Metabolismo de glícidos

TEMA 2.- VÍA DE LAS PENTOSAS FOSFATO

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Denominación y características
Funciones
Localización tisular y subcelular
Secuencia reaccional.
Regulación
Funciones
Localización tisular principal
Potencial de reducción en forma de NADPH
Hígado
Tejido adiposo
Vías biosintéticas
Eritrocitos
Ácidos grasos
Glándula adrenal
Colesterol y derivados
Testículos
Neurotransmisores
Ovarios
Nucleótidos
Glándula mamaria
Células en división rápida
Vías de destoxificación
Reducción del glutation oxidado
Citocromo P450 monooxigenasas

Precursores biosintéticos
Localización subcelular
Metabolización de las pentosas presentes
en la dieta
Citosol
 Secuencia reaccional. Regulación
Estrategia global de la vía de las pentosas fosfato

 En la fase oxidativa se pueden convertir seis

moléculas de glucosa-6-fosfato (seis
carbonos) en seis moléculas de ribulosa-5-
fosfato
Pi
(cinco carbonos), con pérdida de 6 CO2 y
producción de 12 NADPH.

 En la fase no oxidativa, las seis pentosas se

convierten en cinco hexosas, (30 carbonos),
y se libera un fosfato inorgánico.

 Por tanto, si el ciclo funciona seis veces se

habrá oxidado completamente a CO2 el
equivalente de una molécula de glucosa.

 La fase oxidativa es irreversible y la no

oxidativa, reversible.

6 glucosa-6-P + 12 NADP+ + 7 H2O 5 glucosa-6-P + 12 NADPH + 12 H+ + Pi + 6CO2

Fase oxidativa

Glucosa-6-P + 2 NADP+ + H2O Ribulosa-5 -P + 2 NADPH + CO2 + 2 H+

∆𝐺𝐺 < 0
 Fase no oxidativa
Oxidative reactions of
Pentose phosphate pathway

Ribulosa 5-P
isomerasa
Ribose
5-phosphate

1
Ribulose
5-phosphate
2

1: Phosphopentose isomerase
2: Phosphopentose epimerase

a) La figura muestra las reacciones que convierten las Grupo transferido Grupo transferido
por la TK por la TA
pentosas fosforiladas en hexosas fosforiladas,
permitiendo que las reacciones oxidativas continúen.
b) Esquema de la transformación de seis pentosas (5C) en TK: transcetolasa
cinco hexosas (6C). Todas las reacciones son TA: transaldolasa
reversibles; las flechas unidireccionales se usan sólo TPP, Mg2+ Dihidroxiacetona
para resaltar la dirección de las reacciones durante la Glicolaldehido
oxidación continuada de la glucosa-6-fosfato. • La Transcetolasa catalizan la transferencia de unidades de C2.
Cofactor tiamina pirofosfato (TPP) requiere Mg2+.
• La Transaldolasa cataliza la transferencia de unidades de C3.
 Fase no oxidativa: reacciones
1.- Isomerización y epimerización de pentosas
Isomerización de ribulosa-5-fosfato Epimerización de ribulosa-5-fosfato

Fosfopentosa Fosfopentosa
isomerasa epimerasa

Ribulosa- Ribosa- Ribulosa- Xilulosa-

5-fosfato 5-fosfato 5-fosfato 5-fosfato
2.- Interconversiones entre monosacáridos con distinto número de átomos de carbono
1ª reacción catalizada por transcetolasa

2ª reacción catalizada por transcetolasa

Reacción catalizada por transaldolasa

3.- Considerar las reacciones por duplicado y posterior

Conversión de triosas fosfato y fructosas fosfato en glucosa-6-P
Regulación de la vía de las pentosas fosfato
• Ejercida en la fase oxidativa por la relación
NADPH/NADP+. El paso limitante es el catalizado
por la glucosa 6-P deshidrogenasa.

• El NADPH citosólico inhibe la actividad de la

enzima limitante glucosa 6-P deshidrogenasa.

• A largo plazo la insulina (ingesta elevada de

hidratos de carbono) induce aumento de expresión
de la enzima limitante (contrariamente a lo que ocurre
en el ayuno y diabetes).

• Estrés oxidativo /ROS/ aumenta expresión enzima.

Importancia del GSH.

Implicaciones clínicas. Deficiencia de glucosa-6-P deshidrogenasa

Regulación y modos de funcionamiento de la vía de las pentosas fosfato
Modos de funcionamiento:
Modo 2. Las necesidades de ribosa-5-fosfato y NADPH están
Modo 1. Se requiere mucha mas ribosa-5 fosfato que NADPH: células en
equilibradas.
división rápida.

Modo 4. Se requieren NADPH y ATP.

Modo 3. Se requiere mucho más NADPH que ribosa-5-fosfato: tejidos

con una alta tasa biosintética.