


relaciona la presión de vapor de una sustancia con la variación de la
temperatura.

Teniendo un sistema que este en equilibrio entre dos fases 𝛼 𝑦 𝛽 , de una


sustancia pura es

𝜇𝛼 (𝑇, 𝑝) = 𝜇𝛽 (𝑇, 𝑝) … … … . (1)


Si conociésemos las formas analíticas de las funciones
𝜇𝛼 , 𝜇𝛽 , sería posible, al menos en principio resolver la ecuación (1) para

𝑇 = 𝑓(𝑝) 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛 𝑝 = 𝑔(𝑇) … … … (2)

Si las funciones 𝜇𝛼 , 𝜇𝛽 no se conocen en detalle, es posible, no obstante,


obtener un valor para la derivada de la temperatura respecto a la presión.
Considérese el equilibrio entre las fases 𝛼 𝑦 𝛽 con una presión p, la temperatura
de equilibrio es T. Entonces, a T y p, tenemos

𝜇𝛼 (𝑇, 𝑝) = 𝜇𝛽 (𝑇, 𝑝)

Si la presión se cambia hasta un valor de 𝑝 + 𝑑𝑝 , la temperatura de equilibrio


será 𝑇 + 𝑑𝑇 y el valor de cada 𝜇 cambiará a 𝜇 + 𝑑𝜇. Por lo tanto, a 𝑇 + 𝑑𝑇 , 𝑝 +
𝑑𝑝 la condición de equilibrio es

𝜇𝛼 (𝑇, 𝑝) + 𝑑𝜇𝛼 = 𝜇𝛽 (𝑇, 𝑝) + 𝑑𝜇𝛽 … … … . (3)

Restando la ecuación (1) de la ecuación (3) obtenemos

𝑑𝜇𝛼 = 𝑑𝜇𝛽 … … … . (4)

Expresamos 𝑑𝜇 explícitamente en términos de 𝑑𝑝 𝑦 𝑑𝑇, aplicando la ecuación


fundamental

𝑑𝜇𝛼 = −𝑆̅𝑑𝑇 + 𝑉̅ 𝑑𝑝 𝑑𝜇𝛽 = −𝑆̅𝑑𝑇 + 𝑉̅ 𝑑𝑝 … … … . (5)

Empleando las ecuación (5) en la ecuación (4) obtenemos

̅̅̅
−𝑆 ̅ ̅̅̅ ̅̅̅
𝛼 𝑑𝑇 + 𝑉𝛼 𝑑𝑝 = −𝑆𝛽 𝑑𝑇 + 𝑉𝛽 𝑑𝑝

Relacionando, resulta

(𝑆𝛽̅ − 𝑆𝛼̅ )𝑑𝑇 = (𝑉̅𝛽 − 𝑉̅𝛼 )𝑑𝑝 … … … . . (6)


Si la trasformación se expresa 𝛼 → 𝛽 , entonces ∆𝑆 = 𝑆𝛽̅ − 𝑆𝛼̅ , y ∆𝑉 = 𝑉̅𝛽 − 𝑉̅𝛼 ,
y la ecuación (6) se trasforma en

𝑑𝑇 ∆𝑉 𝑑𝑝 ∆𝑆
= 𝑜 𝑏𝑖𝑒𝑛 =
𝑑𝑝 ∆𝑆 𝑑𝑇 ∆𝑉

Cualquiera de las dos ecuaciones se denomina ecuación de Clapeyron.


La ecuación de Clapeyron es fundamental para cualquier análisis del equilibrio
entre dos fases de una sustancia pura. Y expresa la dependencia cuantitativa
de la temperatura de equilibrio con la presión, o la variación de la presión de
equilibrio con la temperatura. Su aplicación en la trasformación de 𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 →
𝑔𝑎𝑠 da como resultado.

∆𝐻𝑣𝑎𝑝
̅ − 𝑆𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
∆𝑆 = 𝑆𝑔𝑎𝑠 ̅ = 𝑒𝑠 + 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑙𝑎𝑠 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠
𝑇

∆𝑉 = 𝑉̅𝑔𝑎𝑠 − 𝑉̅𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 + 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑙𝑎𝑠 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠

𝑑𝑝 ∆𝑆
𝑦 𝑒𝑛 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑒𝑐𝑢𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = 𝑒𝑠 + 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑙𝑎𝑠 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎𝑠
𝑑𝑇 ∆𝑉

Integración de la ecuación de Clapeyron en el equilibrio de fase condensada-


gas

Para el equilibrio de una fase condensada, ya sea solida o liquida, con vapor ,
tenemos

𝑑𝑝 ∆𝑆 ∆𝐻
= =
𝑑𝑇 ∆𝑉 T(𝑉̅𝑔 − 𝑉̅𝑐 )

Donde ΔH es el calor molar de vaporización del líquido o el calor molar de


sublimación del sólido y 𝑉̅𝑐 es el volumen molar del solido o del líquido.

En la mayoría de los casos, 𝑉̅𝑔 − 𝑉̅𝑐 ≈ 𝑉̅𝑔 y esto, suponiendo que el gas, es ideal
a RT/p. Asi , la ecuación se transforma en
𝑑𝑙𝑛𝑝 ∆𝐻
=
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2

Que es la ecuación de Clausius-Clapeyron , que relaciona la , presión de vapor


del líquido (solido) con el calor de vaporización (sublimación ) y la temperatura.
Integrando entre límites, suponiendo además que ΔH es independiente de la
temperatura, tenemos

𝑝 𝑇
∆𝐻
∫ 𝑑 𝑙𝑛𝑝 = ∫ 2
𝑑𝑇
𝑝𝑜 𝑇𝑜 𝑅𝑇

𝑝 ∆𝐻 1 1 ∆𝐻 ∆𝐻
𝑙𝑛 =− ( − )=− +
𝑝𝑜 𝑅 𝑇 𝑇𝑜 𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑜

Donde 𝑝𝑜 es la presión de vapor a 𝑇𝑜 y 𝑝 es la presión de vapor a 𝑇


Si 𝑝𝑜 = 1 𝑎𝑡𝑚 , entonces 𝑇𝑜 es la temperatura normal de ebullición del líquido,
por lo tanto:

∆𝐻 ∆𝐻
𝑙𝑛𝑝 = − +
𝑅𝑇 𝑅𝑇𝑜

Si se grafica 𝑙𝑛𝑝 𝑜 log 𝑝 en función de 1/𝑇 , se obtiene una recta con


∆𝐻 ∆𝐻
pendiente − o− .
𝑅 2,303𝑅
III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

MATERIALES

- Cronometro

- Termómetro

- Bomba de vacío

- Cocina eléctrica

- Cronometro

- Frasco de 2 a 3 litros con pared gruesa y de boca


ancha

REACTIVOS

- Agua

- Metanol
Equipo:

En el presente experimento no se considerará el calor absorbido por el


calorímetro. Lo anterior se justifica ya que se trabajara en períodos de tiempo
cortos, régimen estable y en un sistema aproximadamente adiabático.
1. El vaso calorimétrico se llena 2/3 partes de su capacidad con agua destilada
y se monta el equipo como se muestra en la Figura.

2. El bulbo que posee un refrigerante se lleva a pesar (w1), luego se le añade


metanol con una jeringa y se coloca en el sistema.

3. Después se procede a determinar la capacidad calorífica del sistema usando


la corriente eléctrica al sistema anotando el tiempo que demora el sistema en
bajar un grado centígrado.

4. Se procese a pesar el bulbo después del experimento (w2)

5. Cerrar el sistema para iniciar el vacío, registrar variación de presión Vs.


Temperatura hasta que la variación de 3 grados °C.

6. Pesar el bulbo para determinar la masa de metanol vaporizado.


IV. ANALISIS EXPERIMENTAL

Calculando la capacidad calorífica del calorímetro

𝑄
𝐶= . . . (1)
∆𝑇
𝑄 = 𝐼 𝑥 𝑡 𝑥 𝑉 . . . ( 2)

Datos obtenidos:

𝐼 = 0,538 𝐴 , 𝑉 = 15,1 𝑣 , ∆𝑇 = 1 º𝐶 , 𝑡 = 600 𝑠

𝑄 = (0,538 𝐴) 𝑥 ( 600 𝑠 )𝑥 ( 15,1 𝑣 )

𝑄 = 4874,28 𝐽

4874,28 𝐽
𝐶= = 4874,28 𝐽/º𝐶
1 º𝐶

 Masa del bulbo = 66,1814 gramos


 Antes de usar la bomba:

Masa del bulbo lleno con metanol = 89,8845 g

 Después de usar la bomba y calentar:

Masa del bulbo lleno con metanol = 85,1988 g

Masa de metanol que se evaporó = 89,8845g – 85,1988g.

= 4.6857 g.

 Moles de metanol que se evaporó = 4.6857 g / 32 g/mol

= 0.1464 moles
Calculando el absorbido por el metanol para evaporarse:

Dato:

Temperatura del sistema antes de usar la bomba = 20,4 ºC

Temperatura del sistema luego de usar la bomba = 19,4 ºC

∆𝑇 = 20,4 − 19,4 = 1º𝐶

𝐽
𝑄 = (4874,28 ) ( 1º𝐶)
º𝐶

𝑄 = 4874,28 𝐽

4874,28𝐽
𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 =
0.1464 𝑚𝑜𝑙
∴ 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 = 33. 29𝐾𝐽/𝑚𝑜𝑙

Teóricamente el calor de vaporización del metanol es 36,1 KJ/mol

Calculando el % de error:

| 36.1 − 33.29 |
% 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 = 𝑥 100% = 7.78%
36.1
V. CONCLUSIONES

 Se concluyó que la experiencia realizada nos dio un porcentaje


de error muy elevado, lo que significa que hubo un error en los
cálculos experimentales.
La entalpia de vaporización del metanol hallada se aleja mucho al
teórico.

VI. RECOMENDACIONES

 Trabajar con dos o más compañeros ya que mientras uno manipula


el equipo de medición los otros deben ir tomando nota de los valores
resultantes.

 Mantenerse atentos al momento de tomar las mediciones ya que


algún descuido puede alterar los resultados obtenidos.

VII. BIBLIOGRAFIA

 MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoquímica, Limusa,


Décima – quinta reimpresión, 1984.

 PONZ MUZZO, GASTON, Tratado de Química Física, A.F.A,


Segunda Época. Primera Edición, 2000.