Química Orgánica III

Tablero / Mis cursos / Heterocíclica / Tópico/tema 2 / Efecto de los substituyentes

Efecto de los substituyentes

M. C. Luis Raul Chávez Garibay
Facultad de QFB-UMSNH

En los anillos heterocíclicos de 5 miembros con un heteroátomo, éste orienta hacia las posiciones α :

Al igual que en la química del benceno:

Los grupos funcionales donadores de electrones orientan hacia orto y para con activación.
Los grupos deficientes de electrones orientan hacia meta con desactivación.

Ya que en la química heterocíclica no se utiliza "orto", "meta" y "para" en la nomenclatura, dichos términos se usan aquí únicamente como
referencia para localizar los carbonos a los que el grupo funcional orienta. Por ejemplo:

Donador de electrones en posición α (orientador a orto y para).

Hay competencia entre la orientación hacia α del heteroátomo y la orientación a β del substituyente:

Generalmente se obtienen mezclas de isómeros producto de la substitución en α y β, los porcentajes están en función de la fuerza orientadora del
heteroátomo comparada con la del substituyente.

Cuando se trata de un grupo de bajo poder de orientación (ej. un alquil o un halógeno), predomina el efecto del heteroátomo y el producto
principal será el substituido en α .
Si es un grupo más fuerte (ej -OCH3, -SCH3, -NH-CO-CH3) predomina la substitución en la posición 3.
En el furano, la orientación del oxígeno es tan fuerte que la substitución ocurre en α .

Grupo deficiente de electrones en posición α (orientador a meta).

Al igual que el caso anterior, hay competencia entre la orientación hacia α del heteroátomo y la orientación a β' del substituyente y generalmente
también se obtienen mezclas de isómeros monosubstituidos en α y β, los porcentajes están en función de la fuerza orientadora del heteroátomo
comparada con la del substituyente. Por ejemplo, en la nitración:

En el 2-nitrofurano, la orientación del oxígeno es tan fuerte que la reacción ocurre en α y se obtiene únicamente 2,5 dinitrofurano
 El 2-nitropirrol produce los isómeros 2,4 dinitro y 2,5 dinitro en proporción 4:1
El 2-nitrotiofeno produce un 85% del isómero 2,4 dinitro y un 15% del isómero 2,5 dinitro

Donador de electrones en posición β (orientador a orto y para).

En este caso tanto el heteroátomo como el substituyente orientan hacia uno de los carbonos α y el producto principal estará substituido en esa
posición. Si el grupo R es muy voluminoso, entonces la substitución ocurre en el carbono α más alejado.

Grupo deficiente de electrones en posición β (orientador a meta).

Al igual que el anterior, tanto el heteroátomo como el substituyente orientan hacia uno de los carbonos α y el producto principal estará
substituido en esa posición.

Bibliografía.

1. Gilchrist, Thomas L. (1997). Heterocyclic Chemistry, third edition: Longman. pp 193-231

2. Joule, J.A. y Mills, K. (2000). Heterocyclic Chemistry, fourth edition: Blackwell Science. pp 238-255
3. Paquette, L. A. (1993). Fundamentos de Química Heterocíclica (3a. reimpresión): Limusa, Grupo Noriega Editores, S.A. pp 129-136

Última modificación: miércoles, 18 de junio de 2014, 17:40

◄ Anillos heterocíclicos de 5 miembros:

Ir a... Ejemplos de efecto del sustituyente ►
Características generales

Usted está ingresado como Mariana Rodríguez (Salir)

Heterocíclica
Resumen de conservación de datos
Obtener la App Mobile