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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de Ingeniera Industrial y de Sistemas


Escuela Profesional de Ingeniera Industrial






LABORATORIO N4:
PRESION DE VAPOR DE LIQUIDOS

CURSO: FSICO QUMICA

PROFESOR: OSWALDO CAMASI PARIONA

INTEGRANTES:
CAMERO BARRERA, MILAGROS COD: 1215120186
MAYMA AMARO, ANGEL COD: 1215120257

CALLAO, JUNIO DEL 2014



INTRODUCCION

El presente trabajo tiene como objetico dar a conocer una clara definicin de lo
que es la presin de vapor de un lquido, como es el comportamiento de una
sustancia al someterla a ciertos cambios de temperatura y la influencia que estos
cambios tienen sobre la presin de vapor en el lquido.
Para poder entender mejor estos comportamientos necesitamos de unas
herramientas de mucha ayuda, las ecuaciones termodinmicas, de las cuales
veremos cul es su procedimiento y su respectiva utilidad.
Como en todo para poder comprender mejor cualquier coa, es mucho mejor tener
claros ciertos conceptos en nuestro caso daremos unas definiciones de algunos
trminos que necesitaremos para una mejor asimilacin.

















OBJETIVOS

Determinacin de la presin de vapor de lquidos a diversas temperaturas.

Aplicacin de la ecuacin de Classius-Clapeyron para la determinacin de la
entalpia de vaporizacin.


Aplicacin de la ecuacin de Haggenmacher para la determinacin de la
entalpia de vaporizacin















TEORIA
La presin de vapor de un lquido puro se define como la presin dl vapor el cual
est en equilibrio con el lquido, a una determinada temperatura.
De la regla de la fases, un sistema con un componente y dos fases coexistentes
tienen solamente un grado de libertad por lo tanto el vapor es inequvocamente
determinado por la temperatura para cada compuesto estable.
La presin de vapor a temperatura dada y su coeficiente de temperatura son
propiedades nicas del compuesto, las cuales son requeridas para muchos clculos
prcticos en fsico-qumica e ingeniera.
La presin de vapor es la presin de un sistema cuando el slido o lquido se hallan
en equilibrio con su vapor. Los vapores y los gases, tienden a ocupar el mayor
volumen posible y ejercen as sobre las paredes de los recintos que los contienen
una presin tambin llamada, fuerza elstica o tensin. Para determinar un valor
sobre esta presin se divide la fuerza total por la superficie en contacto.
TERMODINAMICA DEL EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
La condicin de equilibrio termodinmico para dos fases , en el sistema de
un solo componente es:

.. (1)
Si consideramos dos estados de equilibrio prximos tal, si:






ESTADO (1)
T
P
+
+
ESTADO (2)


Para este cambio de estado, podr mantenerse el equilibrio, si:

..........(2)
De otro lado , para sistemas de un componente, la energa potencial es funcin de
la temperatura y de la presin.

(3)

la derivada total, considerando la fase y:

+ (

.. (4)

+ (

... (5)

De acuerdo a las relaciones de Maxwell:
(

.. (6)
(

.. (7)
Sustituyendo e las ecuaciones (4) y (5) por la Ec. (2):

(8)

Reagrupando:

.. (9)




Donde S Y V son las entropas y volmenes molares del compuesto puro,
respectivamente.
Cuando un mol de una sustancia pasa por la fase a la fase isotrmicamente,
el calor absorbido o desprendido es igual:

ya la vez es igual a:T(

), puesto que todo cambio en un sistema


en equilibrio es reversible.
Entonces la ecuacin (9) viene a ser

(10)
La ecuacin (10) es conocida como la ecuacin de CLAUSIUS-CLAPEYRON.
Si la fase es considerada ser vapor y la fase ser liquida, entonces

, es el cambio de la entalpia por vaporizacin o simplemente


entalpia de vaporizacin y

, el cambio de volumen debido a la


vaporizacin.
Una forma aproximada de esta ecuacin puede ser obtenida reconociendo ue
generalmente

y que la fase vapor puede asumirse como ideal-8 lo cual


es aceptable a bajas presiones), o sea


Sustituyendo en esta simplificaciones en la Ec. (10) seria:

.. (11)

Integrnado esta ecuacin sobre el rando de temperaturas en el cual Hv es
constante,

(12)





Todas las condiciones mencionadas lneas arriba son razonablemente cumplidas, si
no estamos cerca del punto crtico.
De la ec. (11):


.. (13)

Donde, B=constante de integracin.
Reemplazando porA,


+ .. (14)

Al plotear logP vs l/T, debera obtenerse una lnea recta, cuya pendiente es A y la
ordenada es el origen de B.
A y B son constantes caractersticas del lquido
Estrictamente hablando la entalpia de vaporizacin disminuye con el aumento de
temperatura, hasta que finalmente llega a ser igual a cero de la temperatura critica
del lquido.

ECUACION DE ANTOINE:
Esta ecuacin de tres constantes fue propuesta en 1888 (1)

(15)

La ecuacin de Antoine es completamente emprica y no tiene base terica, sin
embargo esta ecuacin es exacta para muchas sustancias, hasta la temperatura
reducida de 0.95.


El valor de C en la ecuacin de Antoine es generalmente menor que 273 y t es
temperatura centgrada.

REGLA DE TROUTON:
La entropa de vaporizacin es aproximadamente la misma para lquidos no-
polares:

.(16)

Para los lquidos asociados, tales como: agua, alcoholes y cidos orgnicos que
contienen grupos en los cuales son capaces de formar enlace hidrogeno.
ECUACION DE KISTIAKOWSTY:
Aplicable a una amplia variedad de lquidos no-polares en su temperatura norma
de ebullicin

+ (17)

En donde Tb=temperatura normal de ebullicin.










ENTALPIA DE VAPORIZACION Y SU COEFICIENTE DE TEMPERATURA:
L a interrelacin de la Ec. (11) sobre un rango de temperatura y presin en la cual
la entalpia de vaporizacin no es constante y requiere el conocimiento de la
dependencia de la temperatura y presin sobre la entalpia de vaporizacin.
Entonces:
...... (18)
Diferenciando
*

+ *

.. (19)

[
(

+[
(

(20)
Por definicin:
[ ] . (21)

(

) +*

. (22)
Pero para sistemas cerrados:

+ ... (23)

Por la relacin de Maxwell:

.... (24)

+ .. (25)



Y sustituyendo en la ecuacin (11)

+ *

+ (26)

(27)

Como las variaciones de la temperatura, dT, y de la presin, dP, los cuales
mantienen el equilibrio no son independientes, pero estn relacionadas por la ec.
(10), esta ecuacin pueda sustituirse en la ec. (27) para eliminar dP, de esta
manera se obtiene la ecuacin.

+[

.. (28)

Esta ecuacin es conoca como la ecuacin de PLANCK.
En el caso de la transicin liquido-vapor, puede utilizarse una aproximacin:

.. (29)

Reemplazando el ltimo termino en la ec. (28)



(30)



Por lo tanto, para este tipo de cambio de fase,

... (31)

Esta es la expresin del coeficiente de temperatura. Integrando la Ec. (31), entre
T=0 y T;

(32)

En donde

, T=0 denota la entalpia hipottica de vaporizacin a la temperatura


del cero absoluto.
Dividiendo Ec. (32) por

..... (33)

En donde, C : constante de integracin.
Sobre un rango pequeo de temperatura, Cp puede ser considerado una
constante, con esta aproximacin la integracin de la Ec. (33) resulta en:

+ 34

A la temperatura critica Tc,

, entonces la ec.(32)

.35




CONSTANTE EBULLISCOPICA
Cuando se agrega un soluto no voltil a un solvente voltil, el punto de ebullicin
de la solucin ser mayor que el solvente puro, por la que la presin de vapor ser
menor
Se observa que el aumento de temperatura es proporcional a la molalidad de la
solucin formada.

.. (36)
En donde

: Constante ebulliscopica del solvente.


m : molalidad.

. (37)
En donde


: Temperatura de ebullicin del solvente.

: Masa molecular del solvente.

: Entalpia de vaporizacin del solvente.













EQUIPOS Y MATERIALES

Ebullmetro de diseo especial con sistema de calentamiento externo
Refrigerante de bolas y mangueras de jebe
Termmetro
Baln de seguridad para vaco con 3 salidas
Frasco Dewar con trampa para vaco.
Bomba de aceite para vaco
Probeta de vidrio de 25 ml.

REACTIVOS
Liquido orgnico: benceno
Mezcla frigorfica: hielo-sal





PROCESO EXPERIMENTAL

1. Lavar el ebullmetro cuidando no mojar el sistema de calentamiento secarlo
e instalar el equipo tal como es mostrado en el esquema N1

2. Conecte el sistema a la bomba de vaco y abra la llave de baln de
seguridad cuidadosamente


3. Cierre la llave L-1, desconecte la manguera de la bomba de vaco y pare
esta

4. Abrir lentamente la llave L-1, engrase cuidadosamente todas la uniones
esmeriladas usando grasa para algo vaco y aada 25ml del lquido-
problema al ebullmetro y reemsamble el equipo.

5. El termmetro debe estar en posicin vertical y debe aadirse la mezcla
frigorfica al frasco Dewar o introducir la trampa en l.


6. Cerrar la llave L-1, conectar el sistema a la bomba de vaco y poner en
marcha la bomba, abrir lentamente la llave L-1, hacer vaco hasta que los
niveles de Hg se estabilicen.

7. Cerrar la llave L-1, desacoplar la manguera de la bomba de vaco y pararla.


8. Compruebe la hermeticidad del sistema, la que es indicada por la estabilidad
de los niveles de Hg.



9. Abrir cuidadosamente la llave L-1, para permitir la entrada del aire hasta
que los niveles de Hg se encuentren aproximadamente a 50cm uno del otro.


10. Conectar los terminales del calentador a la lnea de 6.3V, circule agua
por el refrigerante y ponga el interruptor en ON.

11. Cuando se logre el estado estable de ebullicin, reporte la
temperatura y los niveles de Hg simultneamente, ponga el interruptor en
OFF y luego abra lentamente la llave L-1 para incrementar la presin en
5cm de Hg aproximadamente.


12. Cambie el interruptor a OK y reporte la temperatura y niveles de Hg
a esta nueva presin.

13. Repetir el procedimiento anterior hasta la presin en el sistema sea
igual a la presin atmosfrica.










CALCULOS

DADOS LOS SGTES DATOS

N Temperatura
(C)

(mmHg)

(mmHg) h=

Temperatura
(k)
1 41 648 310 338 314,15
2 55.5 565 393 172 328.65
3 62.5 508 450 58 335.65
4 64 492 465 27 337.15
5 69 480 480 0 342.15

+ (manomtrica)


P = 548 mmHg
*Desarrollando el cuadro tenemos los siguientes datos:

(mmHg)

(K) x


Log P Ln P
210 3.183192 2.322219 5.347107
376 3.0427506 2.575187 5.929589
490 2.979293 2.690196 6.194405
521 2.966038 2.716837 6.255750
548 2.922694 2.738780 6.306275








3)
ECUACION CLAUSIUS CLAPEYRON.:
Sabiendo que:
R=1.987 cal/mol.K

)
cal/mol

] = *



ECUACION DE HAGGENMACHER :
Presin reducida:

Temperatura reducida:


Sabiendo que:



Temperatura (K) Presion (atm) Presion reducida
(x

)
Temperatura
reducida


314.15 0.276315 5.685493 0.558886 0.983580
328.65 0.494736 10.179753 0.584682 0.974201
335.65 0.644736 13.266172 0.597135 0.968346
337.15 0.685526 14.105473 0.599804 0.966764
342.15 0.721052 14.836460 0.608699 0.966548



4) ECUACION DE ANTOINE PARA BENCENO
* t (C)

+


2.322219 = A

A= 2.322219 +


2.575187 = A

A= 2.575187 +


2.690196 = A

A= 2.690196 +



Igualamos (I) y (II):
+


Igualamos (II) y (III) :
+



Dividimos () y ()




Por lo tanto:

+


5) ECUACIN DE LA PRESIN DE VAPOR SEGN CLAUSIUS CLAPEYRON

* -A =m y B = b
(

) +
- Hallando m






- b se obtiene del grafico Log P vs 1/T
B = b = 8,63

- Por lo tanto :
(

) +

6) ECUACIONES DE PRESION DE VAPOR SEGN (34-C)

(

) +





- Restamos (II) y (I) :

[

]

- Restamos (III) y (II):

[

+]

- Restamos () y () :


- Con esto hallamos



- POR LO TANTO:

(

) + +


7)
A) CONSTANTE DE TROUTON.-

*



T (K) 314.15 328.65 335.65 337.15 342.15


26,232864 25,075475 24,552523 24,43287 24,086086




B) ENTRIOPIA DE VAPORIZACIN SEGN KISTIAKOWSKY

*




Con esto, hallamos:




8) Temperatura Crtica


*Sabemos que:

- A= 3385,608212
- B =2,3713014





9) CONSTANTE EBULLISCPICA DEL BENCENO.-



- Sabemos :

R = 1,987





- Reemplazamos y resolvemos :














CONCLUSIONES

La ecuacin de Antoine describe la relacin entre la temperatura y la
presin de saturacin del vapor de sustancias puras

La ecuacin de Clausius-clapeyron es una manera de caracterizar una
transicin de fase de primer orden que tiene lugar en un sistema
monocomponente.


En un diagrama PvsT (presin VS temperatura), la lnea que separa ambos
estados se conoce como curva de coexistencias.




























RECOMENDACIONES


Tener los conocimientos necesarios para la realizacin correcta


Reconocer y usar adecuadamente los equipos usados al momento de
realizar el experimento.


Mantener la calma al usar el ebullmetro ya que se debe esperar un tiempo
prudente para que este alcance la presin de la atmosfera.


















ANEXOS

RUDOLF CLAUSIUS
Rudolf Julius Emmanuel Clausius1
(Koszalin, Prusia, 2 de enero de 1822-
Bonn, 24 de agosto de 1888), fue un
fsico y matemtico alemn, considerado
uno de los fundadores centrales de la
ciencia de la termodinmica.2 En su
nueva formulacin del principio de Sadi
Carnot, conocido como ciclo de Carnot,
propuso la teora del calor conocida como
la ley de la Constantinopla trmica sobre
una base ms slida y ms verdadera. En
su trabajo ms importante sobre la teora
mecnica del calor, publicado en 1850,
estableci por primera vez las ideas
bsicas de la segunda ley de la
termodinmica. En 1865 introdujo el
concepto de entropa













BIBLIOGRAFIA

1) Balzhihiser,R.F;Samuels,F.R;and ;Eliessen,J.D;Chemical En gineering
Thermodynamics,Prentice Hall,Inc;Englewood Cliffs,New
Jersey,1972,pp.225-224.

2) Denbigh,R;The principles of chemical equilibrium,3rd .Edition,Cambridge
University Press,Great Britain,1973,pp.


3) Moore ,W,Physical Chemistry,3
rd
.edition , prontice hall, inc,Englewood
cliffS,E.J,1962pp. 105.

4) Weissberger,A;Physical Methods ofOrganic Chemistry,Volume I,part
I,2
nd
.Edition, Intersciente Publishers,Inc.New York,1949,pp.141-252