17 La Electroquimica 353348 Downloable 1492517

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17: LA
ELECTROQUÍMICA
OpenStax

CHAPTER OVERVIEW
17: La electroquímica
Un libro de texto de química general de Libretexts remezclado y

remasterizado del libro de texto de OpenStax:
Química General
La electroquímica se trata con las reacciones químicas que producen la electricidad y los cambios asociados con el paso de la
corriente eléctrica a través de la materia. Las reacciones involucran la transferencia de electrones, por eso son reacciones de
oxidación-reducción (o redox). Muchos metales se pueden purificar o galvanizar usando los métodos electroquímicos. Los
dispositivos como los automóviles, teléfonos inteligentes, tabletas electrónicas, relojes, marcapasos y muchos otros usan las
baterías como energía. Las baterías usan las reacciones químicas que producen la electricidad de forma espontánea y que se pueden
convertir en trabajo útil. Todos los sistemas electroquímicos involucran la transferencia de los electrones en un sistema de reacción.
En muchos sistemas, las reacciones ocurren en una región conocida como la celda, donde la transferencia de los electrones ocurre
en los electrodos.
17.1: El equilibrio de las reacciones de oxidación-reducción
17.2: Las celdas galvánicas
17.3: Standard Reduction Potentials
17.4: La ecuación de Nernst
17.5: Batteries and Fuel Cells
17.6: La corrosión
17.7: La electrolisis
17.8: La electroquímica (Ejercicios)
Contribuyentes
Paul Flowers (University of North Carolina - Pembroke), Klaus Theopold (University of Delaware) and Richard Langley
(Stephen F. Austin State University) with contributing authors. Textbook content produced by OpenStax College is licensed
under a Creative Commons Attribution License 4.0 license. Download for free at http://cnx.org/contents/85abf193-
2bd...a7ac8df6@9.110).
Ana Martinez (amartinez02@saintmarys.edu) contribuyó a la traducción de este texto.
17: La electroquímica is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.
1

17.1: El equilibrio de las reacciones de oxidación-reducción
Habilidades para desarrollar
Definir la electroquímica y una serie de términos asociados importantes
Dividir las reacciones de oxidación-reducción en sus semirreacciones de oxidación y semirreacciones de reducción
Producir ecuaciones balanceadas de oxidación-reducción para reacciones en una solución ácida o básica
Identificar los agentes oxidantes y los agentes reductores
La electricidad se refiere a una serie de fenómenos asociados con la presencia y el flujo de carga eléctrica. La electricidad incluye cosas tan
diversas como los rayos, la electricidad estática, la corriente que genera una batería cuando se descarga y muchas otras influencias en nuestra
vida diaria. El flujo o movimiento de carga es una corriente eléctrica (Figura 17.1.1). Los electrones o los iones pueden tener la carga. La unidad
elemental de carga es la carga de un protón, que es igual en magnitud a la carga de un electrón. La unidad de carga del SI es el culombio (C) y la
carga de un protón es 1.602 × 10−19 C. La presencia de una carga eléctrica genera un campo eléctrico. La corriente eléctrica es la tasa del flujo de
la carga.
Figura 17.1.1 : Los fenómenos relacionados con la electricidad incluyen los rayos, la acumulación de la electricidad estática y la corriente
producida por una batería. (crédito de la izquierda: modificación del trabajo de Thomas Bresson; crédito del medio: modificación del trabajo de
Chris Darling; crédito de la derecha: modificación del trabajo de Windell Oskay).
La unidad SI para la corriente eléctrica es la unidad base SI llamada amperio (A), que es una tasa de flujo de 1 culombio de carga por segundo (1
A = 1 C/s). Una corriente eléctrica fluye en un camino, llamado un circuito eléctrico. En la mayoría de los sistemas químicos, es necesario
mantener un camino cerrado para que fluya la corriente. El flujo de carga se genera por una diferencia de potencial eléctrico, o potencial, entre
dos puntos del circuito. El potencial eléctrico es la capacidad del campo eléctrico para trabajar en la carga. La unidad SI de potencial eléctrico es
el voltio (V). Cuando 1 culombio de carga se mueve a través de una diferencia de potencial de 1 voltio, gana o pierde 1 julio (J) de energía. La
tabla 17.1.1 resume parte de esta información sobre la electricidad.
Tabla 17.1.1 : Los términos eléctricos comunes
La cantidad La definición La medida o la unidad
carga eléctrica Carga en un protón 1.602 × 10−19 C
corriente eléctrica El movimiento de la carga amperio = A = 1 C/s

potencial eléctrica La fuerza que intenta mover la carga. voltio = V = J/C
La fuerza que actúa sobre otras cargas en la
campo eléctrico
proximidad
La electroquímica estudia las reacciones de oxidación-reducción, que se discutieron por primera vez en un capítulo anterior, donde aprendimos
que la oxidación es la pérdida de los electrones y la reducción es la ganancia de los electrones. Las reacciones discutidas eran bastante simples, y
la conservación de la masa (recuento de átomos por tipo) y la derivación de una ecuación química correctamente equilibrada eran relativamente
simples. En esta sección, nos concentraremos en el método de semirreacción para equilibrar las reacciones de oxidación-reducción. El uso de las
semirreacciones es importante en parte para equilibrar las reacciones más complicadas y también porque muchos aspectos de la electroquímica
son más fáciles de discutir en términos de las semirreacciones. Existen métodos alternativos para equilibrar estas reacciones; sin embargo, no
existen buenas alternativas para discutir lo que está ocurriendo en muchos sistemas. El método de semirreacción divide las reacciones de
oxidación-reducción en su "mitad" de oxidación y "mitad" de reducción para facilitar la búsqueda de la ecuación general.
Las reacciones electroquímicas ocurren con frecuencia en las soluciones, que pueden ser ácidas, básicas o neutras. Al equilibrar las reacciones de
oxidación-reducción, el carácter de la solución puede ser importante. Ayuda ver esto en un problema real. Considere la siguiente reacción de
⟶
oxidación-reducción desequilibrada en una solución ácida:
MnO 4 (aq) + Fe2+ (aq) Mn2+ (aq) + Fe3+ (aq)

−
(17.1.1)
Podemos comenzar por recolectando las especies que tenemos hasta ahora en una semirreacción de oxidación desequilibrada y una
semirreacción de reducción desequilibrada. Cada una de estas semirreacciones contiene el mismo elemento en dos estados de oxidación
diferentes. El Fe2 + ha perdido un electrón para convertirse en Fe3+; por lo tanto, el hierro se oxida. La reducción no es tan obvia; sin embargo,
el manganeso ganó cinco electrones para cambiar de Mn7+ a Mn2+.
OpenStax 17.1.1 4/19/2022 https://espanol.libretexts.org/@go/page/1930


oxidation (unbalanced): Fe
reduction (unbalanced): MnO 4
2+
( aq)
−
⟶⟶
(aq )
Fe
Mn
3+
( aq)
(aq )
2+
En la solución ácida, hay iones de hidrógeno presentes, que a veces son útiles para equilibrar las semirreacciones. A veces es necesario usar los
iones de hidrógeno directamente o como reactivos que pueden reaccionar con el oxígeno para generar el agua. Los iones de hidrógeno son muy
importantes en soluciones ácidas donde los reactivos o productos contienen hidrógeno y/u oxígeno. En este ejemplo, la semirreacción de
oxidación no involucra ni hidrógeno ni oxígeno, por eso los iones de hidrógeno no son necesarios para el equilibrio. Sin embargo, la
⟶
semirreacción de reducción involucra el oxígeno. Es necesario usar los iones de hidrógeno para convertir este oxígeno en el agua.
charge not balanced: MnO

−
4
( aq) + 8 H (aq)+
Mn
2+
aq) + 4 H
(
2
O( ) l (17.1.2)
La situación es diferente en una solución básica porque la concentración de iones hidrógeno es menor y la concentración de iones hidróxido es
mayor. Después de terminar este ejemplo, examinaremos las diferencian entre las soluciones básicas y las soluciones ácidas. Una solución neutra
se puede tratar como ácida o básica, aunque tratarla como ácida suele ser más fácil.
Los átomos de hierro en la semirreacción de oxidación están equilibrados (balance de masa); sin embargo, la carga está desequilibrada, ya que
las cargas de los iones no son iguales. Es necesario usar los electrones para equilibrar la carga. Para equilibrar la carga se agregan electrones a un
⟶
lado de la ecuación. Al agregar un solo electrón en el lado derecho se obtiene una semirreacción de oxidación equilibrada:
oxidation (balanced): Fe
2+
aq)
( Fe
3+
aq) + e
(
−
(17.1.3)
Debe verificar la semirreacción para el número de cada tipo de átomo y la carga total en cada lado de la ecuación. Las cargas incluyen las cargas
reales de los iones multiplicadas por el número de iones y la carga de un electrón multiplicado por el número de electrones.
Fe: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
Charge: Does [1 × (+2)] = [1 × (+3) + 1 × (−1)]? Yes.
Si los átomos y las cargas se equilibran, la semirreacción está equilibrada. En las semirreacciones de oxidación, los electrones aparecen como
productos (a la derecha). Como se discutió en el capítulo anterior, dado que el hierro se oxida, el hierro es el agente reductor.
⟶
Ahora regrese a la ecuación de semirreacción de reducción:
reduction (unbalanced): MnO
−
4
(aq) + 8 H (aq) +
Mn
2+
aq) + 4 H
(
2
O( ) l (17.1.4)
Los átomos están balanceados (balance de masa), por eso ahora es necesario verificar el balance de la carga. La carga total a la izquierda de la
flecha de reacción es [(−1) × (1) + (8) × (+1)], o +7, mientras que la carga total a la derecha es [(1) × ( +2) + (4) × (0)] o +2. La diferencia entre
⟶
+7 y +2 es cinco; por lo tanto, es necesario agregar cinco electrones al lado izquierdo para lograr el equilibrio de carga.
Reduction (balanced): MnO
−
4
aq) + 8 H (aq) + 5 e
(
+ −
Mn
2+
aq) + 4 H
(
2
O( )l (17.1.5)
Debe verificar esta media reacción para cada tipo de átomo y también para la carga:
Mn: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
H: Does (8 × 1) = (4 × 2)? Yes.
O: Does (1 × 4) = (4 × 1)? Yes.
Charge: Does [1 × (−1) + 8 × (+1) + 5 × (−1)] = [1 × (+2)]? Yes.
Ahora que esta semirreacción está equilibrada, es fácil ver que involucra la reducción porque se ganaron electrones cuando MnO se redujo a −
Mn2+. En todas las semirreacciones de reducción, los electrones aparecen como los reactivos (en el lado izquierdo). Como se discutió en el
capítulo anterior, la especie que se redujo, MnO en este caso, también se llama el agente oxidante. Ahora tenemos dos semirreacciones
−
⟶
balanceadas.
aq) (aq ) + e
⟶
2+ 3+ −
oxidation: Fe ( Fe
reduction: MnO (aq ) + 8 H (aq ) + 5 e aq) + 4 H l

− + − 2+
4
Mn ( O( )
2
Ahora es necesario combinar las dos mitades para producir una reacción completa. La clave para combinar las semirreacciones son los
electrones. Los electrones perdidos durante la oxidación deben ir a alguna parte. Estos electrones van a causar la reducción. El número de
electrones transferidos de la semirreacción de oxidación a la semirreacción de reducción debe ser igual. No puede haber electrones faltantes o en
exceso. En este ejemplo, la semirreacción de oxidación genera un electrón, mientras que la semirreacción de reducción requiere cinco electrones.
El mínimo común múltiplo de uno y cinco es cinco; por lo tanto, es necesario multiplicar cada término de la semirreacción de oxidación por
cinco y cada término de la semirreacción de reducción por uno. (En este caso, la multiplicación de la semirreacción de reducción no genera
cambios; sin embargo, este no siempre será el caso.) La multiplicación de las dos semirreacciones por el factor apropiado seguido de la suma de
las dos mitades nos da


oxidation: 5 × (Fe
2+
(aq) ⟶ 3+
Fe
⟶
(aq) + e )
−
⟶
−
reduction: MnO 4 (aq) + 8 H (aq) + 5 e
+
Mn (aq) + 4 H2 O(l)
− 2+
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
overall: 5 Fe (aq) + MnO 4 (aq) + 8 H (aq)
2+ − +
5 Fe3+ (aq) + Mn2+ (aq) + 4 H2 O(l)
Los electrones no aparecen en la respuesta final porque los electrones de oxidación son los mismos electrones que los electrones de reducción y
se "cancelan". Asegúrese a verificar cuidadosamente cada lado de la ecuación general para verificar que todo se combinó correctamente:
Fe: Does (5 × 1) = (5 × 1)? Yes.

Mn: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
H: Does (8 × 1) = (4 × 2)? Yes.
O: Does (1 × 4) = (4 × 1)? Yes.
Charge: Does [5 × (+2) + 1 × (−1) + 8 × (+1)] = [5 × (+3) + 1 × (+2)]? Yes.
Todo se verifica, así que esta es la ecuación general en una solución ácida. Si algo no se verifica, el error más común ocurre durante la
multiplicación de las semirreacciones individuales.
Supongamos ahora que queremos que la solución sea básica. Recuerde que las soluciones básicas tienen un exceso de iones hidróxido. Algunos
de estos iones de hidróxido reaccionarán con los iones de hidrógeno para producir el agua. La forma más sencilla de generar la ecuación general
balanceada en una solución básica es comenzar con la ecuación balanceada en la solución ácida, luego "convertirla" en la ecuación para la
solución básica. Sin embargo, es necesario tener cuidado al hacer esto porque muchos reactivos se comportan de manera diferente en
condiciones básicas y muchos iones metálicos precipitarán como el hidróxido metálico. Acabamos de producir la siguiente reacción, que
⟶
queremos cambiar a una reacción básica:
(aq) + MnO 4 (aq) + 8 H (aq) (aq) + Mn (aq) + 4 H2 O(l)

2+ − + 3+ 2+
5 Fe 5 Fe (17.1.6)
Sin embargo, en condiciones básicas, MnO − 4

normalmente se reduce a MnO2 y el hierro estará presente como Fe(OH)2 o Fe(OH)3. Por estas
⟶
razones, en condiciones básicas, esta reacción será
3 Fe(OH) 2 (s) + MnO 4 (aq) + 2 H2 O(l) 3 Fe(OH) 3 (s) + MnO 2 (s) + OH (aq)
− −
(17.1.7)
(En condiciones muy básicas, MnO −

4
se reducirá a MnO 2−
4
, en lugar de MnO2.)
Todavía es posible balancear cualquier reacción de oxidación-reducción como una reacción ácida y luego, cuando sea necesario, convertir la
ecuación en una reacción básica. Esto funcionará si los reactivos y los productos ácidos y básicos son los mismos o si los reactivos y los
productos básicos se utilizan antes de la conversión de ácido o básico. Hay muy pocos ejemplos en los que las reacciones ácidas y básicas
involucran los mismos reactivos y productos. Sin embargo, balancear una reacción básica como ácida y luego convertirla en básica funcionará.
Para convertir a una reacción básica, es necesario agregar el mismo número de iones de hidróxido a cada lado de la ecuación para que todos los
iones de hidrógeno (H+) se eliminen y se mantenga el equilibrio de masa. El ión de hidrógeno se combina con el ión de hidróxido (OH-) para
producir el agua.
⟶
Intentemos ahora con una ecuación básica. Comenzaremos con la siguiente reacción básica:
Cl (aq) + MnO 4 (aq) ClO3 (aq) + MnO 2 (s)

− − −
(17.1.8)
⟶
Equilibrando esto como un ácido nos da
Cl (aq) + 2 MnO 4 (aq) + 2 H (aq) ClO3 (aq) + 2 MnO 2 (s) + H2 O(l)

− − + −
(17.1.9)
En este caso, es necesario agregar dos iones de hidróxido a cada lado de la ecuación para convertir los dos iones de hidrógeno de la izquierda en
⟶
agua:
⟶
Cl− (aq) + 2 MnO −
4
(aq) + (2 H+ + 2 OH − )(aq) ClO−
3
(aq) + 2 MnO 2 (s) + H2 O(l) + 2 OH − (aq) (17.1.10)
Cl (aq) + 2
−
MnO −
4
( aq) + (2 H2 O)(l) ClO−
3
( aq) + 2 MnO 2 (s) + H2 O(l) + 2 OH (aq) −
(17.1.11)
Tenga en cuenta que ambos lados de la ecuación muestran el agua. Se debe simplificar cuando sea necesario y se obtiene la ecuación deseada. En
⟶
este caso, es necesario eliminar un H2O de cada lado de las flechas de la reacción.
Cl− (aq) + 2 MnO −

4
(aq) + H2 O(l) ClO−
3
(aq) + 2 MnO 2 (s) + 2 OH − (aq) (17.1.12)
Otra vez, verifique cada lado de la ecuación general para asegurarse de que no haya errores:
Cl: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.

Mn: Does (2 × 1) = (2 × 1)? Yes.
H: Does (1 × 2) = (2 × 1)? Yes.
O: Does (2 × 4 + 1 × 1) = (3 × 1 + 2 × 2 + 2 × 1)? Yes.
Charge: Does [1 × (−1) + 2 × (−1)] = [1 × (−1) + 2 × (−1)]? Yes.


Todo está correcto, por eso esta es la ecuación general para la solución básica.
Ejemplo 17.1.1: Balanceando las reacciones de oxidación-reducción ácidas
⟶
Balance la siguiente ecuación de reacción en una solución ácida:
MnO
−
4
( aq) + Cr 3+
( aq) Mn
2+
( aq) + Cr 2
O
2−
7
( aq) (17.1.13)
Solución
Esta es una reacción de oxidación-reducción, así que comience recolectando las especies dadas en una semirreacción de oxidación
⟶⟶
desbalanceada y una semirreacción de reducción desbalanceada.
oxidation (unbalanced): Cr
3+
aq)
( Cr O
2
2−
7
(aq)
(aq ) (aq )
− 2+
reduction (unbalanced): MnO 4 Mn
⟶
Comenzando con la semirreacción de oxidación, podemos balancear el cromo
oxidation (unbalanced): 2 Cr
3+
( aq) Cr O
2
2−
7
(aq) (17.1.14)
+
En una solución ácida, podemos usar o generar iones de hidrógeno (H ). Agregar siete moléculas de agua al lado izquierdo proporciona el
oxígeno necesario; el hidrógeno "sobrante" aparece como 14 H+ a la derecha:
oxidation (unbalanced): 2 Cr
3+
( aq) + 7 H 2
O( ) l ⟶ Cr O
2
2−
7
( aq) + 14 H (aq) +
(17.1.15)
El lado izquierdo de la ecuación tiene una carga total de [2 × (+3) = +6] y el lado derecho una carga total de [−2 + 14 × (+1) = +12]. La
diferencia es seis; la adición de seis electrones al lado derecho produce una semirreacción de oxidación balanceada en masa y carga (en una
⟶
solución ácida):
oxidation (balanced): 2 Cr
3+
aq) + 7 H
(
2
O( ) l Cr O
2
2−
7
( aq) + 14 H (aq) + 6 e + −
(17.1.16)
Chequeando la semirreacción:
Cr: Does (2 × 1) = (1 × 2)? Yes.
H: Does (7 × 2) = (14 × 1)? Yes.
O: Does (7 × 1) = (1 × 7)? Yes.
Charge: Does [2 × (+3)] = [1 × (−2) + 14 × (+1) + 6 × (−1)]? Yes.
Ahora trabaje en la reducción. Es necesario convertir los cuatro átomos de oxígeno del permanganato en cuatro moléculas de agua. Para hacer
⟶
esto, agregue ocho H+ para convertir el oxígeno en cuatro moléculas de agua:
−
4
(aq) + 8 H (aq) +
Mn
2+
aq) + 4 H
(
2
O( ) l (17.1.17)
⟶
Luego agregue cinco electrones al lado izquierdo para balancear la carga:
reduction (balanced): MnO
−
4
aq) + 8 H (aq) + 5 e
(
+ −
Mn
2+
( aq) + 4 H 2
O( )l (17.1.18)
Asegúrese de chequear la semirreacción:

Mn: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
H: Does (8 × 1) = (4 × 2)? Yes.
O: Does (1 × 4) = (4 × 1)? Yes.
Charge: Does [1 × (−1) + 8 × (+1) + 5 × (−1)] = [1 × (+2)]? Yes.
⟶ ⟶
Coleccionando lo que tenemos hasta ahora:
oxidation: 2 Cr
3+
(aq) + 7 H O(l) 2
Cr
2
O
2−
7
aq) + 14 H (aq) + 6 e
(
+ −
(aq ) + 8 H (aq ) + 5 e (aq ) + 4 H O(l)

− + − 2+
reduction: MnO Mn
4 2
El mínimo común múltiplo para los electrones es 30, así que multiplique la semirreacción de oxidación por cinco, la semirreacción de reducción
⟶
por seis y combine y simplifique:
⟶
10 Cr
3+
aq) + 35 H
(
2
l
O( ) + 6 MnO 4 (
−
aq) + 48 H (aq) +
5 Cr O7
2
2−
(aq) + 70 H (aq) + 6 Mn + 2+
aq) + 24 H
(
2
l
O( ) (17.1.19)
10 Cr
3+
( aq) + 11 H 2
l
O( ) + 6 MnO 4 (
−
aq) 5 Cr O7
2
2−
( aq) + 22 H (aq) + 6 Mn + 2+
aq)
( (17.1.20)
Chequeando cada lado de la ecuación:


Mn: Does (6 × 1) = (6 × 1)? Yes.
Cr: Does (10 × 1) = (5 × 2)? Yes.
H: Does (11 × 2) = (22 × 1)? Yes.
O: Does (11 × 1 + 6 × 4) = (5 × 7)? Yes.
Charge: Does [10 × (+3) + 6 × (−1)] = [5 × (−2) + 22 × (+1) + 6 × (+2)]? Yes.
Esta es la ecuación balanceada en una solución ácida.
Ejercicio 17.1.1
⟶
Balance la siguiente ecuación en una solución ácida:
2+ +
Hg + Ag Hg + Ag
2
⟶
Respuesta
Hg
2+
2
aq) + 2 Ag(s)
( 2 Hg( ) + 2 Ag l +
( aq)
Ejemplo 17.1.2: Balanceando las reacciones básicas de oxidación-reducción
⟶
Balance la siguiente ecuación de reacción en una solución básica
MnO
−
4
aq) + Cr(OH) (s)
(
3
MnO ( ) + CrO
2
s 2−
4
aq)
(
Solución
Esta es una reacción de oxidación-reducción, así que comience por colectando las especies dadas en una semirreacción de oxidación
⟶⟶
desbalanceada y una semirreacción de reducción desbalanceada
oxidation (unbalanced): Cr(OH) ( )
3
s CrO4
2−
( aq)
−
4
aq)
( MnO ( )
2
s
⟶
Comenzando con la semirreacción de oxidación, podemos balancear el cromo
oxidation (unbalanced): Cr(OH) ( )
3
s CrO
2−
4
( aq)
En solución ácida, podemos usar o generar iones de hidrógeno (H+). Agregar una molécula de agua al lado izquierdo nos da el oxígeno
necesario; el hidrógeno "sobrante" aparece como cinco H+ en el lado derecho:
oxidation (unbalanced): Cr(OH) ( ) + H O( )
3
s 2
l ⟶ CrO
2−
4
( aq) + 5 H (aq) +
El lado izquierdo de la ecuación tiene una carga total de [0] y el lado derecho tiene una carga total de [−2 + 5 × (+1) = +3]. La diferencia es
⟶
tres, la adición de tres electrones al lado derecho produce una semirreacción de oxidación balanceada en masa y carga (en solución ácida):
oxidation (balanced): Cr(OH) ( ) + H O( )
3
s 2
l CrO
2−
4
aq) + 5 H (aq) + 3 e
(
+ −
Chequeando la semirreacción:
Cr: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
H: Does (1 × 3 + 1 × 2) = (5 × 1)? Yes.
O: Does (1 × 3 + 1 × 1) = (4 × 1)? Yes.
Charge: Does [0 = [1 × (−2) + 5 × (+1) + 3 × (−1)]? Yes.
Ahora trabaje en la reducción. Es necesario convertir los cuatro átomos de O en el MnO4− menos los dos átomos de O en el MnO2 en dos
⟶
moléculas de agua. Para hacer esto, agregue cuatro H+ para convertir el oxígeno en dos moléculas de agua:
reduction (unbalanced): MnO 4 (
−
aq) + 4 H (aq) +
MnO ( ) + 2 H O( )
2
s 2
l
⟶
Luego agregue tres electrones al lado izquierdo para balancear la carga:
reduction (balanced): MnO 4 (
−
aq) + 4 H (aq) + 3 e + −
MnO ( ) + 2 H O( )
2
s 2
l
Asegúrese de chequear la semirreacción:
Mn: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
H: Does (4 × 1) = (2 × 2)? Yes.
O: Does (1 × 4) = (1 × 2 + 2 × 1)? Yes.
Charge: Does [1 × (−1) + 4 × (+1) + 3 × (−1)] = [0]? Yes.


⟶ ⟶
Colectando lo que tenemos hasta ahora:
oxidation: Cr(OH) 3 (s) + H2 O(l) CrO4 (aq) + 5 H (aq) + 3 e

2− + −
reduction: MnO −
4
( aq) + 4 H (aq) + 3 e
+ −
MnO 2 (s) + 2 H2 O(l)
⟶
En este caso, ambas semirreacciones involucran el mismo número de electrones; por lo tanto, simplemente sume las dos semirreacciones.
⟶
MnO 4 (aq) + 4 H (aq) + Cr(OH) 3 (s) + H2 O(l) CrO4 (aq) + MnO 2 (s) + 2 H2 O(l) + 5 H (aq)
− + 2− +
MnO 4 (aq) + Cr(OH) 3 (s) CrO4 (aq) + MnO 2 (s) + H2 O(l) + H (aq)
− 2− +

Mn: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
Cr: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
H: Does (1 × 3) = (2 × 1 + 1 × 1)? Yes.
O: Does (1 × 4 + 1 × 3) = (1 × 4 + 1 × 2 + 1 × 1)? Yes.
Charge: Does [1 × (−1)] = [1 × (−2) + 1 × (+1)]? Yes.
Esta es la ecuación balanceada en una solución ácida. Para una solución básica, agregue un ion hidróxido a cada lado y simplifique la
⟶
ecuación:
⟶
OH − (aq) + MnO −
4
(aq) + Cr(OH) 3 (s) CrO2−
4
(aq) + MnO 2 (s) + H2 O(l) + (H+ + OH − )(aq)
OH − (aq) + MnO −
4
(aq) + Cr(OH) 3 (s) CrO2−
4
(aq) + MnO 2 (s) + 2 H2 O(l)
Mn: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.

Cr: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.
H: Does (1 × 1 + 1 × 3) = (2 × 2)? Yes.
O: Does (1 × 1 + 1 × 4 + 1 × 3) = (1 × 4 + 1 × 2 + 2 × 1)? Yes.
Charge: Does [1 × (−1) + 1 × (−1)] = [1 × (−2)]? Yes.
Esta es la ecuación balanceada en una solución básica.
Ejercicio 17.1.2
⟶⟶
Balance lo siguiente en el tipo de solución indicada.
a. H2 + Cu2+ Cu (acidic solution)
c. Fe + Ag+ ⟶
b. H2 + Cu(OH) 2
2+
Cu (basic solution)
Fe + Ag
d. Identifique los agentes oxidantes en las reacciones (a), (b), y (c).
e. Identifique los agentes reductores en las reacciones (a), (b), y (c).
⟶
Respuesta a
H2 (g) + Cu (aq) 2 H (aq) + Cu(s)
2+ +
⟶
Respuesta b
H2 (g) + Cu(OH) 2 (s) 2 H2 O(l) + Cu(s)
⟶
Respuesta c
Fe(s) + 2 Ag (aq) (aq) + 2 Ag(s)
+ 2+
Fe
Respuesta d
agente oxidante = especies reducidas: Cu2+, Cu(OH)2, Ag+
Respuesta e
agente reductor = especies oxidadas: H2, H2, Fe.
Resumen
Una corriente eléctrica consiste en una carga en movimiento. La carga puede estar en la forma de electrones o iones. La corriente fluye a través
de una trayectoria circular cerrada o intacta llamada un circuito. La corriente fluye a través de un medio conductor como resultado de una


diferencia de potencial eléctrico entre dos puntos de un circuito. El potencial eléctrico tiene las unidades de energía por carga. En unidades de SI,
C J
la carga se mide en culombios (C), la corriente en amperios (A = ) y el potencial eléctrico en voltios (V = ) .
s C
La oxidación es la pérdida de los electrones y la especie que se oxida también se llama el agente reductor. La reducción es la ganancia de los
electrones, y la especie que se reduce también se llama el agente oxidante. Las reacciones de oxidación-reducción se pueden balancear usando el
método de semirreacción. En este método, la reacción de oxidación-reducción se divide en una semirreacción de oxidación y una semirreacción
de reducción. La semirreacción de oxidación y la semirreacción de reducción se balancean separadamente. Cada una de las semirreacciones debe
tener el mismo número de cada tipo de átomo en ambos lados de la ecuación y mostrar la misma carga total en cada lado de la ecuación. La carga
se balancea en las semirreacciones de oxidación por añadiendo electrones como productos; en las semirreacciones de reducción, la carga se
balancea por añadiendo electrones como reactivos. El número total de electrones ganados por la reducción debe ser exactamente igual al número
de electrones perdidos por la oxidación cuando se combinan las dos semirreacciones para obtener la ecuación balanceada general. El equilibrio
de las ecuaciones de la reacción de oxidación-reducción en soluciones acuosas requiere frecuentemente que se añade o elimine oxígeno o
hidrógeno de un reactivo. En una solución ácida, el hidrógeno se agrega por agregando un ión hidrógeno (H+) y se elimina por produciendo ión
hidrógeno; el oxígeno se elimina por agregando iones de hidrógeno y produciendo agua, y se agrega por agregando agua y produciendo iones de
hidrógeno. Se puede obtener una ecuación balanceada en una solución básica cuando se balancea primero la ecuación en una solución ácida y
luego por agel circuitoregando iones hidróxido a cada lado de la ecuación balanceada en números tales que todos los iones hidrógeno se
conviertan en agua.
Glosario
circuit
camino tomado por una corriente a medida que fluye debido a una diferencia de potencial eléctrico
la corriente
C
flujo de carga eléctrica; la unidad de carga de SI es el culombio (C) y la corriente se mide en amperios (1 A = 1 )
s
el potencial eléctrico
energía por carga; en los sistemas electroquímicos, depende de la forma en que se distribuyen las cargas dentro del sistema; la unidad SI de
J
potencial eléctrico es el voltio (1 V = 1 )
C
el método de semirreacción
método que produce una reacción de oxidación-reducción general balanceada por dividiendo la reacción en una "mitad" de oxidación y una
"mitad" de reducción, balanceando las dos semirreacciones y luego combinando la semirreacción de oxidación y la semirreacción de
reducción de tal manera que el número de electrones generados por la oxidación se cancela exactamente por el número de electrones
requeridos por la reducción
la semirreacción de oxidación
la "mitad" de una reacción de oxidación-reducción que involucra la oxidación; la semirreacción en la que los electrones aparecen como
productos; balanceado cuando cada tipo de átomo, así como la carga, está balanceado
la media reacción de reducción

la "mitad" de una reacción de oxidación-reducción que involucra la reducción; la semirreacción en la que los electrones aparecen como
reactivos; balanceado cuando cada tipo de átomo, así como la carga, está balanceado
Contribuyentes
Paul Flowers (Universidad de Carolina del Norte - Pembroke), Klaus Theopold (Universidad de Delaware) y Richard Langley (Stephen F.
Austin Universidad del Estado) con autores contribuyentes. Contenido del libro de texto producido por la Universidad de OpenStax tiene
licencia de Atribución de Creative Commons Licencia 4.0 licencia. Descarge gratis en http://cnx.org/contents/85abf193-
2bd...a7ac8df6@9.110)."
17.1: El equilibrio de las reacciones de oxidación-reducción is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.


17.2: Las celdas galvánicas
Utilizar la notación de celda para describir las celdas galvánicas
Describir los componentes básicos de las celdas galvánicas
Las celdas galvánicas, también llamadas las celdas voltaicas, son celdas electroquímicas en las que las reacciones espontáneas de
oxidación-reducción producen energía eléctrica. A veces, al escribir las ecuaciones, es conveniente separar las reacciones de
oxidación-reducción en semirreacciones para facilitar el balanceo de la ecuación general y enfatizar las transformaciones químicas
reales.
Considere lo que sucede cuando se coloca una pieza limpia de cobre metálico en una solución de nitrato de plata (Figura 17.2.1).
En cuanto se agrega el metal de cobre, el metal plateado comienza a formarse y los iones de cobre pasan a la solución. El color azul
de la solución en el lado derecho indica la presencia de iones de cobre. La reacción se puede dividir en sus dos semirreacciones.
⟶
Las semirreacciones separan la oxidación de la reducción, por eso cada una se puede considerar separadamente.
oxidation: Cu(s)
⟶
Cu2+ (aq) + 2 e−
⟶ (17.2.1)
⟶
reduction: 2 × (Ag (aq) + e− Ag(s)) 2 Ag (aq) + 2 e− 2 Ag(s)
+ +
or (17.2.2)
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
overall: 2 Ag (aq) + Cu(s) 2 Ag(s) + Cu (aq)
+ 2+
(17.2.3)
La ecuación para la semirreacción de reducción se tuvo que duplicar para que el número de electrones "ganados" en la
semirreacción de reducción fuera igual al número de electrones "perdidos" en la semirreacción de oxidación.
Figura 17.2.1 : Cuando se coloca una pieza limpia de cobre metálico en una solución clara de nitrato de plata (a), se produce una
reacción de oxidación-reducción que resulta en el intercambio de Cu2+ por iones de Ag+ en solución. A medida que avanza la
reacción (b), la solución se vuelve azul (c) debido a los iones de cobre presentes, y el metal plateado se deposita en la tira de cobre
a medida que los iones de plata se eliminan de la solución. (crédito: modificación del trabajo de Mark Ott)
Las celdas galvánicas o voltaicas involucran las reacciones electroquímicas espontáneas en las que las semirreacciones se separan
(Figura 17.2.2) para que la corriente pueda fluir a través de un cable externo. El vaso de precipitados del lado izquierdo de la figura
se llama la media celda y contiene una solución 1 M de nitrato de cobre(II) [Cu(NO3)2] con una pieza de metal de cobre
parcialmente sumergida en la solución. El cobre es un electrodo. El cobre se oxida; por eso el electrodo de cobre es el ánodo. El
ánodo está conectado a un voltímetro con un cable y el otro terminal del voltímetro está conectado a un electrodo de plata mediante
un cable. La plata se está reduciendo; por eso el electrodo de plata es el cátodo. La media celda del lado derecho de la figura
consiste en el electrodo de plata en una solución 1 M de nitrato de plata (AgNO3). En este punto, no fluye la corriente y no se
produce ningún movimiento significativo de electrones a través del cable porque el circuito está abierto. El circuito se cierra
mediante un puente salino, que transmite la corriente con los iones en movimiento. El puente salino consiste en una solución
electrolítica concentrada, no reactiva, como la solución de nitrato de sodio (NaNO3) utilizada en este ejemplo. A medida que los
electrones fluyen de izquierda a derecha a través del electrodo y el cable, los iones de nitrato (aniones) pasan a través del tapón
poroso de la izquierda hacia la solución de nitrato de cobre (II). Esto mantiene el vaso de precipitados de la izquierda
eléctricamente neutro al neutralizar la carga de los iones de cobre (II) que se producen en la solución a medida que se oxida el
metal de cobre. Al mismo tiempo, los iones de nitrato se mueven hacia la izquierda, los iones de sodio (cationes) se mueven hacia
la derecha, a través del tapón poroso y hacia la solución de nitrato de plata a la derecha. Estos cationes agregados "reemplazan" los
iones de plata que se eliminan de la solución cuando se redujeron a metal plateado, esto mantiene el vaso de precipitados a la
derecha eléctricamente neutro. Sin el puente salino, los compartimentos no permanecen eléctricamente neutros y no fluirá una
corriente significativa. Sin embargo, si los dos compartimentos están en contacto directo, un puente salino no es necesario. En el
instante en que se completa el circuito, el voltímetro lee +0.46 V, esto se llama el potencial de celda. El potencial de la celda ocurre


cuando los dos metales diferentes están conectados, y es una medida de la energía por unidad de carga disponible en la reacción de
oxidación-reducción. El voltio es la unidad SI derivada del potencial eléctrico.
volt = V = CJ (17.2.4)
En esta ecuación, A es la corriente en amperios y C es la carga en culombios. Tenga en cuenta que los voltios se deben multiplicar
por la carga en culombios (C) para obtener la energía en julios (J).
Figura17.2.2 : En esta celda galvánica estándar, las medias celdas están separadas; los electrones pueden fluir a través de un cable
externo y estar disponibles para completar trabajos eléctricos.
Cuando la celda electroquímica se construye de esta manera, un potencial de celda positivo indica una reacción espontánea y otra
indicación es cuando los electrones fluyen de izquierda a derecha. Están sucediendo muchas cosas en la Figura 17.2.2, por eso es
útil resumir las cosas para este sistema:
Los electrones fluyen del ánodo al cátodo: de izquierda a derecha en la celda galvánica estándar que se muestra en la figura.
El electrodo de la media celda izquierda es el ánodo porque allí ocurre la oxidación. El nombre se refiere al flujo de aniones en
el puente salino hacia el ánodo.
El electrodo en la media celda derecha es el cátodo porque allí ocurre la reducción. El nombre se refiere al flujo de cationes en
el puente salino hacia el cátodo.
La oxidación ocurre en el ánodo (la media celda izquierda en la figura).
La reducción ocurre en el cátodo (la media celda de la derecha en la figura).
El potencial de celda, +0.46 V, en este caso, resulta de las diferencias inherentes en la naturaleza de los materiales usados para
hacer las dos medias celdas.
El puente salino debe estar presente para cerrar (completar) el circuito y debe ocurrir tanto una oxidación como una reducción
para que la corriente fluya.
Hay muchas celdas galvánicas posibles, por eso generalmente se usa una notación abreviada para describirlas. La notación de celda
(a veces llamada el diagrama de celda) nos da información sobre las diversas especies involucradas en la reacción. Esta notación
también funciona para otros tipos de celdas. Una línea vertical, │, denota un límite de fase y una línea doble, ‖, denota el puente
salino. La información sobre el ánodo se escribe a la izquierda, seguido por la solución del ánodo, y luego el puente salino (cuando
está presente), luego la solución del cátodo y, finalmente, la información sobre el cátodo a la derecha. La notación de celda para la
celda galvánica en la Figura 17.2.2 es
s
Cu( )│Cu
2+
aq, 1 M )║Ag (aq, 1 M )│Ag(s)
(
+
(17.2.5)
Tenga en cuenta que los iones espectadores no están incluidos y que se usó la forma más simple de cada semirreacción. Cuando se
saben los iones espectadores, normalmente se incluyen las concentraciones iniciales de los varios iones.
Una de las celdas más simples es la celda de Daniell. Es posible construir esta batería colocando un electrodo de cobre en el fondo
de un frasco y cubriendo el metal con una solución de sulfato de cobre. Una solución de sulfato de zinc se flota sobre la solución de


sulfato de cobre; luego se coloca un electrodo de zinc en la solución de sulfato de zinc. La conexión del electrodo de cobre al
electrodo de zinc permite que fluya una corriente eléctrica. Este es un ejemplo de una celda sin un puente salino, y los iones pueden
fluir a través de la interfaz entre las dos soluciones.
Algunas reacciones de oxidación-reducción involucran especies que son malas conductoras de electricidad, por lo que se usa un
electrodo que no participa en las reacciones. Con frecuencia, el electrodo es platino, oro o grafito, todos los cuales son inertes a
muchas reacciones químicas. Uno de estos sistemas se muestra en la Figura 17.2.3. El magnesio se oxida en el ánodo de la
⟶ ⟶
izquierda en la figura y los iones de hidrógeno se reducen en el cátodo de la derecha. La reacción se puede resumir como
oxidation: Mg(s) Mg2+ (aq) + 2 e− (17.2.6)
⟶
reduction: 2 H (aq) + 2 e− +
H2 (g) (17.2.7)
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
overall: Mg( ) + 2 H ( ) s +
aq 2+
aq
Mg ( ) + H2 ( ) g (17.2.8)
La celda usó un alambre de platino inerte para el cátodo, por eso la notación de la celda es
Mg(s)│Mg (aq)║H (aq)│H2 (g)│Pt(s)

2+ +
(17.2.9)
El electrodo de magnesio es un electrodo activo porque participa en la reacción de oxidación-reducción. Los electrodos inertes,
como el electrodo de platino en la Figura 17.2.3, no participan en la reacción de oxidación-reducción y están presentes para que la
corriente pueda fluir a través de la celda. El platino o el oro generalmente son buenos electrodos inertes porque no son
químicamente reactivos.
Figura 17.2.2 : La oxidación de magnesio a ion magnesio se produce en el vaso de precipitados del lado izquierdo de este aparato;
la reducción de los iones de hidrógeno a hidrógeno se produce en el vaso de precipitados de la derecha. Un alambre de platino no
Mg( s ) │Mg ( aq) ║H ( aq) │H2 ( g ) │Pt( s.)

2+ +
2
H
+
Mg
2++
⟶
reactivo o inerte permite que los electrones del vaso de precipitados de la izquierdo se muevan al vaso de precipitados de la
derecho. La reacción general es: Mg+ H2 , que se representa en notación de celda como:
Ejemplo 17.2.1: Usando la notación de celda
⟶
Considere una celda galvánica que consiste de
2 Cr(s) + 3 Cu2+ (aq) 2 Cr3+ (aq) + 3 Cu(s) (17.2.10)
Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción y escribe la reacción usando la notación de celda. ¿Qué reacción ocurre
en el ánodo? ¿El cátodo?
Solución
Por inspección, el Cr se oxida cuando se pierden tres electrones para formar Cr3+, y el Cu2+ se reduce a medida que gana dos
electrones para formar Cu. Equilibrando la carga nos da


oxidation: 2 Cr( ) s ⟶ ⟶ 2 Cr
3+
aq) + 6 e
(
−
(17.2.11)
⟶
reduction: 3 Cu
2+
aq) + 6 e
(
−
3 Cu( ) s (17.2.12)
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
¯
overall: 2 Cr( ) + 3 Cu s 2+
aq)
(
3+
2 Cr ( aq) + 3 Cu(s) (17.2.13)
La notación de celda usa la forma más simple de cada una de las ecuaciones y comienza con la reacción en el ánodo. No se
especificaron concentraciones, por eso:
Cr( ) s │Cr
3+
aq)║Cu
(
2+
aq)│Cu(s).
( (17.2.14)
La oxidación ocurre en el ánodo y la reducción en el cátodo.
Ejemplo 17.2.2: Usando la notación de celda
⟶
Considere una celda galvánica que consiste de
5 Fe
2+
aq) + MnO (aq) + 8 H (aq)
(
−
4
+
5 Fe
3+
( aq) + Mn 2+
( aq) + 4 H 2
l
O( ) (17.2.15)
Escriba las semirreacciones de oxidación y reducción y escribe la reacción usando la notación de celda. ¿Qué reacción ocurre
en el ánodo? ¿El cátodo?
Solución
Por inspección, el Fe2+ se oxida cuando se pierde un electrón para formar Fe3+, y el MnO4− se reduce cuando se ganan cinco
⟶
electrones para formar Mn2+. Equilibrando la carga nos da
aq) (aq ) + e
⟶
2+ 3+ −
oxidation: 5(Fe ( Fe ) (17.2.16)
⟶
(aq ) + 8 H (aq ) + 5 e aq) + 4 H l
− + − 2+
reduction: MnO Mn ( O( ) (17.2.17)
4 2
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
overall: 5 Fe
2+
( aq) + MnO (aq) + 8 H (aq)
−
4
+
5 Fe
3+
( aq) + Mn 2+
aq) + 4 H
(
2
l
O( ) (17.2.18)
La notación de celda usa la forma más simple de cada una de las ecuaciones y comienza con la reacción en el ánodo. Es
necesario usar un electrodo inerte, como el platino, porque no hay metal presente para conducir los electrones del ánodo al
cátodo. No se especificaron concentraciones, eso:
Pt( ) s │Fe2+ (aq), Fe

3+
( aq)║MnO (aq), −
4
H
+
aq),
( Mn
2+
( aq)│Pt(s). (17.2.19)
La oxidación ocurre en el ánodo y la reducción ocurre en el cátodo.
Ejercicio 17.2.1
Use la notación de celda para describir la celda galvánica donde los iones de cobre (II) se reducen al metal de cobre y el metal
de zinc se oxida a los iones de zinc.
Respuesta
⟶ ⟶
De la información dada en este problema:
anode (oxidation): Zn( ) s Zn
2+
( aq) + 2 e −
(17.2.20)
⟶
cathode (reduction): Cu
2+
(aq) + 2 e −
Cu( ) s (17.2.21)
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
¯
overall: Zn( ) + Cu s 2+
aq)
(
2+
Zn (aq) + Cu(s) (17.2.22)
Usando la notación de celda:
Zn( ) s │Zn
2+
(aq)║Cu 2+
aq)│Cu(s).
(
Resumen
Las celdas electroquímicas típicamente consisten en dos medias celdas. Las semiceldas separan la semirreacción de oxidación de la
semirreacción de reducción y hacen posible que la corriente fluya a través de un cable externo. Una semicelda, normalmente
representada en el lado izquierdo de una figura, contiene el ánodo. La oxidación ocurre en el ánodo. El ánodo está conectado al


cátodo en la otra semicelda, que a veces se muestra en el lado derecho de la figura. La reducción ocurre en el cátodo. La adición de
un puente salino completa el circuito permitiendo que fluya la corriente. Los aniones en el puente salino fluyen hacia el ánodo y los
cationes en el puente salino fluyen hacia el cátodo. El movimiento de estos iones completa el circuito y mantiene cada semicelda
eléctricamente neutra. Las celdas electroquímicas se pueden describir usando la notación de celda. En esta notación, la información
sobre la reacción en el ánodo aparece a la izquierda y la información sobre la reacción en el cátodo a la derecha. El puente salino se
representa por una línea doble ││. Las fases sólida, líquida o acuosa dentro de una semicelda están separadas por una sola línea, │.
La fase y concentración de las varias especies se incluyen después del nombre de la especie. Los electrodos que participan en la
reacción de oxidación-reducción se llaman los electrodos activos. Los electrodos que no participan en la reacción de oxidación-
reducción pero que permiten que la corriente fluya son electrodos inertes. Los electrodos inertes típicamente están hechos de
platino u oro, que no se modifican por muchas reacciones químicas.
Glosario
electrodo activo
electrodo que participa en la reacción de oxidación-reducción de una celda electroquímica; la masa de un electrodo activo
cambia durante la reacción de oxidación-reducción
ánodo
electrodo en una celda electroquímica en la que ocurre la oxidación; la información sobre el ánodo se registra en el lado
izquierdo del puente salino en la notación de celda
cátodo
electrodo en una celda electroquímica en la que ocurre la reducción; la información sobre el cátodo se registra en el lado
derecho del puente salino en la notación de celda
notación de celda
forma abreviada de representar las reacciones en una celda electroquímica
potencial de celda
diferencia de potencial eléctrico que surge cuando se conectan metales diferentes; la fuerza impulsora del flujo de carga
(corriente) en las reacciones de oxidación-reducción
celda galvánica
celda electroquímica que involucra una reacción espontánea de oxidación-reducción; celdas electroquímicas con potenciales de
celda positivos; también llamada una celda voltaica
electrodo inerte
electrodo que permite que fluya la corriente, pero que de otra manera no participa en la reacción de oxidación-reducción en una
celda electroquímica; la masa de un electrodo inerte no cambia durante la reacción de oxidación-reducción; a veces, los
electrodos inertes están hechos de platino u oro porque estos metales no son químicamente reactivos
celda voltaica
otro nombre para una celda galvánica
Contribuyentes
Paul Flowers (Universidad de Carolina del Norte - Pembroke), Klaus Theopold (Universidad de Delaware) y Richard Langley
(Stephen F. Austin Universidad del Estado) con autores contribuyentes. Contenido del libro de texto producido por la
Universidad de OpenStax tiene licencia de Atribución de Creative Commons Licencia 4.0 licencia. Descarge gratis en
http://cnx.org/contents/85abf193-2bd...a7ac8df6@9.110)."
17.2: Las celdas galvánicas is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.


17.3: Standard Reduction Potentials
Determinar los potenciales de celda estándar para las reacciones de oxidación-reducción.
Usar los potenciales de reducción estándar para determinar el mejor agente oxidante o reductor entre varias opciones
posibles
El potencial de la celda resulta de la diferencia en los potenciales eléctricos de cada electrodo. Aunque es imposible determinar el
potencial eléctrico de un solo electrodo, podemos asignar a un electrodo el valor de cero y luego usarlo como referencia. El
electrodo elegido como cero se muestra en la Figura 17.4.1 y se llama el electrodo de hidrógeno estándar (SHE). El SHE consiste
de 1 atm de gas hidrógeno burbujeado a través de una solución de HCl 1 M, generalmente a una temperatura ambiente. El platino,
que es químicamente inerte, se usa como el electrodo. La semirreacción de reducción elegida como referencia es
2H
+
( aq M , 1 )+2 e
−
⇌ H ( , 1 atm)
2
g E ° =0 V (17.3.1)
E° es el potencial de reducción estándar. El superíndice "°" en la E denota condiciones estándar (1 bar o 1 atm para gases, 1 M para
solutos). El voltaje se define como cero para todas las temperaturas.
Figura17.3.1 : Se burbujea hidrógeno gaseoso a 1 atm a través de una solución de HCl 1 M. El platino, que es inerte a la acción del
HCl 1 M, se usa como el electrodo. Los electrones en la superficie del electrodo se combinan con H+ en solución para producir el
gas hidrógeno.
Se puede usar una celda galvánica que consiste de una semicelda de SHE y Cu2+/Cu para determinar el potencial de reducción
estándar para Cu2+ (Figura 17.3.2). En notación de celda, la reacción es
s│
Pt( ) g
H ( , 1 atm)
2
│H
+
( aq M , 1 ) ║Cu
2+
( aq M
, 1 ) │Cu( s ) (17.3.2)
⟶aq aq⟶
Los electrones fluyen del ánodo al cátodo. Las reacciones, que son reversibles, son
Anode (oxidation): H ( )
2
g 2H
+
( )+2 e
−
s
g⟶
2+ −
Cathode (reduction): Cu ( )+2 e Cu( )
aq aq s
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
¯
2+ +
Overall: Cu ( )+H ( ) 2H ( ) + Cu( )
2
El potencial de reducción estándar se puede determinar por restando el potencial de reducción estándar para la reacción que ocurre
en el ánodo del potencial de reducción estándar para la reacción que ocurre en el cátodo. El signo menos es necesario porque la
oxidación es lo contrario de la reducción.
E ∘
cell
= E ∘
cathode
− E ∘
anode
(17.3.3)
+0.34 V = ECu
∘
2+
/Cu
− E ∘
H
+
/H
2
= E ∘
Cu
2+
/Cu
−0 = ECu
∘
2+
/Cu
(17.3.4)


Figura 17.3.2 : Se puede usar una celda galvánica para determinar el potencial de reducción estándar de Cu2+.
Usando el SHE como referencia, se pueden determinar otros potenciales de reducción estándar. Considere la celda que se muestra
en la Figura 17.3.2, donde
Pt( ) s│ g
H ( , 1 atm)
2
│H+ ( aq M , 1 ) ║Ag
+
( aq M
, 1 │Ag(
) s
) (17.3.5)
⟶aq aq ⟶
Los electrones fluyen de izquierda a derecha y las reacciones son
anode (oxidation): H ( )
2
g 2H
+
( )+2 e
−
s
g⟶
+ −
cathode (reduction): 2 Ag ( )+2 e 2 Ag( )
overall: 2 Ag (aq )+H ( )

2
aq
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
+ +
2H (
¯
) + 2 Ag( ) s
El potencial de reducción estándar se puede determinar por restando el potencial de reducción estándar para la reacción que ocurre
en el ánodo del potencial de reducción estándar para la reacción que ocurre en el cátodo. El signo menos es necesario porque la
oxidación es lo contrario de la reducción.
E ∘
cell
= E ∘
cathode
− E ∘
anode
(17.3.6)
+0.80 V = E ∘
Ag
+
/Ag
− E H
∘
+
/H
2
= E ∘
Ag
+
/Ag
−0 = E ∘
Ag
+
/Ag
(17.3.7)
Es importante tener en cuenta que el potencial no se duplica para la reacción del cátodo.
El SHE es bastante peligroso y se usa raramente en el laboratorio. Su significado principal es que estableció el cero para los
potenciales de reducción estándar. Una vez determinados, los potenciales de reducción estándar se pueden usar para determinar el
potencial de celda estándar, E , para cualquier celda. Por ejemplo, para la siguiente celda:
∘
celda
s│ aq M aq M s
⟶aq ⟶
║Ag │Ag(
2+ +
Cu( ) Cu ( , 1 ) ( , 1 ) ) (17.3.8)
anode (oxidation): Cu( ) s Cu aq
2+
( )+2 e
−
s
aq ⟶
+ −
cathode (reduction): 2 Ag ( )+2 e 2 Ag( )
overall: Cu( ) + 2 Ag s ( aq
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
+
)
2+
Cu (
¯
) + 2 Ag( ) s
E ∘
cell
= E ∘
cathode
− E ∘
anode
= E ∘
Ag
+
/Ag
− E ∘
Cu
2+
/Cu
= 0.80 V − 0.34 V = 0.46 V (17.3.9)
Una vez más, tenga en cuenta que al calcular E , los potenciales de reducción estándar siempre permanecen iguales tambien
∘
celda
cuando una media reacción se multiplica por un factor. Los potenciales de reducción estándar para las reacciones de reducción
seleccionadas se muestran en la Tabla 17.3.1. Se da una lista más completa en las Tablas P1 o P2.


Figura 17.3.3 : Se puede usar una celda galvánica para determinar el potencial de reducción estándar de Ag+. El SHE de la
izquierda es el ánodo y se le asigna un potencial de reducción estándar de cero.
Tabla17.3.1 : Los potenciales de reducción estándar seleccionados a 25 °C
⟶
Media Reaccion E° (V)
⟶
F2 (g) + 2 e− 2 F (aq)
−
+2.866
⟶
PbO2 (s) + SO 4 (aq) + 4 H (aq) + 2 e− PbSO 4 (s) + 2 H2 O(l)
2− +
+1.69
⟶
−
MnO 4 ( aq) + 8 H (aq) + 5 e
+ −
Mn
2+
(aq) + 4 H2 O(l) +1.507
⟶
(aq) + 3 e− Au(s)
3+
Au +1.498
⟶
Cl2 (g) + 2 e− 2 Cl (aq)
−
+1.35827
⟶
O2 (g) + 4 H (aq) + 4 e 2 H2 O(l)
+ −
+1.229
⟶
(aq) + 2 e− Pt(s)
2+
Pt +1.20
⟶
Br2 (aq) + 2 e− 2 Br (aq)
−
+1.0873
⟶
Ag (aq) + e Ag(s)
+ −
+0.7996
⟶
2+
Hg2 ( aq) + 2 e −
2 Hg(l) +0.7973
⟶
(aq) + e− (aq)
3+ 2+
Fe Fe +0.771
⟶
−
MnO 4 (aq) + 2 H2 O(l) + 3 e −
MnO 2 (s) + 4 OH (aq)
−
+0.558
⟶
I2 (s) + 2 e 2 I (aq)
−
−
+0.5355
⟶
NiO2 (s) + 2 H2 O(l) + 2 e− Ni(OH)2 (s) + 2 OH (aq)
−
+0.49
⟶
(aq) + 2 e− Cu(s)
2+
Cu +0.34
⟶
Hg2 Cl2 (s) + 2 e 2 Hg(l) + 2 Cl (aq)
−
−
+0.26808
⟶
AgCl(s) + e− Ag(s) + Cl (aq)
−
+0.22233
⟶
(aq) + 2 e− (aq)
4+ 2+
Sn Sn +0.151
⟶
2 H (aq) + 2 e H2 (g)
+ −
0.00
⟶
(aq) + 2 e− Pb(s)
2+
Pb −0.1262
⟶
(aq) + 2 e− Sn(s)
2+
Sn −0.1375
⟶
(aq) + 2 e Ni(s)
2+
Ni −
−0.257
(aq) + 2 e− Co(s)
2+
Co −0.28


Media Reaccion E° (V)
s ⟶ s aq
⟶ s
PbSO ( ) + 2 e
4
−
Pb( ) + SO
2−
4
( ) −0.3505
aq
⟶ s
Cd
2+
( )+ 2 e
−
Cd( ) −0.4030
aq
⟶ s
Fe
2+
( )+ 2 e
−
Fe( ) −0.447
aq
⟶ s
Cr
3+
( )+ 3 e
−
Cr( ) −0.744
aq
⟶ s
Mn
2+
( )+ 2 e
−
Mn( ) −1.185
s aq
⟶ s
Zn(OH) ( ) + 2 e
2
−
Zn( ) + 2 OH
−
( ) −1.245
aq
⟶ s
Zn
2+
( )+ 2 e
−
Zn( ) −0.7618
aq
⟶ s
Al
3+
( )+ 3 e
−
Al( ) −1.662
aq
⟶ s
Mg (
2
)+ 2 e
−
Mg( ) −2.372
aq
⟶ s
Na
+
( )+ e
−
Na( ) −2.71
aq
⟶ s
Ca
2+
( )+ 2 e
−
Ca( ) −2.868
aq
⟶ s
Ba
2+
( )+ 2 e
−
Ba( ) −2.912
aq
⟶ s
K
+
( )+ e
−
K( ) −2.931
Li
+
(aq )+ e
−
Li( ) −3.04
Tablas como esta hacen que sea posible determinar el potencial de celda estándar para varias reacciones de oxidación-reducción
Ejemplo 17.3.1: Los potenciales de celda de potenciales de reducción estándar
¿Cuál es el potencial de celda estándar para una celda galvánica que consta de semiceldas de Au3+ / Au y Ni2+ / Ni? Identifique
los agentes oxidantes y reductores.
Solución
⟶
Usando la tabla 17.3.1, las reacciones involucradas en la celda galvánica, ambas escritas como reducciones, son
aq s E
⟶
3+ − ∘
Au ( )+3 e Au( ) 3+
= +1.498 V (17.3.10)
Au /Au
Ni
2+
( aq )+2 e
−
s E
Ni( )
∘
Ni
2+
/Ni
= −0.257 V (17.3.11)
Las celdas galvánicas tienen potenciales de celda positivos y todas las reacciones de reducción son reversibles. La reacción que
ocurre en el ánodo será la semirreacción con el potencial de reducción estándar más pequeño o negativo. Invirtiendo la
⟶
reacción en el ánodo (para mostrar la oxidación) pero no su potencial de reducción estándar nos dará:
s aq E E
⟶
2+ − ∘ ∘
Anode (oxidation): Ni( ) Ni ( )+2 e = 2+
= −0.257 V
anode Ni /Ni
Cathode (reduction): Au
3+
( aq )+3 e
−
Au( ) s E ∘
cathode
= E ∘
Au
3+
/Au
= +1.498 V
aq ⟶
El factor menos común es seis, entonces la reacción general es
3 Ni( ) + 2 Aus 3+
( ) 3 Ni
2+
( aq ) + 2 Au( ) s
Los potenciales de reducción no se escalan por los coeficientes estequiométricos cuando se calcula el potencial de la celda, y se
deben usar los potenciales de reducción estándar sin modificar.
E ∘
cell
= E ∘
cathode
− E ∘
anode
= 1.498 V − (−0.257 V) = 1.755 V (17.3.12)
De las semirreacciones, el Ni se oxida, por eso es el agente reductor, y el Au3+ se reduce, por eso es el agente oxidante.


Ejercicio 17.3.1
Una celda galvánica consiste de un electrodo de Mg en una solución de 1 M Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una solución
de 1 M de AgNO3. Calcule el potencial de celda estándar en 25 °C.
⟶
Respuesta
s
Mg( ) + 2 Ag (
+
aq) Mg
2+
aq) + 2 Ag(s) E
( ∘
cell
= 0.7996 V − (−2.372 V) = 3.172 V
Resumen
Asignar el potencial del electrodo de hidrógeno estándar (SHE) como cero voltios permite la determinación de potenciales de
reducción estándar, E °, para semirreacciones en celdas electroquímicas. Como su nombre lo indica, los potenciales de reducción
estándar usan estados estándar (1 bar o 1 atm para gases; 1 M para solutos, a veces a 298.15 K) y se escriben como reducciones
(donde los electrones aparecen en el lado izquierdo de la ecuación). Las reacciones de reducción son reversibles, por eso los
potenciales de celda estándar se pueden calcular por restando el potencial de reducción estándar para la reacción en el ánodo de la
reducción estándar para la reacción en el cátodo. Al calcular el potencial de celda estándar, los potenciales de reducción estándar no
se escalan por los coeficientes estequiométricos en la ecuación general equilibrada.
Ecuaciones Clave
E ∘
cell
= E
∘
cathode
− E
∘
anode
Glosario
potencial de celda estándar ( E ∘
celda
)
el potencial de celda cuando todos los reactivos y productos están en sus estados estándar (1 bar o 1 atm o gases; 1 M para
solutos), generalmente a 298.15 K; se puede calcular por restando el potencial de reducción estándar para la semirreacción en el
ánodo del potencial de reducción estándar para la semirreacción que ocurre en el cátodo
electrodo de hidrógeno estándar (SHE)

el electrodo consiste en gas hidrógeno burbujeando a través del ácido clorhídrico sobre un electrodo inerte de platino a cuya
reducción en condiciones estándar se le asigna un valor de 0 V; el punto de referencia para potenciales de reducción estándar
potencial de reducción estándar (E °)

el valor de la reducción en condiciones estándar (1 bar o 1 atm para gases; 1 M para solutos) generalmente a 298.15 K; valores
tabulados utilizados para calcular los potenciales de celda estándar
Contribuyentes
17.3: Standard Reduction Potentials is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.


17.4: La ecuación de Nernst
Relacionar los potenciales de celda con los cambios de energía libre
Usar la ecuación de Nernst para determinar los potenciales de celda en condiciones no estándar
Hacer cálculos que involucran la conversión entre potenciales de celda, cambios de energía libre y constantes de equilibrio
Ahora extenderemos la electroquímica por determinando la relación entre Ecelda∘

y las cantidades termodinámicas como ΔG °
(energía libre de Gibbs) y K (la constante de equilibrio). En las celdas galvánicas, la energía química se convierte en energía
eléctrica, que se puede usar para hacer trabajo. El trabajo eléctrico es el producto de la carga transferida multiplicada por la
diferencia del potencial (voltaje):
electrical work = volts × (charge in coulombs) = J (17.4.1)
La carga de 1 mol de electrones está dada por la constante de Faraday (F)
F =
6.022 × 1023 e −
×
1.602 × 10−19 C
mol e −
= 9.648 × 10
4 C
mol
= 9.648 × 10
4 J
V ⋅ mol
Por lo tanto
total charge = (number of moles of e− ) × F = nF (17.4.2)
En esta ecuación, n es el número de moles de electrones para la reacción equilibrada de oxidación-reducción. El potencial de celda
medido es el potencial máximo que la celda puede producir y está relacionado con el trabajo eléctrico (wele) por
E =
w
− ele
or w =− nF E (17.4.3)
cell
nF ele cell
El signo negativo del trabajo indica que el trabajo eléctrico se hizo por el sistema (la celda galvánica) en los alrededores. En un
capítulo anterior, la energía libre se definió como la energía que estaba disponible para hacer un trabajo. En particular, el cambio en
la energía libre se definió en términos del trabajo máximo (wmax ), que, para los sistemas electroquímicos, es wele .
Δ G =w =w max ele
= −nFE cell
Podemos verificar que los signos son correctos cuando nos damos cuenta de que n y F son constantes positivas y que las celdas
galvánicas, que tienen potenciales de celda positivos, involucran reacciones espontáneas. Por eso, las reacciones espontáneas, que
tienen ΔG < 0 , deben tener Ecelda > 0 . Si todos los reactivos y productos están en sus estados estándar, esto se convierte en
G
Δ °=− nFE ∘
cell
(17.4.4)
Esto nos da una manera de relacionar los potenciales de celda estándar con las constantes de equilibrio, ya que
G
Δ °=− RT ln K (17.4.5)
−nF E ∘
cell
= −RT ln K (17.4.6)
E
∘
=
RT ln K (17.4.7)
cell
nF
La mayoría de las veces, las reacciones electroquímicas se ejecutan a una temperatura estándar (298.15 K). Recolectar los datos a
esta temperatura nos da


E RT K
nF
∘
= ln
cell
( 8.314
J
) (298.15 K )
K
K⋅mol
n
= ln
× 96, 485 C/V⋅mol
=
0.0257 V
n ln K
donde n es el número de moles de electrones. Por razones históricas, el logaritmo en ecuaciones que involucran potenciales de
celda a veces se expresa usando logaritmos de base 10 (log), que cambia la constante por un factor de 2.303:
E 0.0592 V
K
n
∘
= log (17.4.8)
cell
Por lo tanto, si se sabe o se puede calcular ΔG °, K o E ∘

celda
, las otras dos cantidades se pueden determinar fácilmente. Las
relaciones se muestran gráficamente en la Figura 17.4.1.
Figura 17.4.1 : Las relaciones entre ΔG °, K y E se muestran en esta figura. Dada cualquiera de las tres cantidades, las otras
∘
celda
dos se pueden calcular, por eso cualquiera de las cantidades se podría usar para determinar si un proceso fue espontáneo.
Dada cualquiera de las cantidades, se pueden calcular las otras dos.
Ejemplo 17.4.1: Constantes de equilibrio, potenciales y cambios de energía libre
¿Cuál es el cambio de energía libre estándar de Gibbs y la constante de equilibrio para la siguiente reacción a 25 °C?
2 Ag
+
aq
( s
) + Fe( ) ⇌ 2 Ag( ) + Fe s 2+
(aq )
Solución
La reacción involucra una reacción de oxidación-reducción, por eso el potencial de celda estándar se puede calcular usando los
⟶
datos en Tabla P1.
s aq E
⟶
2+ − ∘
anode (oxidation): Fe( ) Fe ( )+2 e 2+
= −0.447 V
Fe /Fe
cathode (reduction): 2 × (Ag

+
( aq )+e
−
Ag( )) s E Ag
∘
+
/Ag
= 0.7996 V
E ∘
cell
= E ∘
cathode
− E ∘
anode
= EAg
∘
+
/Ag
− E ∘
Fe
2+
/Fe
= +1.247 V
Recuerde que el potencial de celda del cátodo no se multiplica por dos al determinar el potencial de celda estándar. Con n = 2,
la constante de equilibrio es entonces
E ∘
cell
=
0.0592 V
n log K


K = 10n × E ∘
cell /0.0592 V
= 102×1.247 V/0.0592 V
= 1042.128
42
= 1.3 × 10
La energía libre estándar es entonces
G
Δ °=− nFE ∘
cell
J kJ
G
Δ ° = −2 × 96, 485
V⋅mol
× 1.247 V = −240.6
mol
Verifique su respuesta: un potencial de celda estándar positivo significa una reacción espontánea, por eso el cambio de energía
libre estándar debe ser negativo y la constante de equilibrio debe ser> 1.
Ejercicio 17.4.1
¿Cuál es el cambio de energía libre de Gibbs estándar y la constante de equilibrio para la siguiente reacción a temperatura
ambiente? ¿La reacción es espontánea?
s
Sn( ) + 2 Cu
2+
aq) ⇌ Sn (aq) + 2 Cu (aq)
(
2+ +
Respuesta
kJ
Espontáneo; n = 2; Ecell
∘
= +0.291 V; ΔG° = −56.2 ; K = 6.8 × 109 .
mol
Ahora que se ha establecido la conexión entre la energía libre y los potenciales de celda, siguen las concentraciones no estándar.
Recuerde que
Δ G = ΔG° + RT ln Q (17.4.9)
donde Qes el cociente de la reacción (consulte el capítulo sobre los fundamentos del equilibrio). Convirtiendo a los potenciales de
celda:
nF E
− cell =− nF E ∘
cell
+ RT ln Q (17.4.10)
E = E ∘
−
RT ln Q (17.4.11)
cell cell
nF
La ecuación 17.4.11 es la ecuación de Nernst generalizada que se puede aplicar a cualquier temperatura. Sin embargo, se puede
simplificar para reacciones que ocurren a 25 ° C (298.15 K) reescribiéndolo como
0.0257 V
E cell = E ∘
cell
−
n ln Q (17.4.12)
o
0.0592 V
E cell = E ∘
cell
−
n log10 Q (17.4.13)
Si la temperatura no es 298.15 K, es necesario recalcular el potencial con la Ecuación 17.4.11. Con la ecuación de Nernst, es
posible calcular el potencial de celda en condiciones no estándar. Este ajuste es necesario porque los potenciales determinados en
diferentes condiciones tendrán valores diferentes.


Ejemplo 17.4.2: Potenciales de celda en condiciones no estándar
⟶
Considere la siguiente reacción a una temperatura ambiente:
Co( ) + Fes 2+
( aq , 1.94 M ) Co
2+
( aq , 0.15 M ) + Fe( ) s
¿Es el proceso espontáneo?
Solución
Hay dos maneras de resolver este problema. Si la información termodinámica de la Tabla T1 estuviera disponible, usted podría
calcular el cambio de energía libre. Si el cambio de energía libre es negativo, el proceso es espontáneo. El otro enfoque, que
usaremos, requiere información como la que se da en la Tabla P1. Usando esos datos, se puede determinar el potencial de
⟶
celda. Si el potencial de celda es positivo, el proceso es espontáneo. Colectando información de la Tabla P1 y el problema,
s aq E
⟶
2+ − ∘
Anode (oxidation): Co( ) Co ( )+2 e 2+
= −0.28 V
Co /Co
Cathode (reduction): Fe
2+
( aq )+2 e
−
Fe( ) s E ∘
Fe
2+
/Fe
= −0.447 V
E ∘
cell
= E ∘
cathode
− E ∘
anode
= −0.447 V − (−0.28 V) = −0.17 V
El proceso no es espontáneo en condiciones estándar. Usando la ecuación de Nernst y las concentraciones indicadas en el
problema y n = 2 ,
Q
[ Co
2+
] 0.15 M
=
[ Fe
2+
]
=
1.94 M = 0.077
Ahora podemos insertarlos en la ecuación de Nernst a una temperatura ambiente (Ecuación 17.4.13)
E cell = E ∘
cell
−
0.0592 V
n log Q
0.0592 V
= −0.17 V − log 0.077
2
= −0.17 V + 0.033 V = −0.014 V
El proceso es (todavía) no espontáneo.
Ejercicio 17.4.2
¿Cuál es el potencial de celda para la siguiente reacción a una temperatura ambiente?
Al( ) s│ Al
3+
( aq , 0.15 M ) ║Cu
2+
aq
( , 0.025 M ) │Cu( s )
¿Cuáles son los valores de n y Q para la reacción general? ¿Es la reacción espontánea en estas condiciones?
Respuesta
n = 6; Q = 1440; Ecell = +1.97 V, espontáneo.
Finalmente, estudiaremos un tipo especial de celda llamada la celda de concentración. En una celda de concentración, los
electrodos son del mismo material y las semiceldas solo difieren en la concentración. Dado que uno o ambos compartimentos no es
estándar, los potenciales de celda serán desiguales; por eso habrá una diferencia de potencial, que se puede determinar con la ayuda
de la ecuación de Nernst.
Ejemplo 17.4.3: Celda de concentración
¿Cuál es el potencial celular de la celda de concentración descrita por
Zn( )s│ Zn
2+
aq
( , 0.10 M ) ║Zn2+ ( aq , 0.50 M │Zn(
) s)
Solución


⟶aq
De la información dada:
s aq M
⟶ E
2+ − ∘
Anode: Zn( ) Zn ( , 0.10 )+2 e = −0.7618 V
anode
M s E
⟶
2+ − ∘
Cathode: Zn ( , 0.50 )+2 e Zn( ) = −0.7618 V
cathode
Overall: Zn ( aq , 0.50 M ) Zn ( aq , 0.10 M ) E

¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
2+ 2+ ∘
cell
= 0.000 V
¯
El potencial de celda estándar es cero porque el ánodo y el cátodo involucran la misma reacción; sólo cambia la concentración
de Zn2+. Sustituyendo en la ecuación de Nernst,
E cell = 0.000 V −
0.0592 V
2
log
0.10
0.50
= +0.021 V
y el proceso es espontáneo en estas condiciones.

Verifique su respuesta: en una celda de concentración, el potencial de celda estándar siempre será cero. Para obtener un
potencial de celda positivo (proceso espontáneo), el cociente de la reacción Q debe ser <1. Q <1 en este caso, el proceso es
espontáneo.
Ejercicio 17.4.3
¿Qué valor de Q para la celda de concentración anterior resultaría en un voltaje de 0.10 V? Si la concentración de ion zinc en el
cátodo fue de 0.50 M, ¿Cuál fue la concentración en el ánodo?
Respuesta
Q = 0.00042; [Zn2+]cat = 2.1 \times 10−4 M.
Resumen
El trabajo eléctrico (wele) es el negativo del producto de la carga total (Q) y el potencial de la celda (Ecell). La carga total se puede
calcular como el número de moles de electrones (n) multiplicado por la constante de Faraday (F = 96,485 C / mol e−). El trabajo
eléctrico es el trabajo máximo que puede producir el sistema y, es igual al cambio de energía libre. Así, cualquier cosa que se pueda
hacer con un cambio de energía libre también se puede hacer con un potencial de celda. La ecuación de Nernst relaciona el
potencial de celda en condiciones no estándar con el logaritmo del cociente de la reacción. Las celdas de concentración aprovechan
esta relación y producen un potencial de celda positivo usando las semiceldas que solo difieren en la concentración de sus solutos.
Ecuaciones Clave
E RT K
nF
∘
= ln
cell
E ∘
cell
=
0.0257 V
n K ln
n =
0.0592 V
log K (at 298.15 K)
E E RT Q
nF
∘
cell = − ln (Nernst equation)
cell
E cell = E ∘
cell
−
0.0257 V
n Q E ln =
∘
cell
−
0.0592 V
n log Q (at 298.15 K)
ΔG = −nFEcell
Δ G ∘
=− nF E ∘
w w nF E
cell
ele = max =− cell
Glosario
celda de concentración
celda galvánica en la que las semiceldas son iguales excepto por la concentración de solutos; espontáneo cuando la reacción
general es la dilución del soluto
trabajo eléctrico (Wele)


negativo de la carga total multiplicado por el potencial de la celda; igual a wmax para el sistema y es igual al cambio de energía
libre (ΔG)
Constante de Faraday (F)

Carga de 1 mol de electrones; F = 96,485 C / mol e−
Ecuación de Nernst
ecuación que relaciona el logaritmo del cociente de la reacción (Q) con los potenciales de celda no estándar; se puede usar para
relacionar las constantes de equilibrio con los potenciales de celda estándar
Contribuyentes
17.4: La ecuación de Nernst is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.


17.5: Batteries and Fuel Cells
Clasifique las baterías como primarias o secundarias
Liste algunas de las características y las limitaciones de las baterías
Proporcionar una descripción general de una pila combustible
Una batería es una celda electroquímica o una serie de celdas que produce una corriente eléctrica. En principio, cualquier celda
galvánica se puede usar como una batería. Una batería ideal nunca se agotaría, produciría un voltaje invariable y sería capaz de
soportar condiciones ambientales extremas de calor y humedad. Las baterías reales crean un equilibrio entre las características
ideales y las limitaciones prácticas. Por ejemplo, la masa de la batería de un automóvil es de aproximadamente 18 kg o
aproximadamente el 1% de la masa de un automóvil o camión liviano promedio. Este tipo de batería proporcionaría energía casi
ilimitada si se usara en un teléfono inteligente, pero no se podría usar para esta aplicación debido a su masa. Por lo tanto, ninguna
batería es la "mejor" y las baterías se seleccionan para una aplicación en particular, teniendo en cuenta aspectos como la masa de la
batería, su costo, confiabilidad y capacidad actual. Hay dos tipos básicos de baterías: primaria y secundaria. Después, se describen
algunas baterías de cada tipo.
Visite este sitio para aprender mas sobre las baterías.

Baterías primarias
Las baterías primarias son baterías de un solo uso porque no se pueden recargar. Una batería primaria común es la celda seca
(Figura 17.5.1). La celda seca es una batería de zinc-carbono. La lata de zinc sirve como un recipiente y como el electrodo
negativo. El electrodo positivo es una varilla de carbono rodeada por una pasta de óxido de manganeso (IV), cloruro de zinc,
cloruro de amonio, polvo de carbono y una pequeña cantidad de agua. La reacción en el ánodo se puede representar como la
⟶
oxidación ordinaria del zinc:
s
Zn( ) Zn2+ ( aq) + 2 e −
E
∘
Zn2+ /Zn
= −0.7618 V (17.5.1)
La reacción en el cátodo es más complicada, esto es porque ocurre más de una reacción. La serie de reacciones que ocurren en el
⟶
cátodo es aproximadamente
s
2 MnO 2 ( ) + 2 NH4 Cl( aq) + 2 e −
s
Mn2 O3 ( ) + 2 NH3 ( aq) + H O(l) + 2 Cl
2
−
(17.5.2)
⟶
La reacción general de la batería de zinc-carbono se puede representar como
s
2 MnO 2 ( ) + 2 NH4 Cl( aq) + Zn(s) Zn2+ (aq) + Mn 2
s aq) + H O(l) + 2 Cl
O3 ( ) + 2 NH3 ( 2
−
(17.5.3)
con un potencial de celda general que inicialmente es de aproximadamente 1.5 V, pero disminuye a medida que se usa la batería. Es
importante recordar que el voltaje liberado por una batería es el mismo independientemente del tamaño de la batería. Por esta
razón, las baterías D, C, A, AA y AAA tienen el mismo voltaje nominal. Sin embargo, las baterías más grandes pueden liberar más
moles de electrones. A medida que el contenedor de zinc se oxida, su contenido eventualmente se escapa, por eso este tipo de
batería no se debe dejar en ningún dispositivo eléctrico durante períodos prolongados.
17.5.1 https://espanol.libretexts.org/@go/page/1947

Figura17.5.1 : El diagrama muestra una sección transversal de una batería de linterna, una pila seca de zinc-carbono.
Las pilas alcalinas (Figura 17.5.2) se desarrollaron en la década de 1950 en parte para abordar algunos de los problemas de
funcionamiento de las pilas secas de zinc-carbono. Están fabricadas para reemplazar exactamente las pilas secas de zinc-carbono.
⟶l s⟶
Como sugiere su nombre, este tipo de baterías usan electrolitos alcalinos, a veces el hidróxido de potasio. Las reacciones son
s
anode: Zn( ) + 2 OH − ( aq) l
ZnO( ) + H2 O( ) + 2 e− E ∘
anode
= −1.28 V
s⟶
s
cathode: 2 MnO 2 ( ) + H2 O( ) + 2 e −
s
Mn2 O3 ( ) + 2 OH ( ) ∘ −
cathode
aq
= +0.15 VE
––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
s
overall: Zn( ) + 2 MnO 2 ( ) s
ZnO( ) + Mn2 O3 ( ) ∘
s
cell
E
= +1.43 V
Una batería alcalina puede liberar entre tres y cinco veces la energía de una celda seca de zinc-carbono de tamaño similar. Las pilas
alcalinas son propensas a perder el hidróxido de potasio, por eso también deben retirarse de los dispositivos para su
almacenamiento a largo plazo. Mientras algunas pilas alcalinas son recargables, la mayoría no lo son. Los intentos de recargar una
batería alcalina que no es recargable a veces provocan la rotura de la batería y la fuga del electrolito de hidróxido de potasio.
Figura 17.5.2 : Las baterías alcalinas se diseñaron como reemplazos directos de las baterías de zinc-carbono (celda seca).
Baterías secundarias
Las baterías secundarias son recargables. Estos son los tipos de baterías que se encuentran en los dispositivos como los teléfonos
inteligentes, las tabletas electrónicas y los automóviles.
Las baterías de níquel-cadmio o NiCd (Figura 17.5.3) consisten de un cátodo niquelado, un ánodo cubierto de cadmio y un
electrodo de hidróxido de potasio. Las placas positivas y negativas, que el separador evita que se produzcan cortocircuitos, se

enrollan juntas y se colocan en la caja. Este es un diseño de “rollo de gelatina” y permite que la celda de NiCd suministre mucha
⟶ ⟶
más corriente que una batería alcalina de tamaño similar. Las reacciones son
anode: Cd(s) + 2 OH (aq) Cd(OH) 2 (s) + 2 e

− −
⟶
cathode: NiO2 (s) + 2 H2 O(l) + 2 e− Ni(OH) 2 (s) + 2 OH (aq)
−
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
overall: Cd(s) + NiO2 (s) + 2 H2 O(l) Cd(OH) 2 (s) + Ni(OH) 2 (s)
El voltaje es de aproximadamente 1.2 V a 1.25 V cuando la batería se descarga. Cuando se trata adecuadamente, una batería de
NiCd se puede recargar unas 1000 veces. El cadmio es un metal pesado tóxico, por eso las baterías de NiCd nunca se deben abrir ni
tirar a la basura normal.
Figura 17.5.3 : Las baterías de NiCd usan un diseño de "rollo de gelatina” que aumenta significativamente la cantidad de corriente
que la batería puede liberar en comparación con una batería alcalina de tamaño similar.
Las baterías de iones de litio (Figura 17.5.4) se encuentran entre las baterías recargables más populares y se usan en muchos
dispositivos electrónicos portátiles. Las reacciones son
anode: LiCoO2 ⇌ Li 1−x CoO2 + x Li + + x e−

cathode: x Li + + x e− + x C6 ⇌ x LiC6
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
x
overall: LiCoO2 + C6 ⇌ Li 1−x CoO2 + LiC6 x
Con los coeficientes que representan moles, x no es más de aproximadamente 0.5 moles. El voltaje de la batería es de
aproximadamente 3.7 V. Las baterías de litio son populares porque pueden proporcionar una gran cantidad de corriente, son más
livianas que las baterías comparables de otros tipos, producen un voltaje casi constante a medida que se descargan y solo pierden su
carga lentamente cuando se almacenan.
Figura17.5.4 : En una batería de iones de litio, la carga fluye entre los electrodos a medida que los iones de litio se mueven entre el
ánodo y el cátodo.
La batería de plomo y ácido (Figura 17.5.5) es el tipo de batería secundaria que se usa en un automóvil. Es económico y capaz de
producir la alta corriente requerida por los motores de arranque en los automóviles. Las reacciones de una batería de plomo y ácido
son

anode: Pb(s) + HSO 4 (aq)
−
⟶ ⟶
PbSO 4 (s) + H (aq) + 2 e
+ −
⟶
cathode: PbO 2 (s) + HSO − 4
(aq) + 3 H+ (aq) + 2 e− PbSO 4 (s) + 2 H2 O(l)
–––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––––
overall: Pb(s) + PbO 2 (s) + 2 H2 SO 4 (aq) 2 PbSO 4 (s) + 2 H2 O(l)
Cada celda produce 2 V, por eso seis celdas están conectadas en serie para producir una batería de automóvil de 12 V. Las baterías
de plomo y ácido son pesadas y contienen un electrolito líquido cáustico, pero a veces siguen siendo la batería de elección debido a
su alta densidad de corriente. Ya que estas baterías contienen una cantidad significativa de plomo, siempre deben desecharse
correctamente.
Figura 17.5.5 : La batería de plomo y ácido de un automóvil consiste en seis celdas conectadas en serie para proporcionar 12 V. Su
bajo costo y alta libertad de corriente los convierte en excelentes candidatos para proporcionar energía a los motores de arranque de
los automóviles.
Pilas de combustible
Una pila de combustible es un dispositivo que convierte la energía química en energía eléctrica. Las pilas de combustible son
similares a las baterías, pero requieren una fuente continua de combustible, a veces es el hidrógeno. Continuarán produciendo
electricidad mientras haya combustible disponible. Las pilas de combustible de hidrógeno se han usado para suministrar energía a
satélites, cápsulas espaciales, automóviles, barcos y submarinos (Figura 17.5.6).
Figura 17.5.6 : En este esquema de pila de combustible de hidrógeno, el oxígeno del aire reacciona con el hidrógeno, produciendo
el agua y la electricidad.
En una pila de combustible de hidrógeno, las reacciones son

⟶⟶
anode: 2 H2 +2 O2− 2 H2 O+4 e−
–cathode:
⟶
O2 +4 e− 2 O2−
–––––––––––––––––––––––––––––––––
overall: 2 H2 + O2 2 H2 O
–
El voltaje es de aproximadamente 0.9 V. La eficiencia de las pilas de combustible es típicamente de aproximadamente 40% a 60%,
que es más alta que el típico motor de combustión interna (25% a 35%) y, en el caso de la pila de combustible de hidrógeno,
produce solo agua como un escape. Actualmente, las pilas de combustible son bastante caras y contienen características que las
hacen fallar después de un tiempo relativamente corto.
Resumen
Las baterías son celdas galvánicas, o una serie de celdas, que producen una corriente eléctrica. Cuando las celdas se combinan en
baterías, el potencial de la batería es un múltiplo entero del potencial de una sola celda. Hay dos tipos básicos de baterías: primaria
y secundaria. Las baterías primarias son de "un solo uso" y no se pueden recargar. Las pilas secas y (la mayoría) de las pilas
alcalinas son ejemplos de pilas primarias. El segundo tipo es recargable y se llama una batería secundaria. Los ejemplos de baterías
secundarias incluyen baterías de níquel-cadmio (NiCd), plomo y ácido e iones de litio. Las pilas de combustible son similares a las
baterías porque también generan una corriente eléctrica, pero requieren la adición continua de combustible y oxidante. La celda de
combustible de hidrógeno usa el hidrógeno y el oxígeno del aire para producir el agua y generalmente es más eficiente que los
motores de combustión interna.
Glosario
pila alcalina
batería primaria que usa un electrolito alcalino (a veces el hidróxido de potasio); diseñado para ser un reemplazo exacto de la
celda seca, pero con más almacenamiento de energía y menos fugas de electrolitos que la celda seca típica
batería
celda galvánica o serie de celdas que produce una corriente; en teoría, cualquier celda galvánica
pila seca
batería primaria, también llamada una batería de zinc-carbono; se puede usar en cualquier orientación porque usa un electrolito
como una pasta; tiende a perder electrolitos cuando se almacena
pila de combustible
dispositivos que producen una corriente eléctrica siempre que se agreguen continuamente el combustible y el oxidante; más
eficiente que los motores de combustión interna
batería de plomo y ácido

batería secundaria que consiste de múltiples celdas; la batería de plomo y ácido que se encuentra en los automóviles tiene seis
celdas y un voltaje de 12 V
batería de iones de litio

batería secundaria muy popular; usa iones de litio para conducir la corriente y es ligero, recargable y produce un potencial casi
constante aunque se descargue
batería de níquel-cadmio
(Batería de NiCd) batería secundaria que usa el cadmio, que es un metal pesado tóxico; más pesado que las baterías de iones de
litio, pero con características de funcionamento similares
batería primaria
batería de un solo uso no recargable
batería secundaria
batería que se puede recargar

Contribuyentes
17.5: Batteries and Fuel Cells is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.

17.6: La corrosión
Definir la corrosión
Listar algunos de los métodos usados para prevenir o pausar la corrosión
La corrosión generalmente se define como la degradación de los metales debido a un proceso electroquímico. La formación de
óxido en el hierro, el deslustre en la plata y la pátina azul verdosa que se desarrolla en el cobre son ejemplos de la corrosión. El
costo total de la corrosión en los Estados Unidos es significativo, con estimaciones de más de medio billón de dólares al año.
Los colores cambiantes
La Estatua de la Libertad es una estatua que todos los estadounidenses reconocen. La Estatua de la Libertad se identifica
fácilmente por su altura, postura y color azul verdoso único. Cuando esta estatua fue entregada por primera vez desde Francia,
no aparecía verde. Era de color marrón, el color de su "piel" era cobriza. Entonces, ¿Cómo cambió de color la Estatua de la
Libertad? El cambio de apariencia fue resultado directo de la corrosión. El cobre, que es el componente principal de la estatua,
sufrió lentamente la oxidación del aire. Las reacciones de oxidación-reducción del cobre metálico en el medio ambiente
ocurren en varios pasos. El cobre metálico se oxida a óxido de cobre (I) (Cu2 O), que es rojo, y luego a óxido de cobre (II), que
es negro.
2 Cu( s) + ½O2( g) → Cu2 O( s) (17.6.1)
red
Cu2 O( s) + ½O2( g) → 2 CuO( s) (17.6.2)

black
El carbón, que a veces tenía un alto contenido de azufre, se quemó extensamente a principios del siglo pasado. Como resultado,
el trióxido de azufre, el dióxido de carbono y el agua reaccionaron con CuO.
2 CuO( s) + CO2( g) + H2 O( l) → Cu2 CO3 (OH) 2( s) (17.6.3)
green
3 CuO( s) + 2 CO2( g) + H2 O( l) → Cu2 (CO3 )2 (OH) 2( s) (17.6.4)

blue
4 CuO( s) + SO 3( g) + 3 H2 O( l) → Cu4 SO 4 (OH) 6( s) (17.6.5)

green
Estos tres compuestos son responsables por la característica pátina azul verdosa que se ve hoy. Afortunadamente, la formación
de la pátina hizo una capa protectora en la superficie, evitando más corrosión de la “piel” de cobre. La formación de la capa
protectora es una forma de pasivación, que se analiza con más detalle en un capítulo que sigue.
Figura 17.6.1 : (a) La Estatua de la Libertad está cubierta con una piel de cobre que originalmente era de color marrón, como se
muestra en esta pintura. (b) La exposición a los elementos ha resultado en la formación de la pátina azul verdosa que se ve hoy.

Quizás el ejemplo más familiar de la corrosión es la formación del óxido en el hierro. El hierro se oxida cuando está expuesto al
oxígeno y al agua. Los pasos principales en la oxidación del hierro parecen involucrar lo siguiente. Una vez expuesto a la
atmósfera, el hierro se oxida rápidamente.
anode: Fe( s) → Fe2( aq
+
)
+ 2 e− E ∘
Fe2 + /Fe
= −0.44 V (17.6.6)
Los electrones reducen el oxígeno del aire en soluciones ácidas.

+
cathode: O2( g) + 4 H( aq) + 4 e
−
→ 2 H2 O( l) E ∘
O2 / O2
= +1.23 V (17.6.7)
overall: 2 Fe( s) + O2( g) + 4 H+

( aq)
→ 2 Fe2( aq
+
)
+ 2 H2 O( l) E∘
cell
= +1.67 V (17.6.8)
Lo que llamamos óxido es el óxido de hierro (III) hidratado, que se forma cuando los iones de hierro (II) reaccionan más con el
oxígeno.
4 Fe2( aq
+
)
x x
+ O2( g) + (4 + 2 )H2 O( l) → 2 Fe2 O3 ⋅ H2 O( s) + 8 H+
( aq)
(17.6.9)
El número de moléculas de agua puede variar, por eso está representado por x. Diferente a la pátina sobre el cobre, la formación del
óxido no crea una capa protectora y permite que la corrosión del hierro continúe a medida que el óxido se desprende y expone el
hierro fresco a la atmósfera.
Figura17.6.2 : Una vez que la pintura se raya en una superficie de hierro pintada, la corrosión ocurre y comienza a formarse el
óxido. La velocidad de la reacción espontánea aumenta en presencia de electrolitos, como el cloruro de sodio que se usa en las
carreteras para derretir hielo y nieve o en el agua salada.
Una forma de evitar que el hierro se corroa es mantenerlo pintado. La capa de pintura evita que el agua y el oxígeno, que son
necesarios para la formación del óxido, entren en contacto con el hierro. Mientras la pintura permanezca intacta, el hierro está
protegido de la corrosión.
Otras estrategias incluyen la aleación del hierro con otros metales. Por ejemplo, el acero inoxidable es principalmente hierro con un
poco de cromo. El cromo se tiende a acumular cerca de la superficie, donde forma una capa de óxido que protege el hierro.
El hierro zincado o galvanizado usa una estrategia diferente. El zinc se oxida más fácilmente que el hierro porque el zinc tiene un
potencial de reducción más pequeño. Ya que el zinc tiene un potencial de reducción más pequeña, es un metal más activo. Por lo
tanto, incluso si se raya el recubrimiento de zinc, el zinc se oxidará antes que el hierro. Esto sugiere que este enfoque debería
funcionar con otros metales activos.
Figura 17.6.3 : Una forma de proteger un tanque de almacenamiento de hierro subterráneo es usando la protección catódica. El uso
de un metal activo como el zinc o el magnesio para el ánodo prácticamente convierte el tanque de almacenamiento en el cátodo,
evitando que se corroa (oxida).
Otra forma importante de proteger el metal es convertirlo en el cátodo en una celda galvánica. Esta es una protección catódica y se
puede usar para otros metales además del hierro. Por ejemplo, la oxidación de los tanques y tuberías de almacenamiento de hierro

subterráneos se puede prevenir o reducir en gran medida cuando se conectan a un metal más activo como el zinc o el magnesio.
También se usa para proteger las partes metálicas de los calentadores de agua. Los metales más activos (potencial de reducción más
pequeño) se llaman los ánodos de sacrificio porque cuando se gastan se corroen (oxidan) en el ánodo. El metal que se protege sirve
como el cátodo y, por lo tanto, no se oxida (corroe). Cuando los ánodos se controlan adecuadamente y se reemplazan
periódicamente, la vida útil del tanque de almacenamiento de hierro puede prolongarse considerablemente.
Resumen
La corrosión es la degradación de un metal causada por un proceso electroquímico. Cada año se gastan grandes sumas de dinero
para reparar los efectos de la corrosión. Algunos metales, como el aluminio y el cobre, producen una capa protectora cuando se
corroen en el aire. La capa delgada que se forma en la superficie del metal evita que el oxígeno entre en contacto con más átomos
del metal y “protege” el metal restante de más corrosión. El hierro se corroe (forma óxido) cuando está expuesto al agua y al
oxígeno. El óxido que se forma en el metal de hierro se desprende, exponiendo el metal fresco, que también se corroe. Una forma
de prevenir o ralentizar la corrosión es recubriendo el metal. El revestimiento evita que el agua y el oxígeno entren en contacto con
el metal. La pintura u otros recubrimientos ralentizan la corrosión, pero no son efectivos una vez que se rayan. El hierro cincado o
galvanizado aprovecha el hecho de que el zinc tiene más probabilidades de oxidarse que el hierro. Mientras el recubrimiento
permanezca, aunque se raye, el zinc se oxidará antes que el hierro. Otro método para proteger los metales es la protección catódica.
En este método, un metal económico y fácilmente oxidable, a veces el zinc o el magnesio (el ánodo de sacrificio), se conecta
eléctricamente al metal que se debe proteger. El metal más activo es el ánodo de sacrificio y es el ánodo en una celda galvánica. El
metal "protegido" es el cátodo y permanece sin oxidarse. Una ventaja de la protección catódica es que el ánodo de sacrificio se
puede monitorear y reemplazar si es necesario.
Glosario
protección catódica
método de protección del metal usando un ánodo de sacrificio haciendo el metal que necesita proteger el cátodo, evitando así su
oxidación
la corrosión
degradación del metal a través de un proceso electroquímico
hierro galvanizado
método para proteger el hierro cubriéndolo con zinc, que se oxidará antes que el hierro; hierro cincado
ánodo de sacrificio
metal más activo y económico usado como el ánodo en la protección catódica; frecuentemente hecho del magnesio o el zinc
Contribuyentes
17.6: La corrosión is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.

17.7: La electrolisis
Describir las celdas electrolíticas y su relación con las celdas galvánicas.
Hacer varios cálculos relacionados con la electrólisis
En las celdas galvánicas, la energía química se convierte en energía eléctrica. Lo contrario es cierto para las celdas electrolíticas. En
las células electrolíticas, la energía eléctrica hace que se produzcan reacciones no espontáneas en un proceso conocido como la
electrólisis. La batería de carga eléctrica muestra uno de esos procesos. La energía eléctrica se convierte en energía química en la
batería cuando se carga. Una vez cargada, la batería se puede usar para darle energía al automóvil. Los mismos principios están
involucrados en las celdas electrolíticas que en las celdas galvánicas. Veremos tres celdas electrolíticas y los aspectos cuantitativos
de la electrólisis.
La electrólisis del cloruro de sodio fundido
En el cloruro de sodio fundido, los iones pueden migrar libremente a los electrodos de una celda electrolítica. En la Figura 17.7.1
se muestra un diagrama simplificado de la celda usada comercialmente para producir el sodio metálico y el cloro gaseoso. El sodio
es un agente reductor fuerte y el cloro se usa para purificar el agua y se usa en antisépticos y en la producción de papel. Las
⟶
reacciones son
l g E
⟶
− − ∘
anode: 2 Cl ( ) Cl2 ( ) + 2 e = +1.3 V − (17.7.1)
Cl2 / Cl
l Na(l) E
⟶
+ − ∘
cathode: Na ( ) + e = −2.7 V+
Na /Na
(17.7.2)
overall: 2 Na+ ( ) + 2 Cl l
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯−
(l) 2 Na(l) + Cl (g) E
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
2
∘
cell
= −4.0 V (17.7.3)
La fuente de alimentación (batería) debe suministrar un mínimo de 4 V, pero, en la práctica, los voltajes aplicados normalmente son
más altos debido a ineficiencias en el proceso.
Figura 17.7.1 : Al pasar una corriente eléctrica a través del cloruro de sodio fundido, el material se descompone en sodio metálico y
cloro gaseoso. Se debe tener cuidado de mantener los productos separados para evitar la formación espontánea del cloruro de sodio.
La electrólisis del agua
Es posible dividir el agua en hidrógeno y oxígeno gaseoso por la electrólisis. Los ácidos se agregan típicamente para aumentar la
⟶ ⟶
concentración de los iones de hidrógeno en la solución (Figura 17.7.2). Las reacciones son
l
anode: 2 H2 O( ) O (g) + 4 H (aq) + 4 e 2
+ −
E ∘
anode
= +1.229 V (17.7.4)
cathode: 2 H (aq) + 2 e H (g) E
⟶
+ − ∘
2 cathode
=0V (17.7.5)
overall: 2 H O(l) 2 H (g) + O (g) E

¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯∘
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
2 2 2 cell
= −1.229 V (17.7.6)
Tenga en cuenta que el ácido sulfúrico no se usa y que el volumen de gas hidrógeno producido es el doble del volumen de gas
oxígeno producido. El voltaje mínimo aplicado es 1.229 V.


Figura 17.7.2 : El agua se descompone en el oxígeno e hidrógeno durante la electrólisis. Se añadió ácido sulfúrico para aumentar
la concentración de los iones de hidrógeno y el número total de iones en solución, pero no toma parte en la reacción. El volumen
de gas hidrógeno recogido es el doble del volumen de gas oxígeno recogido, debido a la estequiometría de la reacción.
La electrólisis del cloruro de sodio acuoso
La electrólisis de cloruro de sodio acuoso es el ejemplo más común de la electrólisis porque más de una especie se puede oxidar y
⟶
reducir. Considerando el ánodo primero, las posibles reacciones son
aq)
⟶ g E = +1.35827 V
− − ∘
(i) 2 Cl ( Cl2 ( ) + 2 e anode
(17.7.7)
(ii) 2 H O(l) 2
O (g) + 4 H (aq) + 4 e
2
+
E = +1.229 V
− ∘
anode
(17.7.8)
Estos valores sugieren que el agua se debe oxidar en el ánodo porque se necesitaría un potencial más pequeño; el uso de la reacción
(ii) para la oxidación daría un potencial de celda menos negativo. Cuando se hace el experimento, resulta que se produce cloro, no
oxígeno, en el ánodo. El proceso inesperado es tan común en electroquímica que se le ha dado el nombre de sobrepotencial. El
sobrepotencial es la diferencia entre el voltaje teórico de la celda y el voltaje real que es necesario para causar la electrólisis.
Resulta que el sobrepotencial de oxígeno es bastante alto y hace que el potencial de reducción sea más positivo. Como resultado, en
condiciones normales, el gas cloro es lo que realmente se forma en el ánodo.
⟶ gg E
Ahora considere el cátodo. Pueden ocurrir tres reducciones:
aq) + 2 e
⟶
+ − ∘
(iii) 2 H ( H2 ( ) cathode
=0V (17.7.9)
(iv) 2 H O(l) + 2 e
⟶ s E aq) E
− − ∘
2
H2 ( ) + 2 OH ( cathode
= −0.8277 V (17.7.10)
(v) Na (aq) + e
+ − ∘
Na( ) cathode
= −2.71 V (17.7.11)
La reacción (v) se excluye porque tiene un potencial de reducción muy negativo. En condiciones de estado estándar, se preferiría la
reacción (iii) a la reacción (iv). Sin embargo, el pH de una solución de cloruro de sodio es 7, por eso la concentración de iones de
hidrógeno es solo 1 × 10−7 M. A concentraciones tan bajas, la reacción (iii) no es muy probable y ocurre la reacción (iv). La
⟶
reacción general es entonces
l
overall: 2 H2 O( ) + 2 Cl (
−
aq) g g
H2 ( ) + Cl2 ( ) + 2 OH (
−
aq) E ∘
cell
= −2.186 V (17.7.12)
A medida que avanza la reacción, los iones de hidróxido reemplazan a los iones de cloruro en la solución. Así, se puede obtener el
hidróxido de sodio evaporando el agua una vez completada la electrólisis. El hidróxido de sodio es valioso y se usa para cosas
como limpiador de hornos, abridor de desagües y en la producción de papel, telas y jabón.


Galvanoplastia
Un uso importante de las celdas electrolíticas es la galvanoplastia. La galvanoplastia resulta en una fina capa de un metal sobre una
superficie conductora. Las razones para la galvanoplastia incluyen hacer que el objeto sea más resistente a la corrosión, fortalecer
la superficie, producir un acabado más atractivo o purificar el metal. Los metales comúnmente usados en la galvanoplastia incluyen
el cadmio, cromo, cobre, oro, níquel, plata y estaño. Los productos de consumo comunes incluyen vajillas plateadas o doradas,
piezas de automóviles cromadas y las joyas. Podemos tener una idea de cómo funciona esto investigando cómo se produce la
vajilla plateada (Figura 17.7.3).
Figura17.7.3 : La cuchara, que está hecha de un metal económico, está conectada al terminal negativo de la fuente de voltaje y
actúa como el cátodo. El ánodo es un electrodo de plata. Ambos electrodos se sumergen en una solución de nitrato de plata.
Cuando pasa una corriente constante a través de la solución, el resultado neto es que el metal plateado se elimina del ánodo y se
deposita en el cátodo.
En la figura, el ánodo consiste en un electrodo de plata, que se muestra a la izquierda. El cátodo se encuentra a la derecha y es la
cuchara, que está hecha de un metal económico. Ambos electrodos se sumergen en una solución de nitrato de plata. Cuando
⟶
aumenta el potencial, la corriente fluye. El metal plateado se pierde en el ánodo cuando se disuelve.
anode: Ag( ) s +
Ag ( aq) + e− (17.7.13)
⟶
La masa del cátodo aumenta a medida que los iones de plata de la solución se depositan en la cuchara.
cathode: Ag (
+
aq) + e− Ag( )s (17.7.14)
El resultado neto es la transferencia de metal plateado del ánodo al cátodo. La calidad del objeto suele estar determinada por el
grosor de la plata depositada y la tasa de deposición.
Aspectos cuantitativos de la electrólisis

La cantidad de corriente que se permite fluir en una celda electrolítica está relacionada con el número de moles de electrones. El
número de moles de electrones se puede relacionar con los reactivos y los productos usando la estequiometría. Recuerde que la
C
unidad SI para la corriente (I) es el amperio (A), que es el equivalente a 1 culombio por segundo (1 A = 1 ) . La carga total (Q,
s
en culombios) está dada por
Q = I ×t = n×F (17.7.15)
donde
t es el tiempo en segundos,
n es el numero de moles de electrones y
F es el constante de Faraday.
Los moles de electrones se pueden usar en los problemas de estequiometría. El tiempo requerido para depositar una cantidad
especifica de metal se podría solicitar, como en el segundo de los siguientes ejemplos.


Ejemplo 17.7.1: Conversión de corriente a moles de electrones
En un proceso usado para la galvanoplastia de la plata, se pasó una corriente de 10.23 A a través de una celda electrolítica
durante exactamente 1 hora. ¿Cuántos moles de electrones pasaron por la celda? ¿Qué masa de plata se depositó en el cátodo
de la solución de nitrato de plata?
Solución
La constante de Faraday se puede usar para convertir la carga (Q) en moles de electrones (n). La carga es la corriente (I)
multiplicada por el tiempo
10.23 C 60 min 60 s
× 1 hr × ×
Q s hr min 36, 830 C
n= = = = 0.3817 mol e
−
(17.7.16)
F 96, 485 C/mol e− 96, 485 C/mol e−
Del problema, la solución contiene AgNO3, por eso la reacción en el cátodo involucra 1 mol de electrones por cada mol de
⟶
plata.
cathode: Ag (
+
aq) + e− s
Ag( ) (17.7.17)
La masa atómica de la platea es 107.9 g/mol, entonces

1 mol Ag 107.9 g Ag
mass Ag = 0.3817 mol e− × × = 41.19 g Ag (17.7.18)
1 mol e− 1 mol Ag
Verifique su respuesta: De la estequiometría, 1 mol de electrones produciría 1 mol de plata. Se uso menos de medio mol de
electrones y se produjo menos de medio mol de plata.
Ejercicio 17.7.1
El metal de aluminio se puede hacer a partir de los iones de aluminio por la electrólisis. ¿Cuál es la semirreacción en el cátodo?
¿Qué masa de aluminio metálico se recuperaría si una corriente de 2.50 × 103 A pasara a través de la solución durante 15.0
minutos? Suponga que el rendimiento es 100%.
⟶
Respuesta
Al
3+
aq) + 3 e−
( s
Al( ) ; 7.77 mol Al = 210.0 g Al.
Ejemplo 17.7.2: Tiempo requerido para la deposición
En una aplicación, se debe depositar una capa de cromo de 0.010 mm en una pieza con una superficie total de 3.3 m2 a partir
de una solución que contenga iones de cromo (III). ¿Cuánto tiempo tomaría para depositar la capa de cromo si la corriente es
de 33.46 A? La densidad del cromo (metal) es de 7.19 g/cm3.
Solución
Este problema cubre varios temas discutidos antes. Un resumen de lo que se debe hacer es:
Si se puede determinar la carga total, el tiempo requerido es solo la carga dividida por la corriente
La carga total se puede obtener de la cantidad de Cr necesaria y la estequiometría
La cantidad de Cr se puede obtener usando la densidad y el volumen de Cr requerido
El volumen Cr requerido es el espesor multiplicado por el área
Resolviendo por pasos, y chequeando las unidades, el volumen de Cr requerido es
2
volume = (0.010 mm × 101 cm ) × (3.3 m 2
× ( 10, 000 cm )) = 33 cm 3
(17.7.19)
mm 1 m2
Se usaran centímetros cúbicos porque coinciden con la unidad de volumen usada para la densidad. La cantidad de Cr es
entonces


3 7.19 g
mass = volume × density = 33 cm × = 237 g Cr (17.7.20)
cm3
1 mol Cr
mol Cr = 237 g Cr × = 4.56 mol Cr (17.7.21)
52.00 g Cr
Dado que la solución contiene iones de cromo (III), se requieren 3 moles de electrones por cada mol de Cr. La carga total es
entonces
3 mol e− 96485 C 6
Q = 4.56 mol Cr × × = 1.32 × 10 C (17.7.22)
1 mol Cr mol e−
El tiempo requerido es entonces
Q 1.32 × 106 C 4
t= = = 3.95 × 10 s = 11.0 hr (17.7.23)
I 33.46 C/s
Verifique su respuesta: en un problema largo como este, una sola verificación probablemente no es suficiente. Cada uno de los
pasos da un número razonable, por eso es probable que todo sea correcto. Preste atención especial a las conversiones de
unidades y la estequiometría.
Ejercicio 17.7.2
¿Qué masa de zinc se requiere para galvanizar la parte superior de una hoja de hierro de 3.00 m × 5.50 m hasta un espesor de
0.100 mm de zinc? Si el zinc proviene de una solución de Zn(NO3)2 y la corriente es de 25.5 A, ¿Cuánto tiempo tomará para
galvanizar la parte superior del hierro? La densidad del zinc es de 7.140 g/cm3.
Respuesta
231 g Zn requerido en 446 minutos.
Resumen
Usar electricidad para forzar a que ocurra un proceso no espontáneo es la electrólisis. Las celdas electrolíticas son celdas
electroquímicas con potenciales de celda negativos (es decir, una energía libre de Gibbs positiva), por eso no son espontáneas. La
electrólisis puede ocurrir en las celdas electrolíticas mediante la introducción de una fuente de alimentación, que suministra la
energía para forzar a los electrones a fluir en una dirección no espontánea. La electrólisis ocurre en soluciones que contienen
suficientes iones para que la corriente pueda fluir. Si la solución contiene solo un material, como la electrólisis del cloruro de sodio
fundido, es una cuestión sencilla determinar qué se oxida y qué se reduce. En sistemas más complicados, como la electrólisis de
cloruro de sodio acuoso, más de una especie se puede oxidar o reducir y los potenciales de reducción estándar se usan para
determinar la oxidación más probable (la semirreacción con el potencial de reducción estándar más grande [más positivo] ) y
reducción (la semirreacción con el potencial de reducción estándar más pequeño [menos positivo]). A veces, se producen
semirreacciones inesperadas debido al sobrepotencial. El sobrepotencial es la diferencia entre el potencial teórico de reducción de
la semirreacción y el voltaje real requerido. Cuando está presente, el potencial aplicado se debe aumentar, haciendo posible que
ocurra una reacción diferente en la celda electrolítica. La carga total, Q, que pasa a través de una celda electrolítica se puede
expresar como la corriente (I) multiplicada por el tiempo (Q = It) o como los moles de electrones (n) multiplicados por la constante
de Faraday (Q = nF). Estas relaciones se pueden usar para determinar cosas como la cantidad de material usado o generado durante
la electrólisis, cuánto tiempo debe continuar la reacción o qué valor de corriente se requiere.
Glosario
electrólisis
proceso que usa la energía eléctrica para causar un proceso no espontáneo
celda electrolítica
celda electroquímica en la que se usa la electrólisis; celda electroquímica con potenciales de celda negativos
la galvanoplastia
depositar una capa delgada de un metal sobre una superficie conductora


sobrepotencial
diferencia entre el potencial teórico y el potencial real en una celda electrolítica; el voltaje "extra" necesario para que se
produzca una reacción electroquímica no espontánea
Contribuyentes
17.7: La electrolisis is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.


17.8: La electroquímica (Ejercicios)
17.8: La electroquímica (Ejercicios) is shared under a CC BY license and was authored, remixed, and/or curated by OpenStax.


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carga eléctrica Carga en un protón 1.602 × 10−19 C

corriente eléctrica El movimiento de la carga amperio = A = 1 C/s

MnO 4 (aq) + Fe2+ (aq) Mn2+ (aq) + Fe3+ (aq)

OpenStax 17.1.1 4/19/2022 https://espanol.libretexts.org/@go/page/1930

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charge not balanced: MnO

Charge: Does [1 × (+2)] = [1 × (+3) + 1 × (−1)]? Yes.

Mn: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.

H: Does (8 × 1) = (4 × 2)? Yes.

O: Does (1 × 4) = (4 × 1)? Yes.

Charge: Does [1 × (−1) + 8 × (+1) + 5 × (−1)] = [1 × (+2)]? Yes.

reduction: MnO (aq ) + 8 H (aq ) + 5 e aq) + 4 H l

OpenStax 17.1.2 4/19/2022 https://espanol.libretexts.org/@go/page/1930

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Fe: Does (5 × 1) = (5 × 1)? Yes.

(aq) + MnO 4 (aq) + 8 H (aq) (aq) + Mn (aq) + 4 H2 O(l)

Sin embargo, en condiciones básicas, MnO − 4

(En condiciones muy básicas, MnO −

Cl (aq) + MnO 4 (aq) ClO3 (aq) + MnO 2 (s)

Cl (aq) + 2 MnO 4 (aq) + 2 H (aq) ClO3 (aq) + 2 MnO 2 (s) + H2 O(l)

Cl− (aq) + 2 MnO −

Cl: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.

OpenStax 17.1.3 4/19/2022 https://espanol.libretexts.org/@go/page/1930

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Ejemplo 17.1.1: Balanceando las reacciones de oxidación-reducción ácidas

H: Does (7 × 2) = (14 × 1)? Yes.

O: Does (7 × 1) = (1 × 7)? Yes.

Charge: Does [2 × (+3)] = [1 × (−2) + 14 × (+1) + 6 × (−1)]? Yes.

Asegúrese de chequear la semirreacción:

H: Does (8 × 1) = (4 × 2)? Yes.

O: Does (1 × 4) = (4 × 1)? Yes.

Charge: Does [1 × (−1) + 8 × (+1) + 5 × (−1)] = [1 × (+2)]? Yes.

(aq ) + 8 H (aq ) + 5 e (aq ) + 4 H O(l)

Chequeando cada lado de la ecuación:

OpenStax 17.1.4 4/19/2022 https://espanol.libretexts.org/@go/page/1930

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Cr: Does (10 × 1) = (5 × 2)? Yes.

H: Does (11 × 2) = (22 × 1)? Yes.

O: Does (11 × 1 + 6 × 4) = (5 × 7)? Yes.

Charge: Does [10 × (+3) + 6 × (−1)] = [5 × (−2) + 22 × (+1) + 6 × (+2)]? Yes.

Esta es la ecuación balanceada en una solución ácida.

Ejemplo 17.1.2: Balanceando las reacciones básicas de oxidación-reducción

H: Does (1 × 3 + 1 × 2) = (5 × 1)? Yes.

O: Does (1 × 3 + 1 × 1) = (4 × 1)? Yes.

Charge: Does [0 = [1 × (−2) + 5 × (+1) + 3 × (−1)]? Yes.

H: Does (4 × 1) = (2 × 2)? Yes.

O: Does (1 × 4) = (1 × 2 + 2 × 1)? Yes.

Charge: Does [1 × (−1) + 4 × (+1) + 3 × (−1)] = [0]? Yes.

OpenStax 17.1.5 4/19/2022 https://espanol.libretexts.org/@go/page/1930

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oxidation: Cr(OH) 3 (s) + H2 O(l) CrO4 (aq) + 5 H (aq) + 3 e

Chequeando cada lado de la ecuación:

Chequeando cada lado de la ecuación:

Mn: Does (1 × 1) = (1 × 1)? Yes.

Esta es la ecuación balanceada en una solución básica.

OpenStax 17.1.6 4/19/2022 https://espanol.libretexts.org/@go/page/1930