FONAMENTS DE LA QUÍMICA GENERAL

Grau de Bioquímica

TEMA 5

Anàlisi conformacional. Concepte de conformació. Representació de les

conformacions: projecció de Newman i perspectiva cavallera. Sistemes acíclics.
Equilibri conformacional. Sistemes cíclics. Importància de la conformació en
sistemes bioquímics.
ALCANOS: Sistemas acíclicos y sistemas cíclicos
Los alcanos son hidrocarburos en los que todos sus enlaces carbono-carbono son sencillos.
Concepto de conformación
Concepto de conformación

(a)

H H H H H H
H H H

C C C C C C

H H H H
H H H H H

C C

(b)
H H H H H H

C C C C C C

H H H H H H
H H H H H H
Concepto de conformación

En los alcanos el enlace C-C es un enlace  con simetría . En el caso del etano se puede ver
que un corte transversal de este enlace (a) genera un círculo de densidad electrónica que no
cambia de forma ni tamaño si se gira alrededor de este enlace sencillo (b).

Podemos generalizar que en todos los alcanos el giro a través del enlace sencillo es libre. Se
llama conformación a cualquier disposición en el espacio generada por el giro alrededor de un
enlace sencillo de simetría . Se pueden generar infinitas conformaciones alrededor de cada
enlace, pero hay dos situaciones extremas:

conformación alternada y conformación eclipsada

Concepto de conformación

Podemos generalizar que en todos los alcanos el giro a través del enlace sencillo es libre. Se
llama conformación a cualquier disposición en el espacio generada por el giro alrededor de un
enlace sencillo de simetría . Se pueden generar infinitas conformaciones alrededor de cada
enlace, pero hay dos situaciones extremas:

conformación alternada y conformación eclipsada

Proyección de Newman y perspectiva caballera
Equilibrio conformacional
Equilibrio conformacional del etano
Equilibrio conformacional del etano

Un pequeño giro en el ángulo de rotación del enlace C-C modifica el contenido energético de la
nueva conformación. La barrera torsional es la cantidad de energía que hay que aportar al
sistema para que una conformación alternada pueda girar su enlace y generar otra conformación
alternada pasando por la conformación eclipsada.
A temperatura ambiente de 25 oC (298K) se pueden superar barreras de 63 kJ/mol por lo que la
molécula de etano está girando libremente su enlace C-C generando cualquier conformación de
forma permanente.
A una temperatura suficientemente baja no se podría superar la barrera tensional y la molécula
no podría girar alrededor de este enlace ni pasar de una conformación alternada a otra alternada.
Equilibrio conformacional del butano alrededor del enlace C2-C3

Dos de las conformaciones

alternadas se denominan
“gauche” porque tienen los dos
metilos a la izquierda uno del
otro.
La tercera conformación
alternada se denomina “anti”
porque sitúa ambos metilos en
una disposición opuesta el uno
del otro
Sistemas cíclicos: ciclohexanos

Son anillos de seis átomos de carbono con hibridación sp3 y geometría tetraédrica alrededor
de cada átomo de carbono. Un mínimo de energía de este anillo es el que tiene la geometría
recogida en la siguiente figura:
Hidrógeno axial

Hidrógeno ecuatorial

Hidrógeno axial
Sistemas cíclicos: ciclohexanos

Son anillos de seis átomos de carbono con hibridación sp3 y geometría tetraédrica alrededor
de cada átomo de carbono. Un mínimo de energía de este anillo es el que tiene la geometría
recogida en la siguiente figura:
Hidrógeno axial
Contiene un anillo de seis átomos de carbono alrededor
de un plano.
Los doce hidrógenos están repartidos por encima (3) y
por debajo de ese plano (3) así como otros próximos al Hidrógeno ecuatorial
mismo (6).
Los tres hidrógenos por encima del plano y los otros
tres por debajo del plano se denominan axiales.
Los seis restantes que quedan próximos al plano y se
denominan ecuatoriales. Hidrógeno axial

Las interacciones repulsivas entre los hidrógenos axiales

son mayores que entre los hidrógenos ecuatoriales.
 Sistemas cíclicos: ciclohexanos
Si el ciclohexano está sustituido por un grupo, éste puede estar en posición axial o en posición ecuatorial.
Son moléculas no superponibles y con propiedades diferentes.
Se trata de isómeros que están en equilibrio.
Si el sustituyente es un metilo y se hace una foto a una disolución de 100 moléculas del metilciclohexano
unas cuantas estarán con el metilo en posición axial y el resto con el metilo en posición ecuatorial.
Estarán en equilibrio intercambiándose, pero siempre habrá el mismo porcentaje de cada una de ellas que
depende de su contenido energético.
Sistemas cíclicos: ciclohexanos

En la que tiene el metilo en posición axial, éste experimenta una repulsión muy intensa con los otros
dos hidrógenos axiales mientras que la que tiene el metilo en posición ecuatorial también experimenta
repulsión con los hidrógenos ecuatoriales pero ésta es menor que la anterior. Por ello esta última es
mas estable energéticamente y en el equilibrio aparece con un porcentaje mayor (93%) mientras que la
conformación con el metilo en axial aparece solamente en un 7%.
Sistemas cíclicos: ciclohexanos

Es posible predecir hacia donde estará desplazado este equilibrio entre las dos conformaciones cuando
el anillo está mono o disustituido. Si está monosustituido será mayoritaria la que tiene el sustituyente
en posición ecuatorial:

Si el anillo está disustituido será mayoritaria la conformación que tiene ambos sustituyentes
en posición ecuatorial o al menos el más voluminoso:
 anillo disustituido 1,4 en trans
Sistemas cíclicos: ciclohexanos
R1 H

H R1
En este ejemplo los sustituyentes H R2

R1 y R2 están en las posiciones 1 y R2 H

4 del anillo. En el caso del anillo
disustituido en trans ambos
anillo disustituido 1,4 en cis
grupos están en diferente cara del
plano ecuatorial. Por el contrario, R1 R2

en el anillo disustituido en cis R2 R1

ambos grupos están en la misma H H

cara del plano ecuatorial: H H

si R1 > R2

si R2 > R1
Sistemas cíclicos: ciclohexanos

En este ejemplo los sustituyentes

R1 y R2 están en las posiciones 1 y
4 del anillo. En el caso del anillo
disustituido en trans ambos
grupos están en diferente cara del
plano ecuatorial. Por el contrario,
en el anillo disustituido en cis
ambos grupos están en la misma
cara del plano ecuatorial: