Informe “Fundamentos en Química Orgánica”

Profesora: Dra. Susan Lühr S.

19 de junio, 2023

Práctico Nº 5
“Interconversión de isómeros geométricos”

Integrantes:

Alonso Erices:
e-mail: alonso.erices@ug.uchile.cl

Sofia Flores:
e-mail: sofia.flores.s@ug.uchile.cl

Carrera:

Química Ambiental
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Profesora: Dra. Susan Lühr S.

19 de junio, 2023

1. OBJETIVOS

● Objetivo general:

Manejar los criterios de solubilidad, cambios de pH y técnicas de laboratorios aprendidas en prácticos

anteriores para obtener ácido fumárico a partir de ácido maleico previamente obtenido por hidrólisis.

● Objetivo(s) específico(s):

- Aprender y comparar procedimientos y técnicas adecuadas a cada tipo de síntesis, y las

precauciones y criterios que deben tomarse en términos de temperatura, elección del
solvente, catalizadores, para obtener buen rendimiento [1].

- Hidrolizar anhídrido maleico para obtener ácido maleico.

- Conocer la técnica que se emplea para la interconversión del ácido.

- Determinar puntos de fusión para cálculos y criterios de pureza de isomeros cis y trans.

- Relacionar con lo aprendido los mecanismos de reacción propuestos y su ley de velocidad.

2. PARTE EXPERIMENTAL

Se siguió el procedimiento señalado en la guía de trabajos prácticos [1], sin embargo, se modificó en el
experimento 5b algunos puntos, correspondiendo estos a:

- No se recristalizó el ácido fumárico.

- No se obtuvo el espectro de IR Y RMN de los productos.

El proceso experimental de este práctico es presentado en el siguiente diagrama de flujo:

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3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Compuesto Masa molar de Masa compuesto (g) Cantidad (moles) del

compuesto (g/mol) compuesto
Anhídrido maleico 98,057 g/mol 15 g 0,153 moles

Ácido maleico 116,073 g/mol 7,36 g 0,063 moles

Tabla 1: Datos de cada compuesto para calcular el rendimiento del compuesto obtenido mediante la
hidrólisis.

Cantidad experimental(moles )
Rendimiento= ×100 %
Cantidad real (moles)
Ecuación 1: Cálculo de rendimiento.

Rendimiento=41,17%

Compuestos Punto de fusión experimental Punto de fusión literatura (°C)

(°C)

Ácido maleico 137°C-139°C 139°C

Ácido fumárico 290°C-295°C 287°C

Tabla 2: Punto de fusión a través del “Fusiómetro” de los isómeros cis y trans del ácido butenodioico.

En cuanto al análisis del ácido maleico, se observó que la muestra obtenida fue bastante cercana al valor de
la literatura. Esto sugiere que el grado de pureza de la muestra es altamente elevado. Por lo tanto, es
probable que el proceso de obtención haya sido bastante eficiente en este caso, permitiendo obtener una
muestra con un alto grado de pureza.

Es posible que la presencia de impurezas en la muestra o un manejo inadecuado de los implementos de

laboratorio hayan contribuido a la obtención de una temperatura de fusión de 290°C-295°C para el ácido
fumárico. Sin embargo, también es importante considerar que las propiedades físicas, como el punto de
fusión, pueden variar según la fuente del ácido fumárico y su grado de pureza. Por lo tanto, es necesario
realizar más pruebas y análisis para identificar las posibles causas de la discrepancia en la temperatura de
fusión y garantizar la calidad y precisión de los resultados.

Experimento 5a: “Hidrólisis de anhídrido maleico”.

En el proceso experimental que se llevó a cabo, se calentó primeramente agua destilada en un matraz hasta
que se llegara a su punto de ebullición, esto se debe a que al colocar el anhídrido maleico en el agua, este
solubiliza de mejor manera en agua caliente, fundiéndose desde los 53°C [1]. Una vez colocado el anhídrido
en el agua, se estara formando mediante esta hidrólisis el ácido maleico, ya que se protonará en primera
instancia a unos de los oxígenos enlazados por un doble enlace, permitiendo por lo tanto la entrada de la
molécula de agua en el carbono donde sitúa un grupo carbonilo, formando por lo tanto el ácido maleico, el
cual es cis.
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Una vez enfriada la solución y filtrada, se obtuvo por una parte los cristales de este
ácido en cis, y el filtrado líquido restante se conserva para la obtención del ácido fumárico, la estructura trans
del ácido butenodioico, elaborado en el experimento 5b.

Con los cristales obtenidos del ácido maleico, se calcula el cuánto rindió este proceso, logrando observar que
a través de la ecuación 1, el proceso rindió un 41,17%. Esta baja cantidad de rendimiento se debe en gran
parte a que el proceso de hidrólisis es reversible, por lo tanto algunas moléculas de ácido maleico se
hidrolizan, gracias a su característica química polar, afectando así en la etapa de cristalizado ya que el ácido
maleico formará puentes de hidrógeno, quedándose por consiguiente en el filtrado una gran parte de la
solución. Por lo tanto, debido a este fenómeno es que más del 50% del ácido, no logró cristalizar, quedando
en el filtrado en estado líquido.

De igual forma, este efecto aportó a este práctico, para la etapa de obtención del ácido fumárico, logrando la
interconversión de aquellos isómeros a partir del filtrado no cristalizado.

Experimento 5b: “Obtención del ácido fumárico”.

Una vez obtenido el filtrado del experimento 5a, el cual contiene ácido maleico y trazas de agua, es donde se
podrá obtener ácido fumárico. El ácido maleico por una parte se le conoce como compuesto orgánico que
tiene un doble enlace cis, mientras que el ácido fumárico es su isómero trans. La isomerización del ácido
maleico al fumárico implica la rotación de la molécula alrededor del enlace carbono-carbono, y para aquello,
se debe primero realizar la deslocalización de los 2 electrones del doble enlace, debido a la estabilización por
resonancia por la desprotonación del oxígeno de uno de los grupos carbonilos, quedando por lo tanto el
enlace carbono-carbono como un enlace simple. Aquella desprotonación del oxígeno ocurre luego de adherir
al filtrado HCl, aquel actuará como catalizador, formando un ácido fuerte (H3O+), el cual será el que
desprotona. La rotación ocurre una vez calentada la solución a reflujo, aquella necesita altas temperaturas
para así obtener energía necesaria para rotar el enlace simple carbono-carbono. Una vez que se completa la
rotación, el enlace doble se reestablece, ya con la molecula en una posición trans (opuesta) en lugar de cis
(juntos), el cual luego de reestablecerse, el agua actuará como nucleofilo para atacar el oxigeno
desprotonado, ayudando a estabilizarse nuevamente, restaurando la carga neutral de la molécula ácido
fumarico [4].

El sistema de reflujo fue esencial para la realización de la interconversión, ya que este sistema se utiliza para
el calentamiento de reacciones que transcurren a una temperatura superior al ambiente y en las que conviene
mantener un volumen de reacción constante. Se lleva a cabo acoplando a la boca del matraz que contiene la
reacción un refrigerante de reflujo, que condensa los vapores que se desprenden del matraz, evitando la
pérdida de disolvente y que éste salga a la atmósfera. De esta manera, es que este método se aplica para la
interconversión del isómero, ya que los ácidos maleico y fumárico al ser isómeros geométricos, no pueden
interconvertirse fácilmente a temperatura ambiente, a pesar que sea protonada la molécula, debido a la
rotación limitada alrededor del enlace doble carbono-carbono, por lo que es necesario aumentar la
temperatura para lograr su rotación y alcanzar la estructura trans. El tiempo transcurrido de 10 min en el
sistema de reflujo, será el tiempo suficiente que limitará aquella rotación.

Entrando en las características físicas principales de estos compuestos, el ácido maleico es un sólido
cristalino de color blanco, con un punto de fusión de 139°C. Su masa molar es de 116,07 g/mol y es soluble
en agua. Por otro lado, el ácido fumárico es un sólido cristalino de color blanco, con un punto de fusión de
286°C. Su masa molar es de 116,07 g/mol y es insoluble en agua [5]. El ácido fumárico es un compuesto
orgánico que se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza, lo que nos da a entender que el ácido
fumárico es más estable termodinámicamente.

Uno de los factores que altera la velocidad de la reacción es cuando a la reacción se le adhiere para la
catalización de HCl, ya que formará mediante la reacción del ácido maleico algunas moléculas de ácido
málico [3], por lo que deshidrata aquella molécula, deslocalizando los electrones, formando por lo tanto un
intermediarios que alteran la cinética de la reacción, generando un mecanismo de primer orden. Cuando se
logra enfriar la solución, los grupos carboxilos se repelen mutuamente, quedando los enlaces de los en una
forma trans, obteniendo por lo tanto de igual forma el ácido fumárico [2].
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4. CONCLUSIÓN

El proceso de isomerización entre el ácido maleico y el ácido fumárico implica la protonación de una parte de
la estructura del ácido maleico, alterando la posición del doble enlace, lo que permite la rotación de los
sustituyentes alrededor del enlace. Esto se debe a que al realizar aquella protonación del oxígeno de unos de
los grupos carboxilos, existe un mayor grado de libertad en la rotación entre los grupos, permitiendo llegar a la
estructura trans. Para la protonación se manejó HCl para catalizar la interconversión, promoviendo la
formación del ácido fumárico.

El sistema de reflujo fue la metodología esencial para abordar aquella isomerización, ya que al necesitar la
energía de rotación de la molécula, aumentando la temperatura y manteniendo el volumen de la reacción
constante, se maneja correctamente a través de esta técnica de destilación.

El ácido maleico analizado muestra un alto grado de pureza, ya que su valor se acerca al de la literatura. Esto
sugiere que el proceso de obtención de la muestra fue eficiente y permitió obtener un producto de alta pureza.
Mientras que la discrepancia en la temperatura de fusión del ácido fumárico puede ser atribuida a la presencia
de impurezas en la muestra o a un manejo inadecuado de los implementos de laboratorio. Estos factores
pueden afectar las fuerzas intermoleculares y, por lo tanto, influir en el punto de fusión.

En cuanto al rendimiento se puede mencionar que el rendimiento obtenido del 41,7% se debe principalmente
a la reversibilidad de la hidrólisis del anhídrido maleico, lo que puede generar la formación de anhídrido
maleico y ácido maleico en la reacción. Para evitar este suceso y mejorar el rendimiento en la obtención del
ácido maleico, es importante minimizar la exposición prolongada del ácido maleico en el agua. También es
crucial controlar adecuadamente la temperatura y la concentración del anhídrido maleico durante la formación
de los cristales de ácido maleico puro. En resumen, para obtener un alto rendimiento y una alta pureza de
ácido maleico, es importante controlar adecuadamente las condiciones de la reacción y estar atentos a los
posibles efectos de la hidrólisis.

Por último, la cinética se ve influenciada no solo por la formación de un intermediario, sino que también por el
aumento de temperatura, acelerando el proceso, proporcionando mayor energía cinética por lo tanto. De igual
forma, el catalizador empleado, es esencial su reconocimiento para saber que cinética corresponderá esta
interconversión, lo cual en este caso corresponde una cinética de primer orden por la formación de este
intermediario, que puede ser por ejemplo el ácido málico.

5. REFERENCIAS

[1] Lühr, S.(2023). Fundamentos de Química Orgánica, Guía de trabajos prácticos.

[2] Sandoval, M.(2020, Septiembre 08). Reporte práctica 1 - Obtención DEL Ácido Maleico A Ácido Fumárico -
Warning: TT: undefined function. Studocu. https://www.studocu.com/es-mx/document/universidad-autonoma-
de-coahuila/quimica-ii/reporte-practica-1-obtencion-del-acido-maleico-a-acido-fumarico/9417808

[3] Ugarte, R., Salgado, G., Martinez, R., & Navarrete, J. (2010). Estudio teórico de la isomerización del ácido
maleico en ácido fumárico: un enfoque basado en el concepto de superficie de energía potencial. Quimica
nova, 33(3), 750–754. https://doi.org/10.1590/S0100-40422010000300048

[4] De Química. (2023, Enero 30). Isomerización del ácido maleico (cis) al ácido fumárico (trans) | De Química.
De Química. https://www.dequimica.info/isomerizacion-acido-maleico-acido-fumarico/

[5] Lide, D. R. (2003-2004). HANDBOOK of CHEMISTRY and PHYSICS (84 ed.). CRC Press.