Cátedra de Química Orgánica y Biológica

Facultad de Ciencias Naturales e IML Clase N° 4 Parte 1 y 2

Química Orgánica y Biológica

Hidrocarburos

Profesora Catiana Zampini

Saturados

Insaturados

Saturados

Insaturados
 HIDROCARBUROS
SATURADOS
Alcanos y Cicloalcanos
 ALCANOS
Fórmula molecular: CnH2n+2

Una de las fuentes de energía más importantes para la sociedad actual

gas de los pantanos

aire detonante o grisú

Minas de carbón
Una de las fuentes de energía más importantes para la sociedad actual
 Los alcanos pueden ser de cadena lineal, ramificada y cíclica

Ejemplo

Tipo de cadena Lineal Ramificada Cíclica

Fórmula general CnH2n+2 CnH2n+2 CnH2n

Butano 2-metilpropano ciclobutano

 Número Posibles
átomos C Isómeros
Tipos de átomos de carbono
1-3 1
según la sustitución
4 2

5 3

6 5

7 9

8 18

9 35

10 75

15 4.347

20 366.319

El número de isómeros crece con el

número de átomos de carbono del alcano
 Estructura de la molécula de metano
Ángulos de enlace =109,5º,
Distancia C-C = 1,54 Å
Distancia C-H = 1,09-1,10 Å

sp3

geometría tetraédrica
 Análisis conformacional del etano
Fórmula molecular C2H6
El enlace C-C simple tiene libertad de
giro a lo largo de su eje. Eso provoca
diferentes conformaciones en la
Enlace sigma molécula del alcano- Isómeros
sp3-sp3 conformacionales

Conformación alternada Conformación eclipsada

H H
H H H
H H
H H H
H H C C
C C H H H
H H H
H
H H H H
H

Representación en cuñaA
representación Representación en caballete
representación B representación
Representación A
en cuña representación
Representación B
en caballete

H HH
Baja energía
H H Alta energía
Mínima repulsión
proyecciones de Newman H HH
H H H
H
 Propiedades de los alcanos

Propiedades Físicas Propiedades Químicas

Punto de Ebullición Reactividad

Reacciones químicas del grupo
Punto de Fusión

Densidad

Solubilidad
PROPIEDADES FÍSICAS
Punto de ebullición

Lineal

Ramificados

Las fuerzas
intermoleculares son
menores en los
alcanos ramificados y
tienen PE más bajos
 Punto de fusión
En general, el PF aumenta con el número de átomos de C y
la simetría de la molécula

N° C impar
menor PF a Metano -183 °C
lo esperado Etano -172 °C
Propano -187°C
N° par se
empaquetan
mejor en la
red cristalina

Un alcano cuanto más ramificado mayor PF ya que se aproxima

su estructura a una esfera y mejor se adapta a la red cristalina.
 Densidad

La densidad aumenta
con la masa molecular.
Los alcanos son los
menos densos, en todos
los casos la densidad es
inferior a uno.

Solubilidad
Son insolubles en agua por su baja polaridad
(apolares - hidrofóbicos)

Estado físico a T amb

1-4 C gas; 5-16 C Liq; más de 16 C sólidos
 Reactividad de los alcanos
Las reacciones típicas de los alcanos son:

-531
Combustión kcal/mol

Halogenación

Sustitución
sucesiva

Craqueo
Combustión u Oxidación de alcanos
T °C
+ calor

Combustión incompleta
CO – aldehídos

Combustión del metano

llama
-213 kcal/mol
 El cambio de entalpía (ΔH°) es el calor de reacción, es decir
el calor desprendido o consumido en el curso de una reacción.

Si se desprende calor la reacción es exotérmica (valor negativo de ΔH°).

Si se consume energía en la reacción es endotérmica (valor positivo de ΔH°).
 Halogenación de alcanos
Reacción general
Luz UV o calor

Reactividad F2  Cl2 Br2  I2

Las reacciones de los alcanos con halógenos no ocurre en

la oscuridad, necesitan luz ultravioleta o calor.

Mecanismo de la reacción

El mecanismo es la descripción completa del proceso de

formación y ruptura de enlaces que ocurren en la reacción
 Mecanismo de la reacción de halogenación
3 Etapas

• Etapa de Iniciación Ruptura

homolítica

Generación de radicales

Rad cloro Rad Bromo Rad hidroxilo Rad metilo Rad etilo
 • Etapa de Propagación

homólisis de un enlace C-H

Radical metilo Cloro molecular Clorometano Radical cloro

  Etapa de finalización

La reacción termina cuando los reactivos se agotan por la

desaparición de los radicales libres que se unen entre sí
Bromación del propano

bromuro secundario
radical secundario
es más estable
 Estabilidad de los radicales libres

Los radicales se estabilizan por el efecto inductivo y

de hiperconjugación de los grupos alquilo

Radicales libres tiene

hidridación sp2 en el
átomo de carbono
deficiente en e-

Geometría planar
Efecto de hiperconjugación: se produce mediante el
solapamiento parcial de orbitales llenos con orbitales
deficientes de e-.

Los sustituyentes alquilo tienen sus orbitales sp3 llenos y

pueden solaparse con el orbital p incompleto, estabilizando
al átomo de carbono del radical, deficiente en e-.
 Pirólisis o craqueo térmico
Mezcla de hidrocarburos pesados + vapor de agua a °T elevadas (800°C) + presión
(3 atm) durante un corto periodo de tiempo (0,1 a 0,4 s)
Se obtienen alcanos y alquenos de menor PM
CH3 + CH2CH2CH2CH2CH3

CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2 + CH2CH2CH2CH3

hexano

CH3CH2CH2 + CH2CH2CH3
Reacción de
Reacción de dismutación
combinación o desproporción
H H
CH3 + CH3 CH3CH3 CH3CH2 + + CH3CH CH2
CH3CH CH2 CH3CH2

CH3 + CH3CH2 CH3CH2CH3 H H

+ CH3CH2CH2 H2C CH2 +
CH2CH2 CH3CH2CH2

El resultado neto de la pirólisis es la conversión de un

alcano superior en una mezcla de alcanos y alquenos
 Cicloalcanos
Tienen fórmula general CnH2n

Los cicloalcanos son compuestos que presentan

átomos de carbono sp3 que forman anillos.
Compuestos orgánicos cíclicos en la naturaleza
Monoterpenos

(-)-Mentol S-(-)-limoneno
5 metil- 2-isopropil 1-Metil-4-(1-metiletenil)-
ciclohexan 1-ol ciclohexeno
(p.f. 44ºC) (p.eb. 176ºC)
 Esteroides

Colesterol Cortisona
(p.f. 149ºC)
Testosterona

Azúcares
 Isomería cis-trans de los cicloalcanos

cis-1,2-dimetilciclopropano trans-1,2-dimetilciclopropano

cis-1,3-dimetil ciclobutano trans-1,3-dimetil ciclobutano

 Estabilidad de los cicloalcanos

Inestables Estables Más estable

Tensión angular, es la tensión debida a la desviación del ángulo

de enlace (109,5° para la hibridación sp3) ya sea por compresión o
expansión
Eclipsamiento de los H
 Conformaciones plegadas del ciclohexano

Conformación en forma de silla, es la más estable (minimizando

la tensión angular y los eclipsamientos)
-Ángulos de 111,5 ° y los H alternados
Conformaciones del ciclohexano
 PROPIEDADES FÍSICAS
Semejantes a los de cadena abierta. Pero tienen mayores PF, PE y D

densidad
Cicloalcano Punto eb. (ºC) P.F. (ºC)
20ºC(g/mL)
ciclopropano -32.7 -127.6

ciclobutano 12.5 -50.0 0.720

ciclopentano 49.3 -93.9 0.746

ciclohexano 80.7 6.6 0.779

cicloheptano 118.5 -12.0 0.810

ciclooctano 148.5 14.3 0.835

160 (100
ciclododecano 64.0 0.861
mmHg)

Alternancia en PF

N° par de C mayor PF
Punto Ebullición

Punto Fusión

Densidad
 Reactividad de los cicloalcanos

+ HCl

Hidrogenación:
HIDROCARBUROS NO
SATURADOS
Alquenos y Alquinos
 ALQUENOS
Fórmula molecular CnH2n
Alqueno más simple: etileno
 Estructura de la molécula de eteno
Enlace Sigma σ

109.5 °

Eteno Etano

Geometría planar
 Enlace Pi 

Geometría planar

Molécula con estructura planar con ángulos de enlace de 120º

 Alqueno Alcano

Etileno Etano

Ángulo de enlace H-C-H 116,6º 109,3°

Ángulo de enlace C-C 121,7º 109,6°

Energía de enlace C-C 152 kcal/mol 88 kcal/mol

Longitud de enlace C-C 1,33 Aº 1,54 Aº

Energía de enlace C-H 107 Kcal/mol 98 kcal/mol

Longitud de enlace C-H 1,076 Aº 1,10 Aº

Isómeros geométricos: Isomería cis-trans

ISÓMEROS CONFIGURACIONALES

Z =zusammen= juntos
E =entgegen= opuesto
 PROPIEDADES FÍSICAS
Punto de ebullición y densidad
PE aumenta al aumentar PM
Nombre P. Ebullición ºC Densidad
Eteno -102 0,57
Propeno -48 0,52
2-metilpropeno -7 0,59
1-buteno -6.5 0,60
trans-2-buteno 1 0,62
cis-2-buteno 4 0,65
3-metil-1-buteno 25 0,64
1-penteno 30 0,65
trans-2-penteno 36 0,66
cis-2-penteno 37 0,66
2-metil-2-buteno 39 0,68

Isómero cis mayor PE que trans

 Punto de fusión
PF aumenta al aumentar PM
 Solubilidad

Son insolubles en agua por su baja polaridad

(apolares - hidrofóbicos). Muy solubles en
solventes orgánicos

Estado físico a 20°C

2-4 C gas; 5-18 C Liq; más de 18 C sólidos
Reactividad de los alquenos

Adición de hidrácidos

Reacciones de Adición electrofilica

REACCIONES DE ADICION ELECTROFILICA AL DOBLE ENLACE

Como el enlace sigma C-C es

más estable que el enlace pi
es de esperar que los
alquenos reaccionen de modo
que el enlace pi se transforme
en un enlace sigma

Reacción general

Mecanismo de reacción Electrófilo: especie química que puede aceptar

pares de e- para formar un nuevo enlace
Una especie
electrofílica + E C C
fuerte tiene E
afinidad hacia los electrófilo carbocatión
electrones pi de Inestable
los alquenos
C C Nu C C
E E Nu
Se estabiliza por reacción con un Nu- nucleófilo Producto estable de adición
 Estabilidad del carbocatión
Hiperconjugación

Efecto inductivo +I
Reacciones de adición electrofilica al doble enlace

- Adición de Hidrácidos.

- Reacciones de Hidratación: Formación de alcoholes

- Reacción de Hidrogenación. Obtención de alcanos

- Adición de Halógenos
1. Adición de Hidrácidos- HX

Mecanismo de la reacción

-Protonación al doble enlace (adición electrofílica)

Ión bromuro

-Ataque nucleofílico del anión bromuro al carbocatión

Bromo alcano
2-bromo butano
 Adición del HBr al 2-metil-2-buteno

Orientación de la adición: Regla de Markonikov

2-Bromo 2 metil butano

Hay un isómero que se obtiene en mayor proporción

 Regla de Markovnikov

El protón se adiciona al doble enlace de un alqueno enlazándose al

carbono que contenga mayor número de hidrógenos

Carbocatión terciario

Carbocatión secundario

Los electrófilos se adicionan al doble enlace generando el carbocatión

más estable
2. Reacciones de Hidratación: Formación de alcoholes
Reacción general

H+
C C + H2O C C
H2SO4 o el H3PO4
H OH

alqueno alcohol
Cuando un alqueno reacciona con agua en presencia de un
catalizador fuertemente ácido se obtiene un alcohol

La adición electrofílica de agua es, por tanto, reversible. Que se dé en

un sentido o en otro dependerá de la cantidad de agua en el medio.

Agregando un exceso de agua a la reacción se aumenta

producción de alcohol
Mecanismo de la reacción de hidratación
• Protonación al doble enlace (adición electrofílica)

• Ataque nucleofílico del H2O al carbocatión

• Pérdida del protón

 Adición del H2O al 2-metil-2-buteno
Orientación de la adición: Regla de Markonikov
 3. Reacción de Hidrogenación. Obtención de alcanos

catalizador metálico:
Pt, Pd o Ni

Convierte el enlace  c-c en

Exotérmica (-28,6 Kcal/mol) a P atmosférica y T ambiente dos nuevos enlaces α C-H
4. Adición de halógenos

dihalogenuros vecinales
 ALQUINOS
Fórmula molecular CnH2n-2

Alquino más simple: acetileno

H C C H
 Estructura de la molécula de etino

Hibridación sp
Geometría lineal
acetileno

1.061 Å 1.203 Å

H C C H

180º
Etano Etileno o eteno Acetileno o etino
 Alquino terminal- Ácido débil

Los alquinos terminales pueden reaccionar con bases para generar un carbanión

Alquino terminal Amiduro de sodio ión alquinuro carbanión

Esta reacción de desprotonación no se produce con los alquenos o

los alcanos debido a la muy baja acidez de estos compuestos
La configuración orbitálica de los tres carbaniones

Los electrones
situados en orbitales s
se mantienen más
cerca del núcleo que
los alojados en
orbitales p, lo que
incrementa la fuerza
de atracción
electrostática.
Debido a este
incremento de la
atracción
electrostática los
electrones s poseen
menos
energía y mayor
mayor es el grado estabilidad que los
de carácter s, menos básico el par electrones p. En
de e- general cuanto
mayor es el grado
de carácter s en un
orbital híbrido que
contiene un par de
electrones, tanto
menos
básico es ese par
de electrones y
más ácido es el
correspondiente
ácido conjugado.
El triple enlace carbono-carbono es un grupo
funcional de gran interés en síntesis orgánica

Síntesis de 3-hexino a partir de 1-butino

ión alquinuro

El anión alquinuro es una especie nucleofílica que

se puede emplear en la creación de enlaces C-C
 Propiedades Físicas
Punto de Fusión, Punto de ebullición y densidad

Compuesto PF (ºC) PE (ºC) m(D)

butano -138.3 -0.5 0

1-buteno -185.0 -6.3 0.3

1-butino -122.5 8.1 0.8

Levemente mayor a alcanos y alquenos

Baja densidad y bajo PE y PF

 Solubilidad

Son poco solubles en agua por su baja polaridad

(apolares - hidrofóbicos). Solubles en solventes
orgánicos

Estado físico a T° amb

2-4 C gas; desde 5 C Liq
Reactividad de los alquinos
REACCIONES DE ADICION ELECTROFILICA AL TRIPLE ENLACE

1- Adición de hidrácidos H3C H

H3C C C H + HBr

Br H

Mecanismo Producto
producto Markovnikov
Markovnikov
1° Paso: Adición del protón al triple enlace (adición electrofílica)

propino catión vinilo

2° Paso: Ataque nucleofílico del anión bromuro al carbocatión

Adición de hidrácidos a alquinos internos

Mezclas de haluros de vinilo isoméricas en

las que predomina el isómero Z
 Estabilidad de los carbocationes

alquilo 3° > alquilo 2° > alquilo 1°= vinilo 2° > metilo = vinilo 1°

Estructura orbitálica de los carbocationes vinilo

El carbocatión vinilo 1° es más

inestable incluso que el
carbocatión metilo.
La inestabilidad de un carbocatión
metilo va asociada a la falta de
efectos inductivos electrón-
dadores y de efectos de
hiperconjugación.
2- Adición de halógenos

Mezclas de alquenos cis-trans

Adición de 2 moles de Br2

derivado tetrahalogenado
 3- Hidrogenación de alquinos

Pt, Pd o Ni

Alquino Alqueno Alcano

 Reacciones de oxidación
Oxidación con KMnO4 - Oxidación suave

dicetonas
.

Oxidación con KMnO4 + calor + ácido o base

ácidos carboxílicos
 Cátedra de Química Orgánica y Biológica
Facultad de Ciencias Naturales e IML Clase N° 4 Parte 1 y 2

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