Universidad de Costa Rica NOTA

Escuela de Química
QU-215 Laboratorio de Química Orgánica General II
II-2022

Giuliana Mora Morales Carné: B95180 Grupo: 8

Nombre:

Asistente: Mariana Sanchéz Profesor: Carlos Vega Aguilar

Bromación de acetanilida a partir de bromuro de sodio y recristalización con etanol

El presente trabajo expone el método de bromación de acetanilida por medio la sustitución nucleofílica aromática
de la acetanilida con bromuro de sodio. Se realizó la formación de un paso esencial como lo es la formación del bromo como
electrófilo in situ, de manera que fuera más seguro tanto para los estudiantes como para el ambiente. De esta manera, se
trabajó de manera segura en el laboratorio y se obtuvo el producto correcto de 4-Bromoacetanilida, al que se procedió a
recristalizar para aumentar su pureza y su porcentaje de rendimiento con respecto al calculado teóricamente mediante un
cuadro de síntesis. Al utilizar el proceso de recristalización, se logró mejorar tanto su masa como su punto de fusión,
obteniendo resultados exitosos de un porcentaje de rendimiento del 78,5% y un rango de punto de fusión de [165,8-
166,6°C]. De esta manera, se realizó de manera satisfactoria la bromación de acetanilida y su posterior recristalización.

INTRODUCCIÓN
La sustitución electrofílica aromática es la reacción química en la cuál un electrófilo reacciona con un
anillo aromático (sustituido o no) e intercambia uno de los hidrógenos de este con el electrófilo indicado1. Por
esta razón es que se dice que este tipo de reacción es capaz de anexar sustituyentes a un anillo aromático. De
esta forma, los sustituyentes que más comúnmente son anexados son los halógenos, en este caso el bromo. Este
normalmente es adicionado con un catalizador (FeBr3 para la bromación) y funciona como el electrófilo que ataca
el nucleófilo que es el anillo aromático.
La posición de adición de los sustituyentes deseados depende de los sustituyentes que ya se encuentren
en la molécula, y su clasificación como activante o desactivante. De esta clasificación, pues, se deriva la posición
a la que se va a unir el sustituyente deseado, sea otro, para o meta.
Para los grupos activantes, que permiten activar el anillo por efecto inductivo o de resonancia, se
considera otro-para directores. Estos grupos son los alquilo, fenilo, grupo OH, OCH3 y NH2 (grupos con pares de
electrones). Es importante mencionar que estos grupos aumentan la velocidad de la reacción. En el caso de los
grupos desactivantes, que en este caso desactivan el anillo por efecto inductivo o resonante, son meta directores.
Los grupos son los halógenos (F, Cl, Br, I) y grupos como CHO, CO2H, SO3H y NO2 (los cuales tienen enlaces
múltiples2. Estos grupos, al contrario de los activantes, hacen que la reacción ocurra de manera más lenta.
El caso de la bromación de acetanilida es de conocimiento que el bromo es un halógeno muy peligroso.
Si tiene contacto directo con la piel, causa un daño de inmediato y no es fácil de eliminar sin que cause
quemaduras, que con bastante lentas de curar. De igual manera, su forma de vapor es muy tóxica y tiene un olor
característico3.
De igual manera, es un elemento muy dañino a nivel ambiental, especialmente a los mamíferos si estos
son expuestos directamente a él. Al ser no biodegradables, se descomponen en bromuros inorgánicos que
pueden llegar a dañar el sistema nervioso si ingresan al cuerpo en grandes cantidades3.
Por esta razón es que se elige realizar la formación del bromo elemental de forma in situ. De esta manera,
se realiza la formación del elemento necesario, con distintos reactivos, en el mismo recipiente que se realizará
la reacción principal. Esta forma de realizar reacciones evita los residuos que podrían quedar si se tuviera que
trasvasar a otro recipiente, lo que permite que eventualmente se obtenga una pureza mayor al momento de
realizar la síntesis. De igual manera, se considera un método de química verde, pues es eficiente y evita el uso
directo de compuestos dañinos, tal como el bromo4.
El presenta laboratorio busca que el estudiante logre aprender los conceptos y principios fundamentales
para la realización de una síntesis orgánica. De igual forma, que logre realizar apropiadamente la generación de
reactivos in situ y el comprender el concepto de one pot reactions. Finalmente, busca estudiar el efecto de los
factores que afectan la velocidad y regioselectividad de las sustituciones electrofílicas aromáticas.

SECCIÓN EXPERIMENTAL
Parte A. Bromación de la acetanilida
Para comenzar con el laboratorio, se pesó 1,04 gramos de acetanilida y 1,82 g de bromuro de sodio en
un papel en la balanza. Ambos compuestos fueron puestos en un Erlenmeyer y se procedió a agregar 6ml de
etanol y 5ml de ácido acético. Esta mezcla se agitó a temperatura ambiente hasta que estaba completamente
disuelto el sólido y se procedió a colocarlo en un baño de hielo. Al mismo tiempo, se puso en la plantilla y se le
agregó la pastilla de agitación para mantener la agitación constante de la disolución.
Para seguir con la reacción, se colocaron 20 ml de Clorox en un embudo de adición que se colocó en la
parte superior del Erlenmeyer sujeto con una prensa. De esta manera, se abrió poco a poco la boquilla del
embudo para que cayeran gotas de cloro; aproximadamente 1 gota cada 5 segundos. Se esperaron 30 minutos
a que todo el cloro fuera añadido a la disolución, se retiró la misma del baño de hielo y se mantuvo la agitación
constante por 15 minutos.
Transcurrido este tiempo, se volvió a colocar la disolución en baño de hielo y se agregaron los 2ml de
NaHSO3 indicados y 4ml más para que la disolución se pusiera completamente blanca. Siempre se mantuvo la
agitación constante y posteriormente se agregaron 20ml de agua destilada enfriada en la hielera para precipitar
de manera correcta el producto.
 Para finalizar, se filtró al vacío el producto obtenido en un embudo Buchner, lavando con pequeñas
cantidades del agua destilada fría mencionada anteriormente. Esto hasta que el Erlenmeyer estuviera
completamente limpio de producto. La masa obtenida se pesó directamente y no se secó en lámpara, esto con
el objetivo de tener tiempo suficiente de recristalizar el mismo y obtener mejores resultados5.

B. Recristalización del producto

Para recristalizar el producto obtenido, este se colocó en un beaker con etanol al 50% en una plantilla
caliente con agitación constante. Se le colocó un vidrio reloj en la parte superior para evitar que se evaporara el
etanol. Una vez que esta disolución alcanzó la ebullición, se dejó enfriar un poco a temperatura ambiente y
posteriormente se puso en un baño de hielo hasta que se observaron bastantes cristales en el mismo. Alcanzado
este punto, se procedió a filtrar al vacío con el embudo Buchner de nuevo y se recogieron los cristales una vez
que terminara de filtrar. El producto final obtenido se secó en la estufa durante un tiempo y posteriormente se
realizó la medición del punto de fusión y de la masa.
RESULTADOS
Como preparación para el laboratorio, se realizó un cuadro de síntesis donde se calcularon las masas,
moles requeridas y producidas teóricamente; tal como se muestra en el Cuadro I.
Cuadro I. Síntesis de 4-Bromoacetanilida a partir de acetanilida y bromuro de sodio

Estructura de la
reacción neta + 𝑁𝑎𝐵𝑟 → [1]

Compuesto Acetanilida Bromuro de sodio 4-bromoacetanilida

Fórmula 𝐶8 𝐻9 𝑁𝑂 𝑁𝑎𝐵𝑟 𝐶8 𝐻8 𝐵𝑟𝑁𝑂
Estequiometría 1 1 1
Masa molar (g/mol) 135,16 102,89 214,06
Masa
1 1,80 1,58
requerida/producida (g)
Mol
requerido/producido 0,0074 0,017 0,0074
(mol)
Masa empleada (g) 1,04 1,82 -
Mol empleado (mol) 0,0077 0.018 -

Los cálculos de las masas y moles requeridos y empleados se realizaron utilizando las conversiones con masas
molares de cada compuesto mostradas en la ecuación 2 y 3.
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝑔)
𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 (𝑚𝑜𝑙) ∗ = 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 (𝑔) [2]
1 𝑚𝑜𝑙

1 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 (𝑔) ∗ 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (𝑔)
= 𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 (𝑚𝑜𝑙) [3]

Posterior a realizar el laboratorio, es importante mencionar las propiedades que tenían los compuestos
utilizados y los productos obtenidos. En la Figura 1, es posible apreciar con claridad los diferentes compuestos
iniciales utilizados. Los pequeño cristales café claro son la acetanilida, los blancos son el bromuro de sodio y se
encuentran disueltos en el etanol y el ácido acético, lo que forma una disolución transparente. Al mezclar estos
compuestos, su reacción no libera calor.
La Figura 2 muestra el color amarillo de la mezcla una vez que le fue agregado el cloro. Al inicio, era un
amarillo intenso tal como se muestra en la Figura. Conforme fue pasando el tiempo y se fue agregando más cloro,
el amarillo empezó a atenuar, luego fue tomando una consistencia lechosa y se forma una espuma blanca en los
alrededores del Erlenmeyer.
Después de todo el procedimiento descrito en la Parte A de la sección experimental, se obtuvo un
producto de 4-Bromoacetanilida, que después de filtrar, formó un polvo muy fino, como una pasta; es posible
apreciarlo en la Figura 3. Posterior a la recristalización mencionada en la Parte B, se obtuvieron cristales más
grandes y puros, los que se muestran el la Figura 4.

Figura 1. Compuestos iniciales: acetanilida, Figura 2. Disolución al agregar cloro.

bromuro de sodio, etanol y ácido acético.

Figura 3. Producto obtenido de la bromación de Figura 4. Producto obtenido de la recristalización

acetanilida del producto de la bromación de la acetanilida

De los productos obtenidos, tanto de la bromación inicial y la recristalización, se hicieron medidas de ciertas
propiedades físicas importantes: la masa y el punto de fusión. Estos datos se observan en el Cuadro II.
Cuadro II. Datos obtenidos del 4-Bromoacetanilida y su producto recristalizado
Producto de bromación Producto recristalizado
Masa (g) 3,61 1,24
Punto de fusión (°C) 162,3 [165,8-166,6°C]

A partir de estos datos obtenidos, se calcula un porcentaje de rendimiento del producto obtenido recristalizado
en comparación con el valor teórico calculado anteriormente con la ecuación 4.; para un porcentaje de
rendimiento del 78,5%.

𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
% 𝑟𝑒𝑑𝑛𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑟𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
∗ 100 [4]
DISCUSIÓN
Dado que la bromación de acetanilida es un proceso de sustitución electrofílico aromático, los factores
de regioselectividad y el tipo de sustituyente son influyentes en la adición del haluro, en este caso bromo. De
esta manera, todo el proceso realizado en el laboratorio y el análisis previo al laboratorio permitieron determinar
que se obtendría el 4-Bromoacetanilida6.
Al realizar la preparación in situ del electrófilo, a partir del bromuro de sodio, etanol, ácido acético y
cloro, se obtuvo una mezcla amarilla que reacciona según la ecuación 5 y 6.

𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝑎 [5]

𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝐵𝑟 − → 𝐵𝑟2 + 𝐶𝑙 − + 𝑂𝐻 − [6]

El color amarillo de la disolución es posible al realizarse la adición del bromo y el cloro, tal como lo indica
la literatura7. Esta coloración se va atenuando conforme ocurre la adición del cloro, de manera controlada y
lenta.
Tal como se mencionó anteriormente, la adición del bromo ocurre en de manera para, puesto que el
sustituyente que tiene el anillo aromático, 𝑁𝐻𝐶𝑂𝐶𝐻3 , se indica que es un grupo activante, director en la región
para-orto. Así mismo, al existir un impedimento estérico por este mismo grupo en la posición orto, es que se une
de manera para8.
El mecanismo por el cuál ocurre esta reacción se muestra en la Figura 5. Permite explicar el movimiento
de los electrones para añadir el halógeno y que el anillo vuelva a recuperar su aromaticidad después de realizada
la adición.

Figura 5. Mecanismo de reacción de la acetanilida con el electrófilo de ion bromuro

El producto obtenido de la bromación de l acetanilida fue una masa pastosa de color blanco, lo que
concuerda con las características físicas de este compuesto9. De este compuesto se obtuvo una masa de 3,61 g,
un valor muy por encimo de lo esperado. Esto porque al momento de pesarlo, no se había secado por lo que
podía contener aún cierto nivel agua y otros compuestos. De igual manera, al medir su punto de fusión, se obtuvo
un valor de 162,3°C; un valor muy por debajo del punto de fusión teórico de 4-bromoacetanilida, de 168°C. Esta
condición indica que existe una gran impureza en el producto sintetizado.
Por esta razón, es que se procedió a realizar una recristalización de este. La cristalización de un producto
es un método que permite mejorar la pureza de las sustancias al separarlas de ciertas impurezas que pueden
contener10.
Al realizar este proceso, se pudo mejorar tanto la masa de producto recristalizada y el punto de fusión.
Al realizar este proceso, se obtuvo al final un producto recristalizado con un rango de punto de fusión de [165,8-
166,6°C] lo que es mucho más cercano al valor teórico del producto. De igual manera, se mejoró el valor de la
masa, ya que se secó en una estufa a gran temperatura, por lo que, al momento de pesarlo, se obtuvo una masa
de 1,24 gramos. Estos valores, indican que efectivamente se mejoró el producto sintetizado, lo que se refleja en
el alto porcentaje de error rendimiento obtenido de 78,5%.
CONCLUSIONES
El trabajo permitió que los estudiantes aprendieran los conceptos y fundamentos de la síntesis de
orgánica. Esta habilidad alcanzada será de gran utilidad para el futuro de los laboratorios y para el trabajo que
realizaran los estudiantes en sus diferentes campos de estudio. De igual manera, la generación in situ del
electrófilo de bromo, permitió tanto la bromación como aplicar el concepto de química verde que es
fundamental hoy en día. Así mismo, como el concepto de one pot reactions que enseña una herramienta útil y
eficiente para los futuros laboratorios. El efecto de velocidad y regioselectividad de la sustitución electrofílica
aromática se vio evidencia en el producto obtenido de 4-Bromoacetanilida, así como en el tiempo que tomó que
se formara de manera correcta el producto en el laboratorio.
Sería recomendable que se tenga un mayor tiempo para realizar la recristalización del producto obtenido,
ya que el presenta trabajo, por cuestiones de tempo, el producto no se terminó de cristalizar del todo y hubo un
nivel de error y pérdida del producto pues se llevo muy rápido a filtración.
BIBLIOGRAFÍA
(1) Bolívar, G. Lifeder: Sustitución electrofílica aromática: mecanismo y ejemplos. 2020. Recuperado el 17
de setiembre de https://www.lifeder.com/sustitucion-electrofilica-aromatica/
(2) Fernández, G. Química Orgánica: Benceno Grupos Activantes y Desactivantes. 2009. Recuperado el 17
de setiembre de https://www.quimicaorganica.net/benceno-activantes-desactivantes.html
(3) LennTech. Tratamiento y purificación del agua: Tabla Periódica: Elementos: Bromo. Recuperado el 17 de
setiembre de
https://www.lenntech.es/periodica/elementos/br.htm#:~:text=El%20bromo%20causa%20da%C3%B1o
%20a,ser%20da%C3%B1ado%20en%20forma%20permanente.
(4) Boa, A.; McPhillie, M. Seven-membered Heterocyclic Rings and their Fused Derivatives. In
Comprehensive Heterocyclic Chemistry IV, 2022. Recuperado el 17 de setiembre de
https://www.sciencedirect.com/topics/chemistry/one-pot-reaction
(5) Perez, A.; Lamoureux, G.; Artavia, G.; Cortés, C.; Arias, C. Manual de Laboratorio Química Orgánica
General II. Universidad de Costa Rica, Escuela de Química, Sección de Química Orgánica.
(6) DeQuimica. Sustitución Electrofílica Aromática (SEAr). Recuperado el 16 de setiembre de
https://www.dequimica.info/sustitucion-electrofilica-aromatica-sear
(7) Aguilar-Garduño, R. Flevorio, Fl, y Livermorio, Lv, dos nuevos elementos aprobados por la IUPAC. Doble
Vía 2012, 23 (3), nº E 1870-8404. Recuperado el 17 de setiembre de
https://www.scielo.org.mx/pdf/eq/v23n3/v23n3a2.pdf
(8) Bruice, P. Y. Química orgánica, 5a ed.; Pearson: México, 2008.
(9) Alfa Chemical. 4-Bromoacetanilida N ° CAS: 103-88-8. Recuperado el 17 de setiembre de
https://www.alfachemsp.com/benzens-pyrimidines/4-bromoacetanilide-cas-no-103-88-8.html
(10)Urwin, S. J.; Levilain, G.; Marziano, I.; Merritt, J. M.; Houson, I.; Ter Horst, J. H. A Structured Approach to
Cope With Impurities During Industrial Crystallization Development. Organic Process Research &
Development 2020, 24 (8), 1443–1456. DOI: 10.1021/acs.oprd.0c00166