Introducción

Grupo funcional
Es un átomo o grupo de átomos que caracteriza a una clase

de compuestos orgánicos y determina sus propiedades
De forma general, se utiliza la letra R para representar la

cadena carbonada y se une al grupo funcional
Grupo funcional Fórmula general Nombre genérico
Ninguno R-H CnH2n+2 Alcano
R2C=CR2 CnH2n Alqueno
CnH2n-2 Alquino
-Cl R-Cl Cloroalcano

-Br R-Br Bromoalcano
-OH R-OH Alcohol
-O- R-O-R Éteres
O
R-CHO Aldehídos
C
R H
RCOR Cetonas
R2C=CR-CR=CR2 Dienos conjugados
R-Ph Aromáticos
Hibridación
Los 4 enlaces son equivalentes y

los ángulos de enlace son de 109.5º
Enlace s Csp3-Hs
4 enlaces sencillos s Csp3-Hs

Orbitales Nº Orbitales Ángulo Tipos
Hibridación Geometría
atómicos híbridos orbitales
Tridimensional Enlaces sencillos s

s+3p sp3 4 109.5º C-H, C-C, C-O,
(Tetraédrica)
C-S, C-N
Todos los enlaces sencillos son de tipo s
Longitudes de enlace C-C (Å)
Etano
1.54
Fuerza del enlace C-C (Kcal/mol)
90
Fuerza del enlace C-H (Kcal/mol)
101
Plano nodal
Solapamiento negativo
Energía
s* Csp3-Csp3
Orbital molecular antienlazante
Csp3 Csp3
DEs
Orbital molecular enlazante
s Csp3-Csp3
Energía de estabilización
enlace sC-C Solapamiento positivo
Lineales
Estructura acíclica
Ramificados
Compuestos
orgánicos
Monocíclicos
Carbocíclicos Bicíclicos
Policíclicos
Alcanos (R-H) y Cicloalcanos
H H
H
H
H
H
H H
H H
H H
H H
H
H
H H
H H
H H
COMPUESTOS COMPUESTOS
ACÍCLICOS CÍCLICOS
Polaridad en alcanos y cicloalcanos
Enlace covalente puro o no polar
C-C C-H
Los dos átomos que forman el enlace covalente
tienen la misma electronegatividad o tienen una
muy poca diferencia de electronegatividad (< 0.5)
Fuerzas de Interacciones Enlaces por

dispersión
de London
< dipolo-dipolo < puentes de
hidrógeno
No son solubles en agua

Fuerzas de dispersión de London
Dependen del contacto superficial cercano de las nubes

electrónicas de dos moléculas, por lo que es casi proporcional
al área superficial molecular.
Los alcanos que interaccionan con una mayor área

superficial (cadena lineal) tendrán mayor punto de
ebullición que los alcanos que interaccionan con una
menor área superficial (ramificados)
mayor p. e. menor p.e.
mayor menor
interacción interacción
Densidad
Punto de ebullición
Punto de fusión
Número de átomos de carbono

Alcanos (R-H) y Cicloalcanos
Sólo existen enlace carbono-carbono y

carbono-hidrógeno
Son moléculas apolares

insolubles en agua
Son menos densos que el agua
Los puntos de ebullición aumentan

al aumentar el número de átomos de carbono
1-4 carbonos: gases

5-16 carbonos: líquidos
> 16 C líquidos viscosos
Ciclohexano
Son compuestos muy poco reactivos y se usan principalmente

como combustibles para locomoción y calefacción
Tensión anular o tensión del anillo
Tensión angular: El ángulo óptimo para el solapamiento eficiente de

orbitales sp3 es 109.5 º. Todo ángulo de enlace que difiera de este valor
no origina un solapamiento eficaz y, por lo tanto, el solapamiento es
menos estable y tiene una mayor energía.
Cuanto mayor sea la diferencia entre los ángulos de enlace en un
compuesto cíclico con respecto al compuesto acíclico, mayor será su
contribución a la tensión anular
Tensión de eclipsamiento: Interacción de los electrones de los enlaces

de los grupos eclipsados unidos a los carbonos del ciclo
Tensión gauche: Interacción de los electrones de los enlaces de los

grupos unidos a los carbonos del ciclo que forman un ángulo
alrededor de 60º. Esta tensión es menor que la de eclipsamiento
Tension estérica: Interacción originada por las nubes electrónicas de

grupos voluminosos espacialmente próximos
Calores de combustión calculados y experimentales de algunos cicloalcanos
Tamaño del anillo Tensión

(Experimental) Tensión total
(calculado) por CH2
108 120
60 90 ° °
° °
Posición
Cadena
Isómeros constitucionales o Función
estructurales
Metámeros
Distinta conectividad Tautómeros
Isómeros
Conformacionales
Estereoisómeros
Misma conectividad Configuracionales

Distinta disposicíón espacial
Estereoisómeros que pueden
interconvertirse por giro sobre
ESTEREOISÓMEROS sus enlaces sencillos
CONFORMACIONALES
No pueden separarse
CONFÓRMEROS
ROTÁMEROS Se interconvierten rápidamente
Estereoisómeros que no pueden

interconvertirse por giro sobre
ESTEREOISÓMEROS sus enlaces sencillos
CONFIGURACIONALES
La interconversión requiere
rotura de enlaces
Si pueden separarse
Conformación
Cada una de las disposiciones relativas de los

átomos en una molécula resultante de la rotación
alrededor de enlaces sencillos carbono-carbono
Configuración
Cada ordenación o disposición diferente de los

sustituyentes en una molécula sin tener en cuenta las
ordenaciones o disposiciones generadas como
consecuencia de la rotación alrededor de enlaces sencillos
Conformaciones
Configuraciones
CH3
B
A H
CH3
H
Tipos de carbonos presentes en los compuestos orgánicos
Carbonos primarios
Carbonos secundarios
Carbonos terciarios
Carbonos cuaternarios
Tipos de representaciones de los compuestos orgánicos
Fórmula molecular
Estructuras desarrolladas
Estructuras semidesarrolladas
Estructuras condensadas
Estructuras simplificadas o de líneas
Estructuras tridimensionales
Indican cómo están dispuestos los átomos de

una molécula en tres dimensiones
Una línea normal ( ) representa un enlace que

se encuentra en el plano del papel
Una cuña discontinua ( ) o una barra

discontinua ( ) representa un enlace que se proyecta
detrás del plano del papel, alejado del observador
Una cuña sólida ( ) o barra sólida ( )

representa un enlace que se proyecta por encima
del plano del papel, hacia el observador
Un átomo de carbono con cuatro enlaces simples

tiene geometría tetraédrica
Dos enlaces se representan en el plano del papel separados por

aproximadamente 109º, un enlace se representa detrás del plano
con una cuña discontínua y otro enlace por encima del plano
con una cuña sólida
Representar la molécula en forma simplificada o de líneas.

La cadena carbonada se representa en zig-zag con todos los
carbonos en el plano del papel
Si un carbono está hacia abajo, las cuñas que

indican la orientación, se dibujan hacia abajo
Si un carbono está hacia arriba, las cuñas que

indican la orientación, se dibujan hacia arriba
Conversión a estructuras tridimensionales
Conversión
Estructuras
a estructuras
tridimensionales
tridimensionales
En compuestos cíclicos, los enlaces del anillo se dibujan en el

plano del papel yen cada carbono se colocan las cuñas que
indican la orientación, una hacia arriba y otra hacia abajo
H H
H H
H H H
H
H
H
H H H
H H H H H
DG > 0 DG < 0
Más estable
Las reacciones en Química Orgánica
Mecanismo
La descripción de los pasos que tienen lugar para la

formación de los productos a partir de los reactivos
Termodinámica
Estudio de las variaciones de energía que tiene

lugar en una transformación química
Cinética
Estudio de la rapidez con la que se

produce una transformación química
Las reacciones en Química Orgánica. Uso de flechas
Las flechas rectas se usan para indicar el paso de los reactivos

a los productos en la ecuación de una reacción química
A+B C+D
Dos flechas rectas opuestas se usan para indicar equilibrio

entre los reactivos y los productos en la ecuación de una
reacción química
A+B C+D
La flecha recta de dos puntas entre dos estructuras se usa para

indicar que son estructuras resonantes
A B
Las flechas curvas se usan para indicar el movimiento de

electrones tanto en estructuras resonantes como para facilitar
el estudio de las reacciones químicas
Una flecha curva siempre comienza donde originalmente

existe una mayor densidad electrónica (los electrones de un
enlace o electrones no compartidos en un orbital) y apunta
hacia el átomo de destino, con una menor densidad de
electrónica, en donde se convierten en un par de electrones sin
compartir o en un nuevo enlace
A B + C
Lo inverso a una disociación es una combinación

de dos especies para formar un nuevo enlace
Muchas reacciones combinan la formación con la

ruptura de enlaces y requieren más de una flecha curva.
El uso de flechas curvas facilita la comprensión de
cómo tiene lugar la conversión de los reactivos en los
productos finales (mecanismo de la reacción)
A + B C
Una flecha curva con punta completa muestra el movimiento de

un par de electrones (de un enlace o sin compartir). Las entalpías
para la rotura heterolítica de un enlace dependen de la capacidad
del disolvente para solvatar los iones resultantes.
La rotura heterolítica supone la disociación de un

enlace y origina cationes y aniones
Cuando la carga positivase encuentra en un carbono,

la especie resultante se denomina carbocatión
Cuando la carga negativa se encuentra en un carbono,

la especie resultante se denomina carbanión
Flecha curva con media punta (anzuelo):

muestra el movimiento de un solo electrón
Entalpía de disociación de enlace (energía de disociación de

enlace): Es la energía necesaria para la rotura homolítica de
un enlace originando especies con un electrón desapareado
Cuando el electrón desapareado se encuentra en el

carbono, la especie resultante se denomina radical libre
Las entalpías de disociación de enlace siempre son

positivas ya que hay que suministrar energía para
romper el enlace
Las reacciones en Química Orgánica. Termodinámica
Las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio

vienen determinadas por la constante de equilibrio (Keq)
Keq= e -DGº/RT DGº = - RT(lnKeq)

R= Constante de los gases (1.987 cal/ºKmol); T= Temperatura absoluta
DGº (Energía libre)=(Energía libre productos)- (Energía libre reactivos)
Si Keq > 1 La reacción está favorecida hacia la derecha (DG < 0)

Si Keq < 1 La reacción está favorecida hacia la izquierda (DG >0)
Interesan constantes de equilibrio grandes y valores negativos de DG

Los factores que contribuyen a la variación de la energía libre

son: Variación de la entalpía y la variación de la entropía
DGº = DHº - T DSº

DGº = (energía libre de los productos) - (energía libre de los reactivos)
DHº = (entalpía de los productos) - (entalpía de los reactivos)
DSº = (entropía de los productos) - (entropía de los reactivos)
A bajas temperaturas, el término de entropía (-TDSº) es

generalmente pequeño, por lo que en ocasiones se ignora
Para valores de DGº

más negativos que
– 3 kcal/mol,
la reacción avanza
hasta > 99%
La variación de entalpía es una medida de la fuerza relativa de

los enlaces en los productos y reactivos
Las reacciones con valores negativos de la variación de entalpía

originan productos con enlaces más fuertes, son reacciones
exotérmicas (DHº <0), liberando energía en forma de calor
Las reacciones con valores positivos de la variación de entalpía

originan productos con enlaces menos fuertes, son reacciones
endotérmicas (DHº >0), necesitan energía para que se produzcan
La variación de entropía es una medida del desorden o libertad

de movimiento en la reacción.
Las reacciones con valores positivos de la variación de entropía

indican que los productos tienen más libertad de movimiento que los
reactivos y contribuyen favorablemente con valor negativo a la
variación de la energía libre
Las reacciones con valores negativos de la variación de entropía

indican que los productos tienen menos libertad de movimiento que
los reactivos y contribuyen desfavorablemente con valor positivo a la
variación de la energía libre
En muchos casos la variación de entalpía el mucho mayor que la

variación de entropía. En estos casos el término de entalpía
domina la ecuación de DGº, haciendo que una variación negativa
de la variación de entropía no origine un valor desfavorable de DGº
Si el número de moléculas de los reactivos es el mismo que las de los

productos, se puede considerar que DGº ≈ DHº
Si el número de moléculas de los reactivos es mayor que las

existentes en los productos, se produce una diminución de libertad de
movimiento: DSº < 0 , -TDSº > 0 contribución desfavorable a DGº
Si el número de moléculas de los productos es mayor que las que

existían en os reactivos, se produce un aumento de libertad de
movimiento: DSº > 0 , -TDSº < 0 contribución favorable a DGº
Las reacciones en Química Orgánica. Cinética
La Cinética de una reacción nos indica la rapidez en la aparición

de los productos conforme van desapareciendo los reactivos.
La velocidad de las reacciones depende de las

concentraciones de los reactivos:
A mayor concentración, mayor probabilidad de colisión.
A + B  C+D
A= Constante “factor frecuencia colisiones”
V = kv [A]n[B]m kv= Ae -Ea/RT Ea= Energía de activación
R= Constante de los gases (1.987 cal/ºKmol)
T= Temperatura absoluta
Orden global de la reacción: n + m
Cada reacción tiene una constante de velocidad característica que

depende de las condiciones de reacción y de la temperatura
La velocidad de una reacción debe determinarse experimentalmente, No se

puede determinar tan solo de la estequiometría. Depende del mecanismo de
la reacción, de la rapidez de cada uno de sus pasos y de la temperatura.
Para que una reacción se produzca, las moléculas de los

reactivos deben tener una energía cinética mínima que supere las
repulsiones de sus densidades electrónicas cuando colisionan
Esta energía se denomina energía de activación.

Cuando las moléculas alcanzan esta energía, se encuentran en
el estado de transición desde los reactivos hacia los productos
La energía de activación representa la diferencia de

energía entre los reactivos y el estado de transición.
Esta barrera de energía tiene que ser superada por las
moléculas para que se produzca la reacción y
determina la cinética de la misma
El estado de transición es inestable y no puede aislarse

Perfil de reacción
Energía
Estado de transición
Ea Energía de
activación
Reactivos
Calor de
DHo
reacción
Productos
Coordenada de reacción
Al aumentar la temperatura, existe un mayor número colisiones

con la energía necesaria para alcanzar el estado de transición,
aumentando la velocidad de reacción
La catálisis disminuye la energía del estado de transición, haciendo

que las moléculas necesiten menor energía para alcanzarlo,
produciéndose un aumento de la velocidad de reacción
(Ea)cat < Ea La reacción es más ràpida
La catálisis puede ser química (por ejemplo, catálisis ácida o básica)

o enzimática ( enzimas, microorganismos)
Perfil de reacción
(Ea)cat < Ea
Energía
Ea Energía de
activación
(Ea)cat
Reactivos
Calor de
DHo
reacción
Productos
Las reacciones en Química Orgánica
Existen reacciones orgánicas que transcurren con la formación

de intermedios de reacción
Los intermedios de reacción son especies que se forman a partir

de los reactivos y tienen una existencia finita en el transcurso de
la reacción. Aunque no pueden aislarse, tienen una cierta
estabilidad, teniendo menor energía que el estado de transición y
evolucionan rápidamente hacia los productos finales
Intermedios
Reactivos Productos
de reacción
Carbocationes Carbaniones Radicales libres Carbenos

Perfil de reacción
Energía Estado de transición
Intermedio
de reacción
Reactivos
Productos
Carbocationes Carbaniones Radicales libres Carbenos

Estructura de los intermedios de reacción
Carbocatión
Carbonos con seis electrones y tres enlaces
Tienen hibridación sp2

Los tres enlaces que forman los orbitales híbridos sp2 se
encuentran en un plano y existe un orbital p vacío que es
perpendicular al plano
R C R
R
Estructura plana
Electrófilos
“Amantes de electrones”
Son especies que tienen deficiencia de electrones

y aceptan electrones para formar un enlace
Protón (H+), cationes (M+),

carbocationes (R3C+), ácidos de Lewis (AlCl3, BF3)
extremo positivo de un enlace polarizado
Carbanión
Carbonos con ocho electrones y tres enlaces

Los tres enlaces que forman los tres orbitales híbridos sp3
están dirigidos hacia los vértices de un tetraedro y el cuarto
orbital sp3 posee un par de electrones sin compartir
Nucleófilos
“Amantes de núcleos”
Son especies que tienen alta densidad electrónica y donan

electrones a un orbital vacío para formar un enlace
Aniones (X-, -OH, RO-, RCOO-), carbaniones (R3C- ),

extremo negativo de un enlace polarizado,
compuestos con enlaces pi,
bases de Lewis (H2O, ROH, NH3, RNH2, RSH)
Radicales libres
Carbonos con siete electrones y tres enlaces

Los tres enlaces que forman los orbitales híbridos sp2 se
encuentran en un plano y tienen un orbital p que contiene un
electrón desapareado que es perpendicular al plano
Carbenos
Carbonos neutro con seis electrones y dos enlaces
Carbenos singlete: Tienen hibridación sp2

Dos enlaces se forman con dos orbitales híbridos sp2 y el
tercer orbital sp2 contiene un par de electrones apareados.
El orbital p perpendicular al plano que forman tres orbitales
sp2 se encuentra vacío
Carbenos
Carbonos neutro con seis electrones y dos enlaces
Carbenos triplete: Tienen hibridación sp

Los dos enlaces se forman con los orbitales híbridos sp y en
cada orbital p perpendicular a estos orbitales híbridos sp
existen un electrón desapareado
Estabilización de los intermedios de reacción
Efecto inductivo
Un carbocatión puede estabilizarse por efecto inductivo

cuando se encuentra rodeado de grupos que le ceden
densidad electrónica (efecto inductivo +I) a través de los
enlaces sigma (s) de la molécula
Efecto conjugativo
Carbaniones, carbocationes y radicales libres pueden

estabilizarse por efecto conjugativo por deslocalización electrónica
que puede representarse mediante estructuras de resonancia
Hiperconjugación
Los carbocationes y radicales libres se estabilizan por solapamiento

del orbital p con los enlaces sigma de los carbonos contíguos
Cuantos más enlaces sigma puedan interaccionar, mayor es

la deslocalización electrónica y mayor la estabilización
Radical Metilo Primario Secundario Terciario

Libre o .CH .CH CR .CH(CR ) .C(CR )
3 2 3 3 2 3 3
carbocatión +CH +CH CR +CH(CR
3 )2
+C(CR
3 2 3 3 )3
Enlaces s 0 3 6 9
en carbonos
vecinos
Orden de estabilidad de radicales libres

Terciarios > secundarios > primarios > metilo
No se estabiliza por hiperconjugación
Estabilización Estabilización Estabilización

con tres enlaces con seis enlaces con nueve enlaces
OMA
Orbital p en
el radical libre
Enlace sigma
en el
carbono vecino
- DE
OME
Se produce una estabilización neta de un electrón,

disminuyendo su energía
d-
d+
No se estabiliza Se estabiliza por hiperconjugación

por hiperconjugación con nueve enlaces
OMA
Orbital p vacío en
el carbocatión
Enlace sigma
en el
carbono vecino
- DE
OME
Los dos electrones del enlace sigma se estabilizan

en el OME, disminuyendo su energía

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Grupo funcional

Es un átomo o grupo de átomos que caracteriza a una clase

De forma general, se utiliza la letra R para representar la

-Cl R-Cl Cloroalcano

R2C=CR-CR=CR2 Dienos conjugados

Los 4 enlaces son equivalentes y

4 enlaces sencillos s Csp3-Hs

Tridimensional Enlaces sencillos s

Todos los enlaces sencillos son de tipo s

Longitudes de enlace C-C (Å)

Fuerza del enlace C-C (Kcal/mol)

Fuerza del enlace C-H (Kcal/mol)

Enlace covalente puro o no polar

Fuerzas de Interacciones Enlaces por

No son solubles en agua

Dependen del contacto superficial cercano de las nubes

Los alcanos que interaccionan con una mayor área

mayor p. e. menor p.e.

Número de átomos de carbono

Sólo existen enlace carbono-carbono y

Son moléculas apolares

Son menos densos que el agua

Los puntos de ebullición aumentan

1-4 carbonos: gases

Son compuestos muy poco reactivos y se usan principalmente

Tensión angular: El ángulo óptimo para el solapamiento eficiente de

Tensión de eclipsamiento: Interacción de los electrones de los enlaces

Tensión gauche: Interacción de los electrones de los enlaces de los

Tension estérica: Interacción originada por las nubes electrónicas de

Tamaño del anillo Tensión

Misma conectividad Configuracionales

Estereoisómeros que no pueden

Cada una de las disposiciones relativas de los

Cada ordenación o disposición diferente de los

Estructuras simplificadas o de líneas

Indican cómo están dispuestos los átomos de

Una línea normal ( ) representa un enlace que

Una cuña discontinua ( ) o una barra

Una cuña sólida ( ) o barra sólida ( )

Un átomo de carbono con cuatro enlaces simples

Dos enlaces se representan en el plano del papel separados por

Representar la molécula en forma simplificada o de líneas.

Si un carbono está hacia abajo, las cuñas que

Si un carbono está hacia arriba, las cuñas que

En compuestos cíclicos, los enlaces del anillo se dibujan en el

La descripción de los pasos que tienen lugar para la

Estudio de las variaciones de energía que tiene

Estudio de la rapidez con la que se

Las flechas rectas se usan para indicar el paso de los reactivos

Dos flechas rectas opuestas se usan para indicar equilibrio

La flecha recta de dos puntas entre dos estructuras se usa para

Las flechas curvas se usan para indicar el movimiento de

Una flecha curva siempre comienza donde originalmente

Lo inverso a una disociación es una combinación

Muchas reacciones combinan la formación con la

Una flecha curva con punta completa muestra el movimiento de

La rotura heterolítica supone la disociación de un

Cuando la carga positivase encuentra en un carbono,

Cuando la carga negativa se encuentra en un carbono,

Flecha curva con media punta (anzuelo):

Entalpía de disociación de enlace (energía de disociación de

Cuando el electrón desapareado se encuentra en el

Las entalpías de disociación de enlace siempre son