FACULTAD DE CIENCIAS

ESCUELA DE CIENCIAS QUÌMICAS

CARRERA DE QUÌMICA

ASIGNATURA: QUÍMICA ORGÁNICA I

NOMBRE: EVELIN CHANDI

DOCENTE: DRA: MONSERRAT ORREGO

CURSO: TERCERO “A”

CÓDIGO: 108

FECHA: 26-07-2016
BENCENO

Es un hidrocarburo aromático de fórmula molecular C6H6,

En el benceno cada átomo de carbono ocupa el vértice de un hexágono regular,

aparentemente tres de las cuatro valencias de los átomos de carbono se utilizan para
unir átomos de carbono contiguos entre sí, y la cuarta valencia con un átomo de
hidrógeno.

ACTIVANTES Y DESACTIVANTES DEL BENCENO

Grupos activantes

Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la reactividad, la velocidad de

reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófila aromática respecto a
cuando ese grupo está ausente. La introducción de un grupo activante en un
compuesto aromático no sustituido conducirá frecuentemente a una polisustitución.

Este aumento de la velocidad de reacción se debe a que estos grupos estabilizan

el intermedio catiónico formado durante la sustitución a través de la cesión de
densidad electrónica sobre el sistema anular, ya sea por efecto inductivo o por efecto
resonante. Esto implica que la barrera o energía de activación disminuya para la
primera etapa de la reacción, que es la que controla la velocidad global de la misma.

 Activación por efecto inductivo:

Los alquilos son activantes débiles por efecto inductivo y también

por hiperconjugación. El efecto inductivo está controlado por la electronegatividad. Un
ejemplo de un anillo aromático débilmente activado por un sustituyente alquilo es
el tolueno.
 Activación donde predomina el efecto resonante:

Los grupos que pueden ceder por resonancia pares de electrones no compartidos al
sistema π son activantes. Grupos activantes por resonancia son las
funciones amino,hidroxi y sus derivados.

Anilina, ejemplo de anillo aromático fuertemente activado

En la anilina el grupo amino, dada la mayor electronegatividad del átomo

de nitrógeno respecto al de carbono, es atrayente de electrones por efecto inductivo.
En cambio por efecto resonante es dador de electrones, ya que tiene un par de
electrones sin compartir que pueden deslocalizarse por el anillo aromático. En este
caso el efecto resonante domina sobre el inductivo, y el efecto global es que la anilina
está fuertemente activada frente a la sustitución electrófila aromática. Otro ejemplo
sería el fenol.

Grupos desactivantes

Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la velocidad

de reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófila aromática respecto a
cuando ese grupo está ausente. Por tanto la introducción de un grupo desactivante en
un compuesto aromático no sustituido hará más difícil, condiciones más agresivas, una
segunda sustitución.

Esta disminución de la velocidad de reacción se debe a que estos grupos

desestabilizan el intermedio catiónico. Esto es así debido a que son grupos que retiran
densidad electrónica del sistema aromático, ya sea por efecto inductivo o por efecto
resonante. Esto supone que la barrera o energía de activación de la primera etapa se
eleve, y por tanto disminuya la reactividad.

Ácido benzoico, ejemplo de anillo muy desactivado.

Otros ejemplos de compuestos fuertemente desactivados son el nitrobenceno,
el benzaldehído o el (trifluorometil)-benceno (Ph-CF3).

Los halobencenos, (Ph-X donde X = F, Cl, Br o I), dada la electronegatividad de

los halógenos, están ligeramente desactivados por efecto inductivo.

Resumen de grupos activantes y desactivantes

Activantes fuertes Desactivantes fuertes

-NH2, -NHR, -NR2 -NO2, -CF3, -N+R3
-NHCOR, -OCOR -COOH, -COOR, -COR
-OH, -OR -SO3H, -CN
Activantes débiles Desactivantes débiles
-Alquilo,-Arilo -halógeno

Regioselectividad

En el caso de una molécula de benceno con un único sustituyente, existen tres

posiciones donde puede producirse la sustitución electrófila. Estas son las posiciones
relativas 2 u orto, 3 o meta y 4 o para. Que se obtenga como producto, o mezcla de
productos, el orto, el meta o el para dependerá del sustituyente ya presente en el anillo
aromático.

Grupos que dirigen a orto y para

En un benceno sustituido con un grupo dador de electrones, ya sea por efecto

inductivo o resonante, una reacción de sustitución electrófila dará lugar principalmente
a una mezcla de productos orto y para, siendo el producto meta minoritario.
Los grupos dadores por inducción orientan a orto y para. Las formas señaladas con un
* son particularmente estables.

- Grupos dadores por inducción:

Analizando el intermedio de reacción para los distintos ataques, (figura de la derecha),

en el caso de las posiciones orto o paraexiste una forma resonante especialmente
estable donde la carga positiva está situada adyacente al sustituyente dador de
electrones, y por tanto resulta estabilizada.

Así pues el ataque orto o para conduce a un intermedio más estable que el ataque en
meta. La energía de activación de la primera etapa, la determinante de la velocidad,
será menor en aquéllos y por tanto serán los productos que se formarán
mayoritariamente dando una mezcla de los mismos.

Los grupos dadores por resonancia orientan a orto y para.

- Grupos dadores por resonancia:

Al construir las formas resonantes para los distintos intermedios, (figura de la

izquierda), la sustitución en orto y para está favorecida, ya que es posible formular una
forma resonante más que para el ataque electrófilo en meta.

Por tanto el intermedio de reacción es más estable cuando el sustituyente entra por la
posición orto o para. Esto baja la energía del estado de transición de la primera etapa,
que es la que controla la velocidad de la reacción. Así pues está favorecida una
mezcla de productos orto y para, mientras que el producto meta será minoritario.

- Halobencenos:

A pesar que los halógenos son desactivantes débiles orientan a orto y para. Esto es
debido a los pares de electrones no enlazantes que poseen que pueden deslocalizarse
por resonancia. Por tanto en los halobencenos el efecto inductivo domina en la
reactividad y en cambio el efecto de la resonancia es el que predomina en la
orientación, la regioselectividad, de la sustitución electrófila.

Globalmente, si un grupo que dirige a orto o para es muy voluminoso, (impedimento

estérico), el compuesto que se forme será mayoritariamente el para, ya que las
posicionesorto estarán más impedidas (menos accesibles). En cambio si es poco
voluminoso, el compuesto orto será estadísticamente favorecido, (2
posiciones orto por una para).

Grupos que dirigen a meta

Tanto los grupos aceptores por inducción como por resonancia orientan a meta. Esto
es así porque al construir las formas resonantes del intermedio para los distintos
ataques, (orto, meta o para), el ataque en meta evita que la carga positiva se sitúe en
el carbono unido al grupo atrayente de electrones, que es una situación desfavorable.

Los grupos aceptores orientan a meta. Las formas señaladas con un * son
particularmente inestables.

Así pues con sustituyentes desactivantes el ataque se produce preferentemente

en meta ya que es el intermedio menos inestable, aunque la reacción sea
desfavorable debido a que el anillo aromático está empobrecido electrónicamente, (la
sustitución será más lenta que en el benceno).
Resumen de regioselectividad

Orientadores orto y para Orientadores meta

Activantes fuertes Desactivantes fuertes
-NH2, -NHR, -NR2 -NO2, -CF3, -N+R3
-NHCOR, -OCOR -COOH, -COOR, -COR
-OH, -OR -SO3H, -CN
Activantes débiles
-Alquilo,-Arilo
Desactivantes débiles
-halógeno

BIBLIOGRAFÍA

 Fernandez Germán (enero 2000).Química orgánica. Recuperado de :

http://www.quimicaorganica.org/foro/21-benceno/1482-activantes-y-
desactivantes.html
 Alcántara, Ma. Del consuelo. (1992). Química de hoy. McGraw – Hill
Interamericana de México,S.A.
Sosa, Sergio. Caracas (1999). Química2000. Hill Interamericana
de Venezuela, S.A.
 L.G. Wade , Organic Organic Chemistry Chemistry, 6ªEd.Pearson
Pearson International International, 2005
 K.P.C. Vollhardt, Organic Chemistry, 4ªEd, Freeman 2003