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La catálisis es un fenómeno clave en las

transformaciones químicas. La importancia de


los procesos catalíticos se puede resumir en
dos hechos: ninguna forma de vida existiría
sin enzimas, y la sociedad moderna no
hubiese alcanzado el grado de desarrollo que
posee sin los catalizadores.

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¿Qué es un catalizador?
- Un catalizador es una sustancia que sin estar permanentemente involucrada en
la reacción, incrementa la velocidad con la que una transformación química se
aproxima al equilibrio.

- Un catalizador es una sustancia que químicamente altera un mecanismo de


reacción así como la velocidad total de la misma, regenerándose en el último paso
de la reacción.

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• Tipo de reactor Reacciones
endotérmicas
• Volumen y
exotérmicas
Termodinámica

• Condiciones de operación

Cinética Tipo de
reacción

Mecanismo,
selectividad Catálisis
y actividad.

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“Síntesis, caracterización y evaluación en la hidro
desoxigenación de anisol de catalizadores de Ru soportados en
KIT-6 modificada por TiO2”
Por I.Q. Brenda Taylor Pinta

[10] Valdes et al. (2018) Catalizador Ru/TiO2 HDO fenol.


[11] Agnieszka Feliczak-Guzik et al. (2020) Ru/SBA12 HDO anisol.

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Figura 1. Comparativa de catalizadores en una reacción de HDO.


Aparte de acelerar las reacciones, los
catalizadores tienen otra propiedad muy
importante: pueden influir en la selectividad de
las reacciones químicas, de manera que se
pueden obtener productos completamente
diferentes a partir de un determinado precursor
al cambiar el sistema catalítico. Industrialmente,
este control de las reacciones es incluso mas
interesante que la actividad catalítica

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1. Pasos de una reacción catalítica.
2. Síntesis de una ley de velocidad en reacciones heterogéneas.
3. Análisis de datos heterogéneos para el diseño de reactores.
4. Desactivación de catalizadores.
Para que una reacción química tenga lugar:

1. Se debe superar el valor de la energía de activación*.


2. Una vez vencida esa barrera el sistema evoluciona de
forma tal que llegará al estado final de la reacción.

La velocidad de reacción podría incrementarse de dos


maneras: aumentando la concentración del "complejo
activado" o eventualmente disminuyendo la energía de
activación.
Este último mecanismo es el que se pone de manifiesto
cuando se emplea determinadas sustancias llamadas
catalizadores.

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Un catalizador cambia una velocidad de reacción
promoviendo un mecanismo molecular diferente para la
reacción pero no modifica el equilibrio termodinámico.

Los catalizadores deben tener las siguientes características:

• No debe ser ni reactivo ni producto, por lo tanto no aparecerá en la ecuación global de la


reacción química.
• Son eficaces incluso si existe en muy pequeñas cantidades en el sistema químico.
• Se recupera al final del proceso en el mismo estado en el que se ha introducido, es decir, que
podría volver a utilizarse de nuevo.
• Un proceso que no sea espontáneo no será favorecido por la presencia de un catalizador.
• Acelera por igual la reacción directa e inversa. El catalizador conduce la reacción más
rápidamente al estado de equilibrio por ambos sentidos.
• En general, los catalizadores son específicos, es decir, aceleran sólo una reacción concreta y no
el resto.

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Los múltiples catalizadores conocidos en la actualidad pueden ser clasificados según varios criterios: estructura, composición,
área de aplicación o estado de agregación. La clasificación mas habitual es la referente a los estados de agregación en que
actúan los catalizadores.

Homogénea
Heterogénea

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Reactivos y productos misma fase.
Ventajas Desventajas
Algunos de los procesos más importantes: • Acceso más fácil al Dificultad de separar el
mecanismo de catalizador del medio
• Polimerización de olefinas: polietileno reacción y por reaccionante, lo que
• Producción de biodiesel. consecuencia se presenta un mayor costo.
puede dominar mejor
• Adición de olefinas: polibutadieno. el proceso catalítico.
• Oxidación de olefinas: óxido de propileno. • Ausencia de efectos
• Polimerización-condensación: fibra de poliéster. de envenenamiento

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Los procesos heterogéneos son aquellos en los que catalizador,
reactivos y/o productos de encuentran en distintas fases.
Generalmente el catalizador es un solido, mientras que los reactivos
son líquidos y/o gases. Los catalizadores heterogéneos proporcionan
una superficie en la que pueda tener lugar la reacción.

Algunos ejemplos de catalizadores heterogéneos son los masivos de


Pt/Rh utilizados para la oxidación de amoniaco a Óxido nítrico y los
catalizadores soportados de níquel sobre aluminosilicatos utilizados
para el craqueo de fracciones de petróleo.

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Ventajas Desventajas

• La separación más Desactivación.


simple y completa del
catalizador del ¿Por qué se origina la desactivación catalítica?
producto provoca que
la catálisis 1. Envenenamiento irreversible provocado por alguna
heterogénea sea mas
atractiva sustancia.
económicamente.
2. Ensuciamiento provocado por la deposición de carbón u
otras sustancias.
3. Envejecimiento: Pérdida de actividad por transformación
estructural de la superficie catalítica (sinterización), del
agente catalítico o del soporte, debido a incrementos de
temperatura locales o al medio reactivos.

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DESACTIVACIÓN DE CATALIZADORES

Se supone que la eficacia de los catalizadores para aumentar la velocidad de las reacciones no cambiaba con el
tiempo. A menudo esto no es así, sino que la actividad disminuye a medida que se utiliza el catalizador.

• Cuando es por ensuciamiento la separación de solidos se


conoce como; regeneración.

Los catalizadores que se desactivan • Cuando es por envenenamiento restauración de la


con el tiempo es necesario actividad, cuando es posible, se denomina reactivación. Si
regenerarlos o sustituirlos de cuando la adsorción es reversible puede que sea suficiente un
en cuando. Se le llama veneno a cambio de las condiciones de operación para que el
cualquier sustancia que se deposite catalizador se reactive. Si la adsorción no es reversible,
sobre la superficie para disminuir su tenemos un envenenamiento permanente. Esto puede
actividad. requerir un tratamiento químico de la superficie o la
sustitución total del catalizador gastado.

EXISTEN MECANISMOS DE DESACTIVACION


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Los catalizadores que merecen una mención aparte son
los biocatalizadores, entre los cuales los más
importantes son las enzimas. Las enzimas son proteínas
de tamaño coloidal, que podrían clasificarse entre los
catalizadores homogéneos moleculares y los
catalizadores heterogéneos macroscópicos.

Las enzimas presentan unas características mucho


mejores que las de cualquier catalizador producido
artificialmente y constituyen un horizonte al que intentar
aproximarse. Figura 2. Mecanismo de reacción enzimática.

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Figura 3. Catalizadores de diferentes formas y tamaños.
De acuerdo al tipo de reacción:
Cada reacción tiene condiciones de operación especificas, así como también el tipo de catalizador:

• Reacciones de alquilación y desalquilación.

La alquilación es un proceso catalítico que requiere un catalizador de naturaleza ácida fuerte, como el ácido fluorhídrico (HF) o el ácido sulfúrico (H2SO4).

• Reacciones de isomerización.

Es similar a la reformación catalítica en que las moléculas de hidrocarburo se reconfiguran.

• Reacciones de hidrogenación y deshidrogenación.

La hidrogenación catalítica es, sin lugar a dudas, el método más ampliamente utilizado para la reducción de sustancias químicas orgánicas.

• Reacciones de oxidación.

La oxidación catalítica de metano para la producción de metanol o formaldehído.

• Reacciones de hidratación y deshidratación.

Deshidratación catalítica de etanol a etileno sobre HMOR y HZSM-5 modificada con hierro y cobre

• Reacciones de halogenación y deshalogenación.

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Teoría de catálisis
Se sugirió que la reacción no es catalizada en toda la
superficie solida, sino en ciertos sitios o sitios ACTIVOS.
H.S. Taylor, Proc. R. Soc. London, A108, 105(1928)

El sitio activo es un punto sobre la superficie del


catalizador que puede formar fuertes enlaces
químicos con un átomo o una molécula
adsorbidos.

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En algunos casos el catalizador consiste de pequeñas partículas de un material activo sobre un material llamado inerte llamado
soporte.

El material activo frecuentemente es un metal o una aleación metálica. Tales catalizadores se denominan catalizadores
soportados.

Las principales razones por las que se utilizan catalizadores soportados


en industria son:

- Precio: los componentes catalíticamente activos de un catalizador


soportado suelen ser metales caros, pero como están finamente
dispersos representan una pequeña parte de la masa total del
catalizador.

- Actividad: un soporte adecuado, con elevada área superficial,


puede facilitar la dispersión de la fase activa e incrementar la
actividad. Esto da lugar a altas velocidades de reacción, cortos
tiempos de reacción y máxima producción.

- Selectividad: los soportes pueden afectar a la selectividad de los


catalizadores, al interaccionar químicamente con las fases activas, o
bien, de un modo estructural, al favorecer la accesibilidad de
determinados reactivos o la salida a determinados productos.

- Regenerabilidad: los soportes suelen facilitar la separación de los


catalizadores y productos, de manera que facilitan los procesos de
regeneración y ayudan a que los costes del proceso se mantengan
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1. Soportes: Sirven de armazón sobre el que se deposita el agente catalítico; sustancias
de resistencia mecánica adecuada, pero sin efecto catalítico; aportan al conjunto.

2. Agentes catalíticos activos: Intervienen en la reacción química modificando su


desarrollo (los propios catalizadores).

3. Promotores: Aditivos que aumentan la actividad del catalizador; pueden ejercer


diferentes acciones: Evitar la pérdida de superficie durante el uso del catalizador.
distorsionar la red cristalina del catalizador, aumentando el número de defectos de red o
la superficie entre cristales, acelerar una etapa lenta o inhibir una reacción desfavorable.

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La cinética y el transporte de materia están influidos por las propiedades físicas de las partículas individuales
del catalizador:

• Tamaño de partícula: Está representado por su diámetro nominal: se obtiene a partir de la superficie y la
forma de la partícula.

• Superficie de la partícula: Superficie externa y la que proporciona el interior de los poros (mucho mayor):-
Superficie específica, Sg (referida a la masa de catalizador). Valores hasta 1.000 m2/g, (superficie externa
no superior a 1 m 2/g)

• Volumen de poros: Se expresa como volumen específico, Vg (referido a la masa del catalizador):Valores
hasta 0,8 cm3/g (necesarios para estimar los tamaños de los poros).

• Tamaño de los poros (tipo de poro): El tamaño de los poros (oscila entre 10 y 1.000 Å) influye en la
posibilidad de acceso de los reactivos al interior de los poros debiendo conocerse:-Radio medio del poro-
Distribución de tamaños-Forma de interconexión

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Como ya menciono una reacción heterogénea por lo
general ocurre en una la interfase sólido-fluido por lo que
es esencial disponer de una área superficial muy grande
con el fin de conseguir altas velocidades de reacción.

Esta área puede proveerse mediante un estructura porosa


interna de pequeños poros. Los catalizadores porosos
pueden tener áreas intersticiales muy grandes si se
seleccionan de manera correcta.

De acuerdo con la IUPAC la clasificación en función de su


tamaño de poro es:

• Microporos: aquéllos que presentan un diámetro inferior a


20 Å.

• Mesoporos: los que tienen un diámetro entre 20 y 500 Å.

• Macroporos: poseen un diámetro superior a 500 Å.


Figura 3. Un catalizador de silice-alumina para cracking catalítico
puede tener un área superficial de 300 m2 / g (una casa muy grande o
una cancha de futbol en un gramo)

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En determinados materiales los tamaños de poros son tan pequeños que solo moléculas pequeñas pueden
acceder por lo que pueden proveer altas selectividades.

Estos materiales se denominan tamices moleculares y comprenden las zeolitas y ciertas arcillas. Las
zeolitas son alumino silicatos cristalinos microporosos con tamaños de poro muy uniforme. Son muy
utilizados en el cracking del petróleo.

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Catalizadores estructurados: son estructuras rígidas con grandes poros o canales que aseguran una baja
pérdida de carga y que exponen una elevada área superficial lateral sobre la que se puede pegar una delgada
película de catalizador.

Algunos tipos de catalizadores estructurados son los monolitos,


espumas y mallas. Durante los años 60 se desarrollaron
diferentes tipos de catalizadores “de flujo paralelo”, formados por
placas o tubos y finalmente aparecieron los catalizadores que se
denominaron de “panal de abeja” (honeycomb), por su parecido
estructural a dichos elementos.

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Tabla 2. Comparación de tamaño de área superficial, volumen y tamaño de poro.

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Su función es catalizar una determinada reacción química Las fases activas pueden ser metales, óxidos metálicos,
sulfuros metálicos o carburos metálicos

Tabla 3. Comparación de tipos de fase activa para diferentes reacciones.

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PROPIEDADES FISICAS:
Resistencia mecánica, Desarrollo
superficial y poroso.

PROPIEDADES QUIMÍCAS
PROPIEDADES CATALÍTICAS
Composición química Actividad
Sitios activos (Densidad) Selectividad
Acidez / Basicidad Estabilidad
Oxidación.
electroquímica
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Preparación de catalizadores másicos:
• Precipitación: añadir un agente precipitante a disoluciones acuosas de los componentes deseados
para obtener un precipitado poroso; el precipitado se lava, se seca y se activa.
• Gelificación: formar un precipitado coloidal que se gelifique, siendo un caso especial de la precipitación
ordinaria y siguiéndose análogos procedimientos.
• Mezcla húmeda: mezclar los componentes, molidos al tamaño deseado, con agua, y luego secarlos y
calcinarlos.

Preparación de catalizadores soportados:


• Impregnación: sumergir el portador en una disolución de agente catalítico que se deposita sobre la
superficie del portador, seguido de secado y activación.
• Precipitación: sumergir el portador en una disolución de agente catalítico, empleando un agente
químico que lo precipite sobre la superficie del portador.
• Coprecipitación: precipitar el soporte y el agente catalítico a partir de una disolución de ambos,
seguido de conformado y secado.
• Pulverización: rociar la superficie externa del soporte con el agente catalítico, cuando aquél no es
poroso.

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Estructura física
• Fisorción de a baja temperatura
• Difracción de rayos x

Estructura química
• Quimisorción estática otras

Técnicas de caracterización

• Espectroscopia de absorción atómica


• Espectroscopía infrarroja
• Resonancia magnética nuclear
• Espectroscopía raman
• Microscopía electrónica de barrido
• Microscopía electrónica de transmisión
• Análisis termogravimétrico
• Desorción a temperatura programada
• Reducción a temperatura programada
• Reacción a temperatura programada
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En la siguiente figura se representa la magnitud de los tamaños de un reactor empacado y
de la partícula catalítica:

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El proceso total por el cual se efectúa una reacción de catálisis heterogénea se puede
descomponer en una secuencia de pasos individuales, como se muestra:

1. Transporte de reactivos hasta desde el fluido a

la superficie externa del catalizador.

2. Difusión de los reactivos desde la boca del

poro a la vecindad de la superficie catalítica.

3. Adsorción de los reactivos sobre el catalizador.

4. Reacción sobre la superficie catalítica.

5. Desorción de los productos de reacción.

6. Difusión de los productos desde el interior de

los poros a la superficie externa.

7. Transporte de los productos hacia el seno del

gas.
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• http://www.100ciaquimica.net/temas/tema6/punto6.htm

• http://www.criba.edu.ar/cinetica/reactores/Capitulo%2010.pdf

• https://es.scribd.com/document/383818816/Propiedades-de-Los-Catalizadores-y-Ejemplos-pdf

• https://avanceyperspectiva.cinvestav.mx/conociendo-a-los-materiales-mesoporosos/

• Rubén López Fonseca – Departamento de Ingeniería Química – Universidad del País Vasco/EHU

• F. Coloma, A. Sep˙lveda-Escribano, J.L.G. Fierro, F. RodrÌguez-Reinoso. Appl. Cat. A: General 148 (1996) 63-80.

• Michael Bowker. The Basis and Applications of Heterogeneous Catalysis. Oxford University Press, 1998. UK

• Fogler, H. S. (2001c). ELEMENTOS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS. Pearson Educación.


Capitulo 10.

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