UNIVERSIDAD DE CARABOBO

FACULTAD DE CIENCIAS DE LA SALUD

ESCUELA DE BIOANÁLISIS
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS
QUÍMICA ANALÍTICA Y ORGÁNICA

PRÁCTICA No. 04
TITULACIÓN POR PRECIPITACIÓN
TITULACIÓN POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Revisada y actualizada
Prof.: Raymi Castellanos
Prof.: Eloina Peñate

PERÍODO ACADÉMICO 2021-2022

OBJETIVOS GENERALES

 Determinar el porcentaje de haluro en una muestra problema a través del método de

titulación por precipitación (valoración directa de haluro).
 Determinar la dureza total de una muestra de agua a través del método de titulación
por formación de complejos.

OBJETIVOS ESPECÍFICOS

 Titular con nitrato de plata, AgNO3, una muestra de concentración desconocida de un

haluro: cloruro o bromuro.

 Calcular la concentración en porcentaje peso – volumen del haluro en la muestra.

 Titular con una solución patrón de EDTA, una muestra de agua de dureza
desconocida.

 Calcular la dureza toral del agua expresada en relación al CaCO3.

PRE-REQUISITOS

 Análisis Volumétrico: Valoración, Titulación, Indicador, punto final práctico, punto

de equivalencia, error de titulación.

 Soluciones: Normalidad, Molaridad, Porcentaje peso – volumen.

 Compuestos de Coordinación: estructura y nomenclatura.

BIBLIOGRAFÍA

Manual de Química Analítica Cualitativa Prof. Hernani Martínez.

Química Analítica Skoog - West 7ma Edición.
Análisis Químico Cuantitativo. Daniel Harris.
Química Analítica Cuantitativa 5ta. Edición Day – Underwood
Laboratorio Básico de Química. Germán Siegert Carrasquel. UCV

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PARTE A:

TITULACIÓN POR PRECIPITACIÓN

INTRODUCCIÓN

Los métodos volumétricos basados en la formación de un producto poco soluble son

llamados Titulaciones por precipitación.

Su origen se remonta a mediados de 1800 sin embargo, las titulaciones en las que
ocurren reacciones de precipitación no son tan numerosas en los análisis volumétricos
como aquellas en las que se presentan reacciones redox o ácido-base. Una de las razones
del uso limitado de las titulaciones por precipitación es el encontrar un indicador adecuado.
Otra dificultad es que con frecuencia no se conoce la composición del precipitado debido a
los efectos de coprecipitación y también la velocidad con que se forman muchos
precipitados es tan lenta, que son muy pocos los agentes precipitantes útiles para una
titulación de este tipo.

Uno de los agentes precipitantes más utilizado para estos fines es el nitrato de plata,
AgNO3, recibiendo el nombre de titulaciones argentométricas aquellas que lo emplean
como agente titulante.

En cuanto al punto final, este puede evidenciarse haciendo uso de un indicador

químico el cual produce un cambio de calor o la aparición o desaparición de turbidez en la
solución que se titula. De acuerdo al indicador utilizado en las titulaciones argentométricas
el método recibe un nombre particular, así tenemos:

 Método de Mohr: emplea CrO4-2

 Método de Fajans: indicadores de adsorción.
 Método de Volhard: utiliza el hierro (III), Fe+3.

EN LA PRESENTE PRÁCTICA SE DESARROLLARÁ EL MÉTODO DE MOHR

Titulación de Mohr.

Al igual que un indicador ácido-base se puede utilizar como indicador en una

titulación ácido-base, la formación de otro precipitado puede emplearse para indicar el
final de una titulación por precipitación.

En la titulación de Mohr, se titula un haluro con ión plata, utilizando el ión cromato
como indicador. La aparición del precipitado rojizo de Cromato de Plata se toma como el
punto final de la titulación.

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Reacción de titulación: Ag+ + X¯ AgX (s)

Si X es cloruro Cl– el precipitado será blanco

Si X es Bromuro Br– el precipitado será amarillo pálido

Reacción de punto final: 2Ag+ + CrO42 Ag2CrO4 (s)

(Rojo ladrillo)

El AgX precipita antes que el Ag2CrO4. El AgX es blanco o amarillo pálido, el

CrO42 disuelto es amarillo intenso, y el Ag2CrO4 es rojo. El punto final de la formación de
AgX es indicado por la primera aparición de Ag2CrO4. Es necesario ejercer un control
razonable de la concentración de CrO42 y del pH, para que la precipitación del Ag2CrO4
ocurra en el momento deseado de la titulación.

Puesto que es necesaria cierta cantidad de Ag2CrO4 en exceso para la detección

visual del punto final, el color no se percibe sino hasta después del punto de equivalencia
teórico. Este error de titulación puede corregirse de dos maneras. Una con el uso de la
titulación de un blanco exento de haluro. El volumen de Ag+ necesario para formar el color
rojo perceptible se resta entonces de VAg+ en la titulación del X¯. En la otra, el AgNO3
puede estandarizarse por el método de Mohr titulando una solución estándar de NaX en
condiciones similares a las de la titulación del analito problema. El método Mohr se aplica
satisfactoriamente para titular Cl¯, Br y CN¯, pero no funciona para I¯ o SCN¯.

El color rojo de cromato de plata, señalará la aparición del exceso de ión plata,
sobre su concentración de equivalencia.

En la titulación de Mohr es importante tomar en cuenta la acidez del medio, según

la reacción del indicador:

2CrO4¯2 + 2H+ Cr2O7 ¯2 + H2O

Al aumentar la concentración de iones Hidrógenos el equilibrio se desplaza a la

derecha, puesto que el dicromato de plata es mucho más soluble que el cromato, la reacción
del indicador en solución ácida requiere concentraciones más altas de ión de plata. Si el
medio se hace fuertemente alcalino, hay peligro de que la plata precipite como óxido.

2Ag+ + 2OH¯ 2AgOH Ag2O + H2O

De este modo la titulación se debe realizar en una solución neutra o débilmente

alcalina. El pH debe ser mayor que 7 pero menor que 10.

La adición a la disolución de bicarbonato de sodio o de bórax, tiende a mantener la

concentración de ión H+ dentro de límites adecuados, es decir, regula la acidez de la
titulación.

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 La titulación inversa de plata con cloruro usando cromato como indicador, no da
buenos resultados, porque el cromato de plata floculado reacciona muy lentamente con el
cloruro.

La titulación no se puede hacer en presencia de aniones que dan sales de plata poco
solubles como: fosfatos, carbonatos, sulfuros, sulfitos, etc. Puede hacerse en presencia de
aniones que no formen sales de plata compleja o poco solubles.

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 PARTE EXPERIMENTAL A

Valorar una solución problema de Haluro

1. Mida una alícuota de 25,00 mL de la solución problema del haluro y viértala

en un erlenmeyer de 125 O 250 mL, agregue 1 mL de solución indicadora
de Cromato de Potasio 0.1 M.

2. Coloque la solución valorada de AgNO3 0.1 N en una bureta e inicie la

titulación lentamente agitando circularmente el líquido hasta que el color
rojo formado al agregar cada gota comience a desaparecer más lentamente.
Se continúa agregando gota a gota hasta que se produzca un débil pero
nítido cambio de color. Este color pardo rojizo debe persistir aún después
de una enérgica agitación. Un papel blanco ayuda a detectar el punto final.

3. Se determina el blanco del indicador, para hacer la corrección, con 1 mL del

mismo y un volumen de agua igual al gastado en la titulación. El volumen de
AgNO3 0.1 N, gastado con el indicador se resta del volumen total utilizado
en la titulación.

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PARTE B:
TITULACIÓN POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS

INTRODUCCIÓN

Un ión complejo está formado por la unión de un ión metálico simple con otros
iones de cargas opuestas ó con moléculas neutras; el ión metálico se llama átomo central y
las moléculas o aniones unidos al átomo central por enlaces covalentes coordinados
reciben el nombre de grupos coordinados o ligandos. Los metales que muestran mayor
tendencia a formar iones complejos estables son los de transición desde VIB al IIB
inclusive. El Al, Sn, y Pb de los grupos IIIA y IVA forman un número más reducido de
iones complejos estables. Las moléculas más comunes que actúan como ligando son: H2O,
NH3 y CO y los iones más frecuentes OH, Cl y CN, Ejemplo:

H2O NH3 CO OH Cl CN

Cu(H2O)4+2 Ag(NH3)2+1 Ni(CO)4 Zn(OH)42 Hg(Cl)42 Fe(CN)63

Ni(H2O)6+2 Zn(NH3)4+2 Fe(CO)5 Cr(OH)63 Pt(Cl)62 Au(CN)41

La notación electrónica de estos iones sería, por ejemplo:

H H +l 2
HO HO
H--- N  Ag -- N -- H Zn

H H HO HO

Existen iones y moléculas (oxalato, carbonato, etilendiamina, ácido

etilendiaminatetraacético, etc.) que pueden formar más de un enlace coordinado (grupos de
coordinación) al reaccionar con un átomo metálico. Los grupos de coordinación que se
comportan de esta manera se llaman agentes de quelación y los complejos formados
reciben el nombre de Quelatos. Uno de los más importantes es la mólecula de
Etilendiamina, que contiene dos átomos de N con un par de electrones sin compartir; ambos
átomos pueden formar dos enlaces covalentes coordinados con átomos de metales.

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 H H
.. ..
H–N – C– C–N–H

H H H H

Por ejemplo al reaccionar la molécula de Etilendiamina con un átomo de Cobre se forma

el complejo:

H2C ---- NH2 NH2 ----- CH2 +2

Cu

H2C ---- NH2 NH2 ------- CH2

El Ácido Etilendiaminotetraacético, frecuentemente abreviado como AEDT, (en inglés

EDTA) es el titulante complejométrico más versátil. En su forma completamente protonada
tiene la siguiente estructura:

HOOC CH2 CH2 COOH

.. ..
N CH2 --- CH2 N

HOOC CH2 CH2 COOH

El EDTA es el agente formador de complejos más ampliamente utilizado. Es un

ácido débil para el cual pK1 = 2; pK2 = 2,67; pK3 = 6,16 y pK4 = 10,26.
Estos valores indican que dos de los protones reaccionan más fácilmente que los
otros dos. Además de tener cuatro Hidrógenos acídicos, cada átomo de Nitrógeno tiene un
par de electrones no apareados, de este modo la molécula tiene seis lugares potenciales para
enlazarse con un ión metálico. Por esta razón, el EDTA es un ligando hexadentado.

Las soluciones de EDTA son especialmente valiosas como titulantes porque este
reactivo se combina con los iones metálicos en una proporción 1:1 independientemente de
la carga del catión.

El EDTA es un reactivo notable no sólo por formar quelatos con todos los cationes,
sino también porque estos quelatos son suficientemente estables en las titulaciones. Esta
estabilidad se debe, a los distintos sitios de complejación que existen dentro de la molécula,
que le confieren una estructura en forma de jaula que encierra al catión y lo aísla de las
moléculas de solventes.

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 Frecuentemente se emplean las abreviaturas YH4, YH3-, YH2-2, etc., para referirse al
EDTA y sus iones.

Para los fines analíticos la sal disódica dihidratada, Na2YH2 . 2H2O es la más
utilizada para la preparación de las soluciones patrón de EDTA.

Na2YH2 2Na+ + YH2-2

Las titulaciones complejométricas con EDTA se han aplicado para la determinación

de prácticamente todos los cationes metálicos, excepto para las de los iones de metales
alcalinos, por ejemplo en el caso de la determinación de calcio (dureza del agua) se da la
siguiente reacción:

Ca+2 + YH2-2 CaY-2 + 2H+

(Quelato)

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 PARTE EXPERIMENTAL B

Determinación de la dureza del agua.

En hidrología, el término dureza se refiere a la concentración total de iones alcalinotérreos

en el agua. Dado que las concentraciones de Ca2+ y Mg+2 suelen ser mayores que las de
otros iones alcalinotérreos, la dureza puede igualarse a [Ca2+] + [Mg2+], y comúnmente se
expresa como el número de miligramos de CaCO3 por litro. De este modo, si [Ca2+] +
[Mg2+] = 1 mM, podría decirse que la dureza es de 100 mg de CaCO3 por litro porque 100
mg de CaCO3 = 1mmol de CaCO3. El agua cuya dureza es menor de 60 mg de CaCO3 por
litro se considera “blanda”. La dureza individual es la concentración individual de cada ion
alcalinotérreo.

La valoración directa de iones metálicos por una disolución patrón de EDTA es factible
cuando se dispone de un método adecuado para señalar el punto final. Por ejemplo, el
Magnesio y otros iones divalentes se pueden determinar de esta manera con el indicador de
metales Negro de Eriocromo T, este indicador es un agente quelante orgánico complejo. En
disoluciones neutras o algo básicas es un ión doblemente disociado, Hln-2, que es de color
azul.

H+ + In-3 Hln-2
Rojo Azul

Este ión forma con varios metales, incluido el Magnesio, complejos quelantes de color rojo,
el equilibrio del indicador se puede representar de la siguiente forma:

Mg2+ + Hln-2 MgIn- + H+

Azul Rojo

Cuando se realiza una valoración directa de Magnesio con Negro de Eriocromo T, la

disolución está inicialmente roja, debido a la alta concentración de ión Magnesio. En el
punto de equivalencia hay una disminución de Mg2+ (debido a que reacciona con EDTA
formando un quelato) y el equilibrio anterior se desplaza hacia la derecha.

El EDTA debe complejar el Mg+2 más fuertemente de lo que lo hace el indicador. El

cambio del color rojo del MgIn- al color azul del indicador HIn-2 no complejado indica el
punto final de la titulación.

MgIn– + H+ + H2Y– 2 MgY– 2 + HIn– 2 + 2H+

Rojo Incoloro (quelato) Azul

La determinación de la dureza es una prueba que proporciona una medida de la calidad del
agua potable para uso doméstico e industrial. La prueba es de suma importancia para la
industria porque el calentamiento del agua dura precipita el carbonato de calcio, CaCO3,
principal responsable de la obstrucción de calderas y tuberías.

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TÉCNICA PARA DETERMINANAR LA DUREZA DEL AGUA
1. Acidifique una alícuota de 50 mL de la muestra de agua con 3 o 4 gotas de
Acido Clorhídrico 3M, luego mida el pH de la solución.
2. Hierva suavemente durante algunos minutos para separar el CO2, enfríe.
3. Añada II gotas de Rojo de Metilo y neutralice la disolución con Hidróxido
de Sodio 6M gota a gota hasta que ocurra el cambio de color de fucsia a
amarillo, mida el pH.
4. Agregue 2 mL de la solución reguladora de pH 10,2 y IV gotas del
indicador Negro de Eriocromo T (NET), agite.
5. Enrace la bureta con la solución EDTA patrón 0,01 M y comience la
titulación hasta el cambio de color de rojo al azul. Anote el volumen de
EDTA gastado.

NOTA IMPORTANTE:
Previo a cualquier determinación es conveniente que a la muestra de agua
cuya dureza va a ser determinada, se le elimine el CO2 disuelto en ella, ya que
este compuesto puede interferir en el viraje del color del indicador. Esta
eliminación se puede llevar a cabo añadiendo pequeñas cantidades de ácido
clorhídrico, HCl, y calentando a ebullición suave; el CO2 del agua que se
encuentra en forma de bicarbonato, HCO3, se elimina según las siguientes
reacciones:

H(ac) + HCO3(ac) H2CO3(ac) H2O + CO2(g)

Se calienta para disminuir la solubilidad del CO2 y propiciar su

eliminación. Una vez eliminado el CO2 hay que eliminar el exceso de HCL
presente ya que este obstaculiza la detección del punto final, impidiendo la
aparición del color azúl del indicador. Para este fin, se añade a la muestra de
agua que se le va a determinar la dureza, unas gotas del indicador rojo de
metilo, con el cual la solución toma un color rojo, a continuación se le añade una
solución de NaOH hasta que haya un cambio de rojo a amarillo, indicando con
esto la neutralización del exceso de ácido.

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 INFORME No. 4

NOMBRE: _____________________

GRUPO: _______________________

FECHA: _______________________

PARTE A: TITULACIÓN POR PRECIPITACIÓN

Muestra___________________________
Volumen gastado del titulante (AgNO3)____________
Volumen gastado en el blanco del indicador_________

1. Escriba las ecuaciones de precipitación.

2. Calcule la normalidad de la solución problema.

3. Calcule él % m/v de haluros en la muestra problema.

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 PARTE B: TITULACIÓN POR FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Muestra __________

Volumen gastado del titulante (EDTA) _____________

a) Escriba las reacciones químicas que se producen durante la titulación.

b) Exprese los resultados del análisis en partes por millón (ppm) de carbonato
de calcio.

c) Calcule el contenido de calcio en la muestra problema en ppm.

d) Compare entre sus compañeros los resultados en cuanto al contenido de

carbonato de calcio obtenidos en la práctica y deduzca el tipo de agua de su
muestra.

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