ALQUENOS

 Los alquenos son hidrocarburos derivados

del petróleo, que tienen doble enlace
carbono-carbono en su molécula, y por eso
son denominados insaturados.

 La fórmula general es Cn H2n.

 Se puede decir que un alqueno no es más

que un alcano que ha pérdido dos átomos de
hidrógeno produciendo como resultado un
enlace doble entre dos carbonos.
ALQUENO
 Hibridación sp2 de los carbonos
Diagrama de niveles de energía

p
2p 2p
E
HIBRIDACIÓN
2s PROMOCIÓN 2s
2sp2

1s 1s 1s
ESTADO BASAL ESTADO EXCITADO ESTADO HIBRIDIZADO

6C 1s2, 2s2 2p2

Formación de orbitales híbridos sp2
ATOMO DE CABONO EN ALQUENOS
HIBRIDACIÓN sp2
 Distribución de orbitales híbridos en el
átomo

GEOMETRÍA: TRIGONAL PLANA

Vista frontal y vista superior de un átomo de
carbono con hibridación sp2
Longitud del enlaces C = C : 1. 34 Ao

C - H : 1. 1 Ao
Angulo de enlace : 120º
Energía de enlace : C = C 146 kcal/mol
C - C 83 kcal/ mol

GEOMETRÍA : TRIGONAL PLANA

H  H Molécula de etileno:
 sólo se indican los
C C enlaces .
H H

Molécula
de etileno
Sólo se
indica el
Enlace p
Estructura de Alquenos
Isomería estructural
Isomería geométrica: cis- trans
 H H H CH3

CH3 CH3 CH3 H

cis-2-Buteno Trans-2- Buteno

PF = 139 °C PE = 4 °C PF = 105 °C PE = 1 °C

H H
C C
H C H
H H
Cl H Cl H Br H Br H
C C C C

C C C C
Cl H H Cl Br H Br H
cis _ trans _ cis _ trans _
1,2 _ dicloroeteno 1,2 _ dibromoeteno

p.e. 60ºC p.e 48ºC p.e. 110oC p.e. 108oC

p.f. -80ºC p.f. -50ºC p.f. -53oC p.f. -6o C

a b a b a b a b
C C C C

C C C C
a b b a c d d c
isomería isomería
Dos estereoisomeros de dicloroetil—eno. Los dos no
son superponible con su imagen especular, Ellos son
diastereoisómeros.
CH3 H CH3 H CH3 Br CH3 Br
C C C C

C C C C
Br Cl Cl H Cl Cl
Br H
Z E Z E
1 _ bromo _ 1_ cloropropeno 2 _ bromo _ 1_ cloropropeno

CH3 > H Br > CH3

Br > Cl Cl > H

H Cl H Cl
C C

C C
Cl Br Br Cl
Z E
1_ _
bromo 1 , 2 _ dicloropropeno
Cl > CH3
Cl > H
 PROPIEDADES FISICAS DE ALQUENOS

 Las propiedades físicas de los alquenos son

semejantes a la de los alcanos.

 Al igual que los alcanos pueden encontrarse

compuestos en estado gaseoso como el eteno,
1-buteno y sus isómeros son gaseosos.

 A partir de 5 carbonos los compuestos son

líquidos.
 Propiedades físicas de alquenos

 Solubilidad: Los alquenos son compuestos

no polares, por lo tanto se disuelven en
solventes no polares como el benceno, otro
hidrocarburo, éter.

 Puntos de ebullición: son ligeramente

inferiores a los de los alcanos
correspondientes.
 PROPIEDADES QUIMICAS
 Debido a la presencia del doble enlace
estos compuestos son mucho más
reactivos que los alcanos.
Entre las reacciones más características,
se encuentran:

 La adición al doble enlace. Se le añade una

molécula rompiendo el doble enlace.
Polimerización. Los alquenos pueden
polimerizarse fácilmente, al calentarlos y en
presencia de catalizadores, se rompe el doble
enlace formando intermediarios inestables. Estas
especies químicas se unen entre sí, formando
largas cadenas que son los polímeros.
 Reacciones de adición

Ocurren cuando las moléculas poseen dobles o

triples enlaces y se le incorporan dos átomos o
grupos de átomos disminuyendo la insaturación de
la molécula original.
Reacción general:

C C + AB C C
A B
sustrato reactivo producto
 REACCIONES DE ADICIÓN
ELECTROFÍLICA

 Los electrófilos son reactivos pobres de

electrones, buscan electrones.
 Los nucleófilos son reactivos ricos en
electrones forman enlaces por donación de
electrones a electrófilos.

 E+ + : Nu- E : Nu ó E-Nu
 Electr. Nucleo.
 REACCIÓN GENERAL DE ADICIÓN

Y Z
C = C + Y- Z C C
 MECANISMO GENERAL
ETAPA 1.

Y LENTO
+
C = C + Y- Z C C + :Z
-

sp2

Carbocatión
ETAPA 2.

Y Y Z
+
C C + :Z C C RAPIDO

sp3
 IONES CARBONIOS

 Los iones carbonios son especies químicas que

contienen un átomo de carbono deficiente de
electrones, en donde el átomo de carbono soporta una
carga positiva

 Carbocatión
 FORMACIÓN DE IONES CARBONIO

REACCIÒN GENERAL: R-X R+ + :X-

ión carbonio

CH3-H CH3+ + :H- H = - 333 kcal /mol

CH3-CH2-H CH3-CH2+ + :H- H = - 300 kcal /mol

CH3-CH-CH3 CH3-CH-CH3 + : H - H = - 277 kcal /mol

H
CH3 CH3

+ :H- H = -262 kcal /mol

H3C CH3 H3C + CH3
H
Clasificación y estabilidad relativa

CLASIFICACIÒN

CH3 H H H
CH2 > H2C CH CH2 > H3C C > H3C C > H3C C > H C
CH3 CH3 H H

bencilo alilo terciario secundario primario

 El efecto inductivo de las cadenas alifáticas es una donación de la
densidad electrónica de los enlaces sigma al centro catiónico, lo que
provoca una estabilización del sistema al disminuir el déficit de densidad
electrónica del carbono sp2

El efecto conjugativo o resonante también puede contribuir a la

estabilidad de los carbocationes.

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

 ESTABILIDAD DE IONES CARBONIOS

Aumento de la estabilidad de iones carbonio

ORDEN DE ESTABILIDAD
(1) C C + H:Z C C + :Z HZ = HCI, HBr. HI, Lento
H H2SO4, H3O+

(2) C C + :Z C C :Z = CI-, Br-, I-, Rápido

H HSO4-, H O
H Z 2
NOMENCLATURA DE IONES CARBONIOS

ESTRUCTURA NOMBRE CLASIFICACIÓN

CH3 Ión metilcarbonio No clasifica

CH3-CH2 Ión etilcarbonio 1o

CH3-CH2-CH2 Ión n-propilcarbonio 1o

CH3-CH-CH2-CH3 Ión sec-butilcarbonios 2o

CH3
H3C C Ión terbutilcarbonio 3o
CH3

Ión terpentilcarbonio 3o
 REACCIONES

 Reacción de Hidrogenación
Ni
C C + H H C C H = calor de hidrogenación
H H

 Calor de Hidrogenación: Es el calor liberado durante una hidrogenación catalítica

CH3CH2CH=CH2 + H2  CH3CH2CH2CH3 H = 126,8 kJ/mol

cis-CH3CH=CHCH3 + H2  CH3CH2CH2CH3 H = 119,7 kJ/mol

trans-CH3CH=CHCH3 + H2  CH3CH2CH2CH3 H = 115,5 kJ/mol

 ESTABILIDAD RELATIVA EN BASE A H

CH3CH2CH=CH2 + H2

cis-CH3CH=CHCH3 + H2
trans-CH3CH=CHCH3 + H2
H H = 126,8 kJ/mol

H = 119,7 kJ/mol
H = 115,5 kJ/mol

CH3CH2CH2CH3
 Alqueno Calor de hidrogenación
kcal/mol
Etileno 32.8
Propileno 30.1
1-Buteno 30.3
1-Penteno 30.1
1-Hepteno 30.1
3-Metil-1-buteno 30.3
3,3-Dimetil-1-buteno 30.3
4,4-Dimetil-1-penteno 29.5
Cis-2-Buteno 28.6
Trans-2-Buteno 27.6
Isobutileno 28.4
Cis-2-Penteno 28.6
Trans-2-Penteno 27.6
2-Metil-1-buteno 28.5
2,3-Dimetil-1-buteno 28.0
2-Metil-2-buteno 26.9
2,3-Dimetil-2-buteno 26.6
 ESTABILIDAD DE LOS ALQUENOS

Tetrasustituido> Trisustituido>Disustituido>Monosustituido>No sustituido

R R R H H R R H H H
H H H H

C=C C=C C=C C=C C=C C=C C=C

R R R R H R
R H R R H
R H H
Tetra tri Di trans Di geminal Di Cis Mono No susti.

Orden creciente de estabilidad

Isómero trans es más estable que isómero cis
 Adición de halógenos

El cloro o el bromo convierten fácilmente a los alquenos en

compuestos saturados que contienen dos átomos de halógeno unidos
a carbonos adyacentes; generalmente, el yodo no reacciona.

REACCIÓN GENERAL:

C C + X2 C C
Alqueno (X2= CI2, Br2) X X
Dihalogenuro vecinal
 Mecanismos de la adición de halógenos

Br
(1) Br Br C C Br- C C

Un ion bromonio
Br Br
(2) C C Br- C C
Br

El paso (1) representa efectivamente una adición electrofílica. Se transfiere

bromo en forma de bromo positivo; es decir, sin un par de electrones, que
quedan en el ión bromuro recién generado. En el paso (2), este ión bromuro, o
más probablemente otro similar, reacciona con el ión bromonio para dar el
producto: el dibromuro.
CH2 = CH2 + Br2 CH2-CH2

Br Br

CCI4
CH2 CH2 + Br2 CH2 CH2
Eteno Br Br
(Etileno) 1,2-Dibromoetano

CCI4
CH3CH CH2 + Br2 CH3 CH CH2
Propeno Br Br
(Propileno) 1,2-Dibromopropano

CH3 CH3
CCI4
CH3 C CH2 + Br2 CH3 C CH2
2-Metilpropeno Br Br
(Isobutileno) 1,2-Dibromo-2-metilpropano
 Adición de Halogenuros de Hidrógenos:
Regla de Markovnikov
Reacciones regioselectivas

El cloruro, bromuro o yoduro de hidrógeno convierten un alqueno en el

halogenuro de alquilo correspondiente.

Reacción general:

C C + HX C C
Alqueno (HX = HCI, HBr, HI) H X
Halogenuro de alquilo)

CH2 CH2 + HI CH3CH2I

Etileno Yoduro de etilo
Regla de Markovnikov
 La regla de Markovnikov, establece que en la
adición de un reactivo no simétrico (HX) a un
alqueno, el electrófilo se adiciona al carbono
del doble enlace que más hidrógenos tenga
(el menos substituido).

 Esto asegura la formación del carbocatión

más estable.
 ADICIÓN DE HALOGENUROS DE HIDROGENOS

CH3 - CH=CH2 + HCl CH3 - CH- CH3

Cl

Mecanismo:
 CH3 CH CH2 CH3 CH CH2
H I H I
a)
Yoduro de n-propilo
CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 Producto real
I H I H
Yoduro de isopropilo

CH3 CH3
CH3 C CH2 CH3 C CH2
H I H I
b) Yoduro de isobutilo
CH3 CH3
CH3 C CH2 CH3 C CH2 Producto real
I H I H
Yoduro de t-butilo
Adición electrofílica: transposiciones ( -H ó -CH3)

CH3 CH3 CH3

HCI CH C CH CH CI- CH3 C CH CH3
CH3 C CH CH2 3 3

H H H CI
3-Metil-1-buteno Un catión 2º 3-Cloro-2-metilbutano

desplazamiento de hidruro

CH3 CH3
CH3 C CH CH3 CI- CH3 C CH CH3
H CI H
Un cation 3º 2-Cloro-2-metilbutano
 CH3 CH3 CH3
HI I-
CH3 C CH CH2 CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3
CH3 CH3 H3C I
3,3-Dimetil-1-buteno Un catión 2º 3-Yodo-2,2-dimetilbutano

desplazamiento de metilo

CH3 CH3
I-
CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3
CH3 I CH3
Un catión 3º 2-Yodo-2,3-dimetilbutano
 EFECTO PERÓXIDO

Si la adición de HBr a un alqueno aquiral se hace en presencia de

peróxidos, la adición es anti-Markovnikov (inversión en la orientación).

Esta inversión en la orientación, causada por los peróxidos, se conoce

como el efecto peróxido. De las reacciones que estamos estudiando,
solamente la adición de bromuro de hidrógeno presenta tal efecto. Esta
reacción ocurre vía radicales libres.

La presencia o ausencia de los peróxidos no afecta a la orientación de

la adición del cloruro y yoduro de hidrógeno, ácido sulfúrico, agua, etc.
Reacción sin peróxido y con peróxido
 Adición de ácido sulfúrico

Reacción general:
Mecanismo de Formación de halohidrinas
 Hidratación de Alquenos
El agua se adiciona a los alquenos más reactivos, en presencia de ácidos,
para dar alcoholes. Puesto que esta adición también sigue la regla de
Markovnikov, se obtienen los mismos alcoholes que por la síntesis de dos
etapas recién descrita. Esta hidratación de alquenos,

Reacción General:
MECANISMO

CH3 CH3
H2O, H+
CH3 C CH2 CH3 C CH3
Isobutileno OH
Alcohol t-butílico
 REACCIÓN DE OXIDACIÓN CON
KMnO4/OH-

 Prueba de Bayer

 Reacción general:

+ KMnO4 / OH- C - C + MnO2

C = C Café
OH OH

Glicol
Esta prueba se utiliza para identificar dobles enlaces
 + MnO2 + KOH
+ KMnO4/ H2O
OH OH
Propeno
Propilenglicol

OH

+ KMnO4/ H2O + MnO2 + KOH

2-Buteno OH

1,2-Butanodiol
MECANISMO