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FACULTAD DE CIENCIAS AGROPECUARIAS

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CÓRDOBA

TOXICOLOGÍA Y
ECOTOXICOLOGÍA DE
PLAGUICIDAS

Dra. Adriana I. Viglianco


Facultad de Ciencias Agropecuarias
Universidad Nacional de Córdoba

2021
CONTENIDOS

Objetivos:
- Describir conceptos básicos relacionados a los
plaguicidas

- Analizar el efecto de los fitosanitarios sobre los


distintos componentes del ecosistema
CONTENIDOS

1. INTRODUCCIÓN
2. DESARROLLO DE PLAGUICIDAS
3. TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS
4. RESIDUOS DE PLAGUICIDAS
5. ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS
6. CONCLUSIONES
UBICACIÓN EN EL PROGRAMA

UNIDAD 2: PLAGUICIDAS
Subunidad 3: Manejo de plaguicidas y su efecto
sobre el hombre y el ambiente
Toxicología de plaguicidas. Toxicidad aguda y crónica. Vías de
absorción. Clases toxicológicas. Factores que la influencian.
Intoxicaciones. Síntomas. Primeros auxilios. Tratamientos.
Normas generales para el manejo de plaguicidas. Precauciones de
uso.
Residuos de plaguicidas, vida residual media. Factores que
determinan la degradación y eliminación de los residuos en agua,
suelo y materiales orgánicos. Métodos de evaluación. Tolerancias
y cuarentenas.
INTRODUCCIÓN

Plaguicida: cualquier sustancia usada para prevenir,


destruir, repeler o mitigar un organismo plaga (EPA, 2019)

Fungicidas Insecticidas Herbicidas


INTRODUCCIÓN

LOS PLAGUICIDAS EN EL MANEJO DE LAS PLAGAS

Ventajas
Medida práctica con plagas cercanas a niveles de control
Rápida acción para evitar daños económicos
Amplia variedad de propiedades, usos y métodos de aplicación
Relación costo beneficio es buena
Desventajas
Resistencia de las plagas (Cuadraspidiotus pernicious a Pol. de
calcio, 1914; Saisetia oleae, 1916, Strobilurinas, 2004, Glifosato,
2004/5)
Resurgimiento de plagas y aparición de plagas secundarias
(Icerya purchasi - Rodolia cardinalis)
Efectos adversos sobre especies inocuas: abejas, fauna silvestre
Presencia de residuos en ambiente
Metcalf, 1990
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN

Algunos “errores experimentales”


acumulados de los UDE
1. La influencia del método de muestreo (Nyrop,
1986)
2. La respuesta de las distintas variedades al daño
(Onstad, 1987)
3. La influencia del factor climático en la dinámica
poblacional (Szmeda, 1990)
4. Ataque y daños anteriores que ya han ocasionado
pérdidas (Pédigo, 1989)
5. La acción de más de un factor, plaga o enfermedad
(Pédigo, 1985)
INTRODUCCIÓN

Claves para el manejo criterioso de plagas

• Entender la plaga

• Entender el funcionamiento del producto

• Entender la interacción del ambiente


(cultivo-clima) con plagas y productos

Igarzábal, 2015
DESARROLLO DE PLAGUICIDAS. Nuevos compuestos

Criterios de selección de moléculas

Históricamente: Eficacia, costo y oportunidad de mercado

Selección empírica por actividad biológica (Screening)


Más científica a medida que se conoce la relación estructura-
actividad
Síntesis de productos análogos

Selección con mayores conocimientos toxicológicos y


ecotoxicológicos
James, J.R.. et al. (1993).
Repetto y Martínez, 2010
DESARROLLO DE PLAGUICIDAS. Nuevos compuestos
2018
DESARROLLO DE PLAGUICIDAS. Nuevos compuestos

Mc Dougall, 2016
DESARROLLO DE PLAGUICIDAS. Nuevos compuestos

Estudios necesarios

Mc Dougall, 2016
DESARROLLO DE PLAGUICIDAS. Nuevos compuestos

Estudios toxicológicos y ecotoxicológicos: Objetivos

1- Construir un perfil toxicológico y ecotoxicológico del


plaguicida (toxicidad aguda y crónica, mutagenicidad,
persistencia en el ambiente, bioacumulación)

2- Identificar la dosis o nivel debajo del cual no ocurren


efectos tóxicos (en hombre, animales, vegetales, ambiente)
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Comportamiento toxicológico (corto plazo)


Pruebas toxicológicas para caracterizar y regular el uso de
plaguicidas (distintos países) (Niesink,et al., 1996)

❖Toxicidad aguda oral, dermal e inhalatoria (roedores y conejos)


❖Irritación dermal
❖Sensibilidad dermal
❖Irritación ocular
❖Toxicidad crónica y subcrónica o subaguda (28 días, NOAEL)
❖Mutagenicidad
❖Fertilidad (1 especie, 1 generación)
❖Teratogenicidad
❖Toxicidad subcrónica o crónica (1 especie)
❖Estudios adicionales de mutagenicidad
❖Carcinogenicidad
❖Estudios de fertilidad (3 generaciones, si se dieron efectos, en 4)
❖otros
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

"Dosis sola facit venenum"


(la dosis hace al veneno)

Paracelso (S XV)
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Toxicidad aguda oral, dermal e inhalatoria

Efecto sobre la salud derivado de una sola administración del tóxico

• Dosis letal media (DL 50)


Ej. : DL 50 oral aguda en conejo: 13 mg/kg pv
DL 50 dermal en ratón:1.370 mg/kg pv

• Concentración letal media (CL 50)


Ej.: CL 50 (24 hs) para conejos:18 mg/m3
CL 50 (48 hs) para pez carpa espejo: 0,40 mg/lt
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Toxicidad aguda oral, dermal e inhalatoria


• Dosis letal media (DL 50)
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Toxicidad aguda oral, dermal e inhalatoria


• Dosis letal media
(DL 50)

Dosis - respuesta
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

CLASES TOXICOLÓGICAS
(OMS, 2009)
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Factores que modifican la DL 50


1.- Sinergismo Antagonismo / Potenciación
2.- Efecto de las formulaciones
3.- Especie
4.- Sexo
5.- Raza
6.- Edad
7.- Estado fisiológico o patológico
8.- Vías de absorción
9.- Condiciones ambientales
10.-Susceptibilidad adquirida
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

INTOXICACIÓN POR PLAGUICIDAS

Vías de absorción
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

INTOXICACIÓN POR PLAGUICIDAS

Intoxicación aguda:
Efecto del tóxico que ingresa de una sola vez al
organismo

Intoxicación crónica, subcrónica o subaguda:


Provocada por la acción prolongada de cantidades
muy bajas de plaguicida, sus solventes, coadyuvantes,
que ingresan al organismo de manera generalmente
inadvertida
Efectos mutagénicos
Efectos teratogénicos, carcinogénicos
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Peligro o Riesgo?
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Peligro y Riesgo

IDENTIFICA EVALUA
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

RIESGO

Intoxicación aguda DL 50 / CL
50

Intoxicación crónica, subcrónica o subaguda

toxicidad a dosis repetidas 28 – 90 días


sobre la reproducción

IDA (Comité de Expertos de FAO-OMS sobre aditivos de


alimentos)
(mg/Kg pv.día)
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Intoxicación crónica, subcrónica o subaguda


Son básicos para calcular:
NOAEL: Dosis más alta de plaguicida en la que no se observan
efectos adversos en el organismo probado (mg/kg pv. día)

LOAEL: Dosis más baja de plaguicida en la que se observan


efectos adversos en el organismo probado (mg/kg pv. día)
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

RIESGO

Intoxicación aguda DL 50 / CL
50

Intoxicación crónica, subcrónica o subaguda

(Comité de Expertos de FAO-OMS sobre aditivos de


IDA alimentos)
(mg/Kg pv.día)

Ser humano: IDA (mg/Kg pv.día)=NOAEL / FS (10-10000)


TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Cuál es la forma en la que un ser humano puede ingerir


plaguicidas?
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

RESIDUOS DE PLAGUICIDAS

Depósito: Cantidad de plaguicida


que queda sobre el vegetal
inmediatamente después de una
aplicación.
Depende: Dosis, tipo y formulación
del plaguicida, superficie del
vegetal, aplicación.

Residuo: Toda sustancia que se


encuentra presente en un producto
de consumo humano o animal,
como consecuencia del uso de un
plaguicida (mg/kg o ppm)
(Codex Alimentarius, OMS-FAO
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

TOLERANCIAS : LMR en cosecha (ppm)


FAO-OMS (1961): procedimiento para establecer tolerancias
Codex Alimentarius
Programa Conjunto FAO/OMS sobre Normas Alimentarias
LMR y tiempos de carencia en Argentina: Servicio Nacional de
Sanidad y Calidad Agroalimentaria (SENASA) (Dec. 18079,
18796 y 20418). Rige laboratorios oficiales y privados.

Ensayo NOAEL IDA = NOAEL IDA/ factor


toxicológico (mg/Kg/día) (FS:10-10000) alimenticio
a largo plazo (mg/Kg (hombre)/día) = Nivel
permisible
de residuos
en cosecha
Ensayos de
residuos de Buenas prácticas Nivel práctico de
campo Agrícolas residuos en cosecha LMR ppm
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

TOLERANCIAS
o LÍMITES
MÁXIMOS DE
RESIDUOS
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

RESIDUOS DE PLAGUICIDAS
SENASA Argentina

Legislación de
Unión Europea
(Febrero 2018)
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

RESIDUOS DE PLAGUICIDAS
TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

TIEMPOS DE CARENCIA DE PLAGUICIDAS


TOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

TIEMPOS DE CARENCIA DE PLAGUICIDAS

Tiempos de carencia en Argentina:


Metribuzim: 14 días espárrago
120 días caña de azúcar
Clorpirifos: 21 d espárrago
45 d en durazno
Teflubenzuron: 7 d en tomate
85 en maíz
DESARROLLO DE PLAGUICIDAS. Nuevos compuestos

Criterios de selección de moléculas

Históricamente: Eficacia, costo y oportunidad de mercado

Selección empírica por actividad biológica (Screening)


Más científica a medida que se conoce la relación estructura-
actividad
Síntesis de productos análogos

Selección con mayores conocimientos toxicológicos y


ecotoxicológicos
James, J.R.. et al. (1993).
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Estudios de comportamiento ambiental (a largo


plazo)
Objetivos

• Determinar efectos potencialmente perjudiciales de los


residuos al hombre y organismos no blanco (peces y vida
silvestre)

• Estimar la Concentración Ambiental Esperada (EEC) en


hábitats específicos. (Importante en habitats con poblaciones
en riesgo)

Vida media en el agua, en suelo, solubilidad en agua, presión


de vapor y bioacumulación. Modelos predictivos de toxicidad
ecológica (C14)

Identificar y evaluar el peligro ambiental y riesgo que ese


peligro se exprese
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Estudios del destino de moléculas prometedoras en el ambiente


ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Estudios del destino de moléculas prometedoras en el ambiente


ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Estudios de toxicidad ecológica

Objetivo:
Estudiar efectos tóxicos agudos y crónicos de plaguicidas en
plantas acuáticas, insectos, invertebrados acuáticos, peces,
aves y ecosistemas acuáticos y terrestres.
• Corto plazo (toxicidad aguda) 48-96 horas.
• Mediano plazo (toxicidad crónica sobre la reproducción), Uno
o dos ciclos.
• Exposición a mini ecosistemas (efectos sobre las comunidades,
en lagos artificiales, 4 años, organismos terrestres y aéreos y su
descendencia )
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Estudios de toxicidad
ecológica : corto plazo

Algas CL50
(96 h)

CL50
(96 h) CL50
(48 h)

trucha arco iris


ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

Estudios de toxicidad ecológica


LD50 (48 h)
LD50
(8–14 días)

LD50 (48 h)/ Efectos de residuos en follaje/polinización


ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

LOS PLAGUICIDAS Y EL AMBIENTE

• Vertebrados silvestres

• Invertebrados del suelo y lombrices


• Microorganismos del suelo y agua

• Peces

• Aves predatoras
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

PROCESO DE BIOACUMULACIÓN

Biotransformación

Incorporación Eliminación
del tóxico del tóxico

Detoxificación
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

DETERMINACIÓN DE LA ECOTOXICIDAD
Métodos para determinar la ecotoxicidad:
❖Pruebas de toxicidad aguda en peces y Daphnia magna
❖Inhibición bacteriana
❖Inhibición de algas
❖Toxicidad para lombrices
❖Biodegradación (diversos métodos en ambientes naturales
y simulados)
❖Toxicidad prolongada en peces y Daphnia magna
❖Pruebas sobre plantas superiores
❖Bioacumulación en distintas especies (preferiblemente
peces)
❖Estudios de absorción y deabsorción en suelos
❖Toxicidad en aves
❖Estudios adicionales con otros organismos
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

DETERMINACIÓN DE LA ECOTOXICIDAD
Selección de las pruebas de ecotoxicidad

❖Producto químico a registrar


❖Legislación (Ej: Directivas 87/302/EEC, 92/32/EEC
67/588/EEC)

Donde se hacen?

❖USEPA (EE.UU.), OECD (Comunidad Europea), DIN


(Alemania), AFNOR (Francia),
❖Instituto Nacional de Limnología (INALI),
CIPEIN_CITEFA (Argentina)
❖Empresas fabricantes
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS. Búsqueda de datos

http://www.epa.gov/opp00001/factsheets/. Environmental Protection Agency U.S.


EPA Facts, www.epa.gov/oppsrrd1/REDs/factsheets.
http://www.pesticideinfo.org/ The Pesticide Action Network (PAN) Datos de
toxicidad e información regulatoria de plaguicidas Pesticide Action Network
North America (PANNA)

Safety Data Sheet Hojas de datos de seguridad


(http://www.dowagro.com/label/index.htm),
http://echa.europa.eu/regulations/clp/safety-data-sheets,

A Safety Data Sheet (SDS), ofrecen información sobre sobre químicos peligrosos,
cómo afectan la salud , seguridad en lugares de trabajo, y en ambiente
Identidad del producto,
peligro para la salud y ambiente,
procedimientos para el manejo y almacenamiento,
procedimientos de emergencia
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS. Búsqueda de datos

http://www.epa.gov/pesticides/about/overview_risk_assess.htm
Reregistration Eligibility Decision
http://www.epa.gov/pesticides/reregistration/REDs/mancozeb_red.pdf

Enlaces Organización Mundial de la salud


International Programme on Chemical Safety: pesticides (Assessment Series)

WHO Pesticides Evaluation Scheme (WHOPES)

Joint FAO/WHO meeting on pesticide residues

Intergovernmental Forum on Chemical Safety: acutely toxic pesticides

Agrochemicals, health and environment: directory of web resources


ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

ECOTOXICOLOGÍA DE CLORPIRIFOS (O,O- dietil


O-(3,5,6,-tricloro-2-piridilfosforotioato)

Activación: Desulfuración
Degradación: Biótica y abiótica en ambientes acuáticos y terrestres.
Clorpirifos tricloropiridinol (TCP): ambiente (fotólisis) 4 minutos
(Dilling et al., 1984), suelo (microbios) 73 días (Bidlack, 1976).

Ecosistemas terrestres: Vida media en hojas 1-7 días (Racke, 1993)


Vida media en suelo 33-56 días (Fontaine, 1987), 9-11 días en superficie
(Racke,1993)

Ecosistemas acuáticos: Vida media en agua 0,08-2,4 días.


En sedimentos:0,8-16 días (Racke, 1993)
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

ECOTOXICOLOGÍA DE CLORPIRIFOS

Toxicidad aguda (DL50= 135 mg/Kg, Dermal=2000mg/kg. Cat II)


Acuáticos invertebrados: No efectos aparentes adversos en la
sobrevivencia, crecimiento y reproducción (Eaton et al., 1985)

Campos terrestres: Vida media sobre plantas <17 días.


En suelos: Superficie=1-2 semanas Subsuperficial: 1-2 meses

Artrópodos polinizadores: 100% de mortalidad de abejas durante


tratamiento, 98% en áreas circundantes (Atkins, 1972). Cultivos tratados:
Afecta por 1-7d.

Especies no blanco: Reduce arañas (Mansur, 1987), no ácaros y si coleopteros


predatores (Floate, 1989).
ECOTOXICOLOGÍA DE PLAGUICIDAS

ECOTOXICOLOGÍA DE CLORPIRIFOS
Toxicidad Crónica: Acuáticos invertebrados. Campos terrestres
(microorganismos, peces, reptiles, pájaros, vida silvestre y plantas).

Bioacumulación (tasas de incorporación y eliminación,factores que afectas la


bioconcentración)

Perfil del producto:


Es moderadamente tóxico y relativamente no persistente.
Productos de degradación menos tóxicos.
Microorganismos acuáticos y terrestres y plantas son tolerantes.
Acuáticos invertebrados sensibles. LC50 menores de 1μg/L. 0,1 μg/L no se
observan efectos.
Peces menos sensibles. LC50 menores de 1-100μg/L.
Ecosistemas: Depende de interacción entre componentes.
TOXICOLOGÍA Y ECOTOXICOLOGÍA DE
PLAGUICIDAS
EN CADA PAÍS HAY UNA AUTORIDAD QUE OTORGA LA AUTORIZACIÓN DE
COMERCIALIZACION DE LOS PLAGUICIDAS
EN ARGENTINA: EL SENASA (Registro Nacional de Productos fitosanitarios y
Línea Jardín)

Revisa ensayos requeridos realizados en el país por organismos


oficiales
Pide todos los ensayos toxicológicos
Revisa los antecedentes en otros países
Otorga un NUMERO DE REGISTRO exclusivo para
cada producto
Fija los limites máximos de residuos permitidos

LEGALMENTE, LOS PRODUCTOS PUEDEN SER USADOS


SOLAMENTE EN LOS CULTIVOS EN QUE ESTEN AUTORIZADOS
POR EL SENASA Y QUE FIGURAN EN LA ETIQUETA
SÍNTESIS
Se debe elegir producto fitosanitario por
su eficiencia y costo pero también por el
efecto que tiene sobre el ambiente en
general, peces, abejas, la flora y fauna
silvestre, en su capacidad para quedar o
no retenido en el agua, en la tierra o en la
atmósfera

AGRONÓMICO + BIOÉTICO

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