5.

DEFINA LOS SIGUIENTES TÉRMINOS

A.-NUCLEOFILO

Es un átomo o molécula que dona un par de electrones para hacer un enlace covalente.

En química un nucleófilo es una especie que reacciona cediendo un par de electrones libres a
otra especie (el electrófilo), combinándose y enlazándose covalentemente con ella. Un
nucleófilo, concepto cinético, es también por definición una base de Lewis, concepto
termodinámico. Un nucleófilo puede ser un anión o una molécula neutra con un par de
electrones libres.

Por Ejemplo, OH - es un nucleófilo. Se puede donar un par de electrones al ácido de Lewis H +

para formar H 2 O.

Es amigo de los núcleos. Se refiere a una zona de una molécula con elevada densidad
electrónica. Se parece a una base.

Un nucleófilo dona un par de electrones a un átomo distinto del hidrógeno, que usualmente es
un átomo de carbono.

TIPOS DE NUCLEÓFILOS

1.- Los pares de electrones no compartidos

2.- Las que contienen enlaces pi
3.- Los enlaces sigma de alguna especies químicas.

B.-ELECTRÓFILO

Es la inversa de un nucleófilo.

Son sustancias atraídas por cargas negativas, por electrones, de ahí su nombre electró filos.

Un electrófilo es un átomo, ion, molécula o incluso un compuesto que tiene afinidad por los
electrones, lo que significa que está inclinado a cargar negativamente. Todos estos grupos se
denominan reactivos electrofílicos. Actúan como aceptores de electrones durante una
reacción química.

Un electrófilo es un reactivo químico atraído hacia zonas ricas en electrones que participa en
una reacción química aceptando un par de electrones formando un enlace con un nucleófilo.
Ya que los electrófilos aceptan electrones, ellos son ácidos de Lewis (ver teorías de reacciones
ácido-base). La mayoría de los electrófilos están cargados positivamente, tienen un átomo que
lleva una carga positiva parcial o bien no posee un octeto de electrones.

Los dos tipos de electrófilos más frecuentes en química. Fuente: Gabriel Bolívar.

REACCIONES

Los electrófilos reaccionan aceptando pares de electrones de átomos con altas densidades
negativas, es decir, ricos en electrones. Estos átomos o moléculas negativas reciben el nombre
de nucleófilos, Nu–, los cuales donan un par de electrones hacia el electrófilo E o E+:

Nu– + E+ → Nu-E

Esta es la base teórica para muchas reacciones orgánicas, tales como la sustitución electrofílica
aromática. El nucleófilo no necesariamente tiene que tratarse de un anión, sino que puede
también ser una molécula neutra con un átomo electronegativo, como el nitrógeno.

Los electrófilos también se clasifican según su grado de reactividad o su tendencia a aceptar

electrones. Una medida de esta reactividad es el llamado índice de electrofilicidad ω, que
indica su potencia eléctrica macroscópica. Un índice de electrofilicidad más alto indica que un
compuesto es más electrofílico.

C.- CARBOCATIÓN

Un carbocatión es un carbono con carga positiva.

Es un concepto relacionado con la química orgánica.

Un carbocatión es un ion con un átomo de carbono cargado positivamente. En el pasado, a

menudo se lo llamaba ion carbonio pero surgieron preguntas sobre el significado exacto. El
átomo de carbono cargado en un carbocatión tiene solamente seis electrones en su capa
externa de valencia en vez de los ocho electrones de valencia que aseguran la estabilidad
máxima (regla del octeto). Por lo tanto el catión del carbono es inestable y muy reactivo,
intentando completar su octeto de electrones de valencia así como recuperar su carga neutra.

Un carbocatión es un átomo de carbono cargado positivamente. El átomo de carbono cargado

en un carbocatión es un "sexteto", esto es, tiene sólo seis electrones en su capa de valencia, en
vez de los ocho electrones de valencia que aseguran la estabilidad máxima de la regla del
octeto.

Se caracteriza por ser altamente inestable, existiendo por poco tiempo. Suele tratarse de un
intermediario en las reacciones orgánicas, es decir, se origina como pasos indispensables de
los respectivos mecanismos moleculares.

Fórmula general de un carbocatión. Fuente: Gabriel Bolívar.

Los carbocationes se clasifican como primarios, secundarios o terciarios, de acuerdo con el

carbono portador de la carga positiva. Se nombran utilizando la palabra catión.
Por ejemplo.

Una gran cantidad de reacciones orgánicas proceden a través de la formación de

carbocationes. Muchas de las técnicas comunes para el estudio de los mecanismos de las
reacciones orgánicas se desarrollaron durante el estudio de las reacciones a través de
carbocationes y los mecanismos de estas reacciones fueron de los primeros que se estudiaron.
Muchos de los principios fundamentales que gobiernan las interacciones entre moléculas
orgánicas surgieron de estos estudios.

D.-CARBOANIÓN

Es un carbono con carga negativa.

Un carbanión es un anión de un compuesto orgánico donde la carga negativa recae sobre un

átomo de carbono.

RnC-H + B → RnC:– + H-B+ n=1,2,3

E.- REACCIÓN DE ADICIÓN

Este tipo de reacciones consisten en la adición de dos especies químicas al enlace múltiple de
una molécula insaturada.

Las Reacciones de Adición son aquellas en las que uno o varios átomos se unen a una molécula
que posee un doble o triple enlace. Las Reacciones de Adición se dan principalmente en
Química Orgánica donde los dobles y triples enlaces son comunes: C=C, C≡C, C=O, C=N, C≡N,
entre otros.

La característica principal de estas reacciones es que durante el proceso, el doble o triple

enlace se rompe formando nuevos enlaces:

CH2=CH2 + HBr → CH3-CH2Br

TIPOS Y EJEMPLOS DE REACCIONES DE ADICIÓN

Existen tres tipos de reacciones de adición:

1. Adiciones electrófilas (o eletrofílicas): se pierde un enlace pi para formar dos nuevos

enlaces sigma:

Síntesis de Haloalcanos: CH2=CH2 + HBr → CH3-CH2Br

Síntesis de Alcanos: CH2=CH2 + H-H → CH3-CH3
Síntesis de Dihaloalcanos: CH2=CH2 + Br-Br → CH3-CH2Br
Síntesis de Halohidrinas: CH2=CH2 + Br-Br + H2O → CH2Br-CH2OH
Síntesis de Alcoholes: CH2=CH2 + OsO4 + H2O2→ CH2OH-CH2OH

2. Adiciones nucleófilas (o nucleofílicas): se pierde un enlace pi para añadir un nucleófilo

creándose dos enlaces covalentes nuevos:

(CH3)2C=O + H2O → (CH3)2C(OH)2

(CH3)2C=O + 2CH3OH → (CH3)2C(OCH3)2 + H2O
CH3-CN + 2H2O → CH3-COOH + NH3

3. Adiciones radicalarias

F.-REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN

Es aquella donde un átomo o grupo en un compuesto químico es sustituido por otro átomo o
grupo. Son procesos químicos donde las sustancias intervinientes, sufren cambios en su
estructura, para dar origen a otras sustancias. El cambio es más fácil entre sustancias líquidas o
gaseosas, o en disolución, debido a que se hallan más separadas y permiten un contacto más
íntimo entre los cuerpos reaccionantes.

La reacción de sustitución es de la forma

E -X + Y ⇔ E -Y + X

donde E representa el centro de reacción, X el grupo saliente e Y el grupo entrante. La reacción

inversa es otra sustitución y, de hecho, se trata siempre de procesos reversibles que conducen
a equilibrios más o menos desplazados hacia uno de los lados.

El mecanismo de estas reacciones, que depende crucialmente del centro E, puede ser: (según
la nomenclatura de Ingold): Disociativo (D), Asociativo (A), o de Intercambio (I). Este último
puede aproximarse al disociativo, y sería Id, o al asociativo y sería Ia. En esta sección se
discutirán, con ejemplos generales, estos tres mecanismos y sus consecuencias cinéticas y
estereoquímicas en los centros de reacción más frecuentes en Química Inorgánica:
tetraédricos, plano-cuadrados y octaédricos.

TIPOS DE SUSTITUCIÓN

* Reacciones de simple sustitución

* Reacciones de doble sustitución

G.- POLIMERIZACIÓN

Es un conjunto de reacciones químicas mediante las cuales, moléculas simples, ya sean iguales
o diferentes entre sí, interactúan para formar otras moléculas de mayor peso que las
moléculas originales (más del doble del peso original de las moléculas). La polimerización es un
proceso muy utilizado en la industria petroquímica para la formación de diferentes plásticos
(polímeros) y gomas sintéticas (elastómeros).

Polimerización es un proceso químico por el que los reactivos, monómeros (compuestos de

bajo peso molecular) se agrupan químicamente entre sí, dando lugar a una molécula de gran
peso, llamada polímero, bien una cadena lineal o una macromolécula tridimensional.

Las reacciones de polimerización son el conjunto de reacciones químicas en las cuales un

monómero iniciador o endurecedor activa a otro monómero comenzando una reacción en
cadena la cual forma el polímero final.

Pensemos en la mecha de un explosivo, cuando acercamos una fuente de calor como una
cerilla o un mechero, este reacciona rápidamente quemándose a lo largo de toda la mecha, en
este ejemplo el mechero o cerilla sería el monómero iniciador y la mecha quemada sería el
polímero final que se obtendría.
Las reacciones de polimerización se clasifican en:

*Polimerización Radical
*Polimerización Iónica:
Aniónica
Catiónica

Polimerización del estireno en poliestireno.

H.-RUPTURA HOMOLÍTICA

Tiene lugar cuando un enlace de tipo covalente A:B se ve roto de manera que cada uno de los
átomos se queda con un electrón del par del enlace. De esta manera, se consiguen dos
radicales libres.

Dichas especies son neutras eléctricamente hablando, poseen un electrón que se encuentra
desapareado, son bastante reactivas y cuentan con una vida media bastante corta.

La ruptura del enlace A:B tiene lugar así:

AB → A: + B∙

Por ejemplo, este tipo de ruptura suele darse en compuestos que cuentan con una baja o
incluso nula, polaridad y necesitan un suministro de energía que corresponda con la
disociación del enlace.

Por esto, para poder iniciar la reacción a través de radicales libres se necesita un alto aporte a
nivel energético. Dicha aportación puede llevarse a cabo a través de una vía térmica o también
siguiendo un suministro de radiaciones. Estas reacciones generalmente tienen lugar en fase o
estado gaseoso, o encontrándose en disolución con disolventes que sean no polares.

Se produce cuando cada átomo que se separa retiene un electrón de los dos que constituyen
el enlace, formando radicales libres.

I.-RUPTURA HETEROLÍTICA

Es cuando uno de los átomos separados se lleva los dos electrones que constituían el enlace,
formándose un anión y un catión.

Se realiza cuando el enlace covalente A:B se rompe de manera que uno de los dos átomos que
forma en enlace se quede con el par de electrones de este. De esta manera se consiguen dos
iones, uno será positivo y el otro negativo.

La ruptura del enlace A:B se sucede así :

A:B → A+ + :B-

Cuando un carbono consigue conservar los dos electrones, el ion resultante recibe el nombre
de carbanión R-, y en cambio, cuando los pierde se le denomina carbocatión R+. Es más
frecuente la formación de un carbocatión que de un carboanión.

La ruptura heterolítica en un enlace covalente tiende a producirse en moléculas con una gran
polaridad. Esta ruptura tiene lugar en condiciones más suaves que la ruptura homolítica, y por
lo general, se da en presencia de disolventes polares que consiguen estabilizar a los iones.

Ya sean los radicales libres formados a partir de la ruptura homolítica como los iones que se
dan en la ruptura heterolítica, reciben ambos el nombre de intermedios de reacción, e
intervienen de manera general en los mecanismos de las reacciones de tipo orgánicas a modo
de reactivos intermedios.

J.-CATALIZADOR

El catalizador es un concepto químico que se utiliza para definir a una sustancia, simple o
compuesta, que incrementa o minimiza la velocidad a la que se produce una determinada
reacción química. Este proceso recibe el nombre de catálisis.

Existen por un lado los catalizadores positivos. Es el más frecuente y utilizado de todos. Su
principal función es la de aumentar la velocidad de la reacción química. Y, por otro lado, los
catalizadores negativos o inhibidores. Se encargan de reducir la velocidad de la reacción y se
utilizan generalmente para impedir el deterioro de los alimentos.

La principal ventaja de los catalizadores es que suponen un considerable ahorro de tiempo. De

otro modo, la reacción química tardaría mucho en llevarse a cabo. Sin el uso de estas
sustancias, cualquier mecanismo apto para una reacción específica tardaría varios miles de
años sin reaccionar.

Además, evita el uso de temperaturas y presiones demasiado elevadas para acelerar la

reacción, minimizando con ello el uso de energía.

TIPOS DE CATALIZADORES EXISTEN

* Homogéneo:
* Electrocatalizador
* Heterogéneo
* Biológico:

K.- RADICAL LIBRE

Son moléculas muy reactivas que tienen un único electrón no apareado en su orbital externo,
es decir, tienen un número impar de electrones en sus orbitales periféricos. Estos estados
químicos son inestables y reaccionan con sustancias químicas inorgánicas y orgánicas en el
interior de las células, y allí inician un proceso de autocatálisis (proceso mediante el cual un
compuesto químico induce y controla una reacción química sobre sí mismo), que se extiende
en cadena. Estas reacciones comprometen la integridad funcional de las proteínas, los lípidos,
los hidratos de carbono y los ácidos nucleicos. Cuando un radical libre reacciona con un
compuesto que no es un radical se forman otros radicales libres, produciéndose una reacción
en cadena hasta que dos radicales libres reaccionan entre sí y dan lugar a una molécula
estable.
Los radicales libres existen en muy pequeñas concentraciones y tienen una vida media de
pocos milisegundos. Actúan como radicales libres los iones metálicos, el átomo de hidrógeno o
algunos compuestos inorgánicos comunes como óxido nítrico (NO) o dióxido de
nitrógeno/óxido nitroso (NO2); aunque cualquier compuesto se puede transformar en un
radical libre al ganar un electrón adicional. Los iones metálicos son los más predispuestos a
captar esa reactividad (entre los que destaca el hierro). Y el oxígeno, origen de la formación de
radicales libres, es un tóxico muy importante.

La mayor parte de las causas de lesión celular es debido a la formación de radicales libres:
inflamación (Inflamación Aguda, Inflamación Crónica), isquemia (Introducción), reperfusión y
fagocitosis; y su formación aumenta en situaciones patológicas.

TIPOS

DE ORIGEN INTERNO

* Ejercicio muy intenso.

* El stress.
* Deshechos metabólicos.

DE ORIGEN EXTERNO

* Dieta inadecuada (Dietas ricas en grasas - Aceites vegetales refinados)

* Tabaco (directo o indirecto).
* Alcohol.
* Ciertos medicamentos.
* Contaminación.
* Radiación solar.

L.-REGLA DE MARCOVNICOV Y ANTIMARCOBNICOB

REGLA DE MARCOVNICOV

La regla de markovnikov explica que en algunas reacciones de adición de alquenos o alquinos,

el protón se une a ese átomo de carbono que tiene un número máximo de sustituyentes de
hidrógeno unidos a un átomo de carbono; la regla de markovnikov ayuda a calcular los
productos finales de ciertas reacciones químicas.

El seguimiento de la regla de markovnikov se debe al producto más estable, es decir, el

carbocatión, que es el producto intermedio de la regla de markovnikov. La estabilidad del
carbocatión aumenta cuando sufre reordenamientos en las reacciones químicas. La
participación del átomo de hidrógeno con el átomo de carbono forma el doble enlace en el
carbono, lo que proporciona a otros átomos de carbono de vinilo una carga positiva. Para
producir el producto final estable, el carbocatión debe ser un producto carbocatión intermedio
estable. Después de la producción del carbocatión preciso, el Cl – se une al átomo de carbono
cargado positivamente.
Sin embargo, una vez completada la reacción, se produce una mezcla de productos, que está
formada por productos dados por carbocatión estable o carbocatión inestable.

En términos modernos, esta regla dice que la adición iónica de un reactivo no simétrico a un
doble enlace no simétrico, el agente electrofílico (que puede ser un protón y otro grupo
electropositivo) se unirá al átomo de carbono del doble enlace que contenga el menor número
de grupos alquilo o aquél que tenga el mayor número de hidrógenos.

Enlace p no simétrico

CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr → CH3 - CHBr - CH2 - CH3

ácido
1-buteno 2-bromobutano
bromhídrico

Esto se explica por la formación del ión carbonio en el carbono más oxidado o más substituido.

EXCEPCIONES A LA REGLA DE MARKOVNIKOV

No obstante lo anterior, en algunas condiciones experimentales es posible obtener el 1-

bromobutano mediante la adición de HBr al 1-buteno. Esto se conoce como adición anti-
Markovnikov.

Enlace p no simétrico

CH2 = CH - CH2 - CH3 + HBr → CH2Br - CH2 - CH2 - CH3

ácido
1-buteno 1-bromobutano
bromhídrico

REGLA ANTIMARCOBNICOB

Explica que en varias reacciones de adición de alquenos y alquinos, el protón se une a ese
átomo de carbono que tiene un número mínimo de átomos de hidrógeno. El producto final
obtenido de esta regla se conoce como un producto anti markovnikov. El carbocatión no se
forma en la regla anti markovnikov como un producto intermedio. La reacción química de anti
markovnikov podría obtenerse en reacciones que producen un producto anti markovnikov
agregando el peróxido del catalizador como HOOH en la mezcla de reacción, lo que luego dará
radicales libres de carbono como productos de la regla anti markovnikov.

Un peróxido podría alterar la regioselectividad (la producción de enlaces en un átomo

específico por encima de todos los demás átomos posibles) de una reacción de adición anti-
markovnikov. El efecto del peróxido lleva mucho tiempo. Es por eso que el peróxido actúa
como catalizador / medio en las reacciones contra la regla de Markovnikov.
Las reglas de markovnikov y anti markovnikov son importantes para predecir los productos de
reacciones químicas en las que la regla de markovnikov describe que el protón está
convolucionado con el átomo de carbono que tiene el número máximo de átomos de
hidrógeno unidos a él; por otro lado, la regla anti-Markovnikov da detalles de que el protón
está involucrado en ese átomo de carbono que tiene un número mínimo de átomos de
hidrógeno unidos.