QUÍMICA

EQUILÍBRIO IÓNICO y
AUTOIONIZACIÓN DEL
AGUA
SEMANA 35
 OBJETIVOS

Al culminar la siguiente sesión, Ud. Será capaz de:

1. Reconocer a un electrolito débil a partir de su conductividad eléctrica y su

formula química.

2. Reconocer al agua como un electrolito muy débil y resaltar su participación en

los equilibrios iónico-molecular de ácidos y bases.

3. Resolver problemas de cálculos para cuantificar la acidez y basicidad con la

escala del pH y pOH.
 INTRODUCCIÓN
Los ácidos y bases pueden establecer equilibrios iónicos-moleculares, los cuales se podrán representar con
mayor comodidad por la definición de Bronsted- Lowry. En muchos de estas reacciones el agua intervendrá y
la predominancia de un medio ácido o básico se podrá cuantificar usando la escala del pH y pOH.
Monitorear el medio ácido-básico, de una reacción química, será muy importante para asegurar los tipos de
productos a obtener y el rendimiento.

𝐇𝟐 𝐎
 I) ÁCIDO Y BASES DEBILES
Son electrolitos débiles y generan reacciones reversibles, pues sus conjugados base o ácido, según corresponda, son
fuertes y provocan la reversibilidad de la reacción.

Ejemplo para analizar:

Se tiene una solución de ácido fluorhídrico acuoso
de concentración 0,1 molar, entonces: Luz débil

Interruptor
cerrado

En el equilibrio coexisten el HF, H+ y F- :

Ionización [HF] >> [H +]

HF HF
parcial
- F - donde
[HF] >> [F -]
+ H+
H2O H2O HF(ac) H+(ac) + F-(ac)
[HF] = 0,1M
Inicio equilibrio
 I) ÁCIDO Y BASES DEBILES
A determinada temperatura alcanzan el estado de equilibrio iónico – molecular caracterizados por una constante
de equilibrio Ka o Kb , para el ácido débil o base débil respectivamente.

HF H+ + F - ……. Ka = 6,8x10-4 (a 25°C)

Ácido Base conj.
débil fuerte
Ejemplo: Si a 25°C la constante de acidez del HF(ac) es 6,8 x 10-4, para una concentración inicial de 0,1 M
¿Cuánto será la concentración del ion hidrógeno en el equilibrio?
Como la ionización del HF es parcial, asumiremos que se ioniza XM hasta alcanzar el equilibrio.

H 1+ F1−  X∙X
HF (ac) H(ac)+ + F(ac)- Ka =
HF
Ka = 0,1 −X
[ inicio] 0,1M 0 0 • Cuando Ka << 10-3, se puede aproximar que: 0,1 – X = 0,1
[ionización] - XM + XM + XM X2
6,8 x 10−4 =
[ final] 0,1
0,1 - X X X
Resolviendo: X = 8,25x10-3 M = 0,00825M
1.1 ÁCIDO DEBILES
En general, todos los ácidos de origen orgánico y aquellos inorgánicos que no figuran en la lista de los ácidos fuertes.
Base
conjugada

Ka = 1,1x10-2 HClO2 H+ + ClO2-

Fza. Básica Aum.

Fza. Ácida Aum.

Ka = 6,8x10-4 HF H+ + F-
Ka = 4,5x10-4 HNO2 H+ + NO2 -
Ka = 1,8x10-5 CH3COOH H+ + CH3COO -
Ka = 3,2x10-8 HClO H+ + ClO -
Ka = 9,9x10-10 HCN H+ + CN -

Entre dos ácidos débiles, ¿quién tendrá mayor fuerza ácida o básica?

A iguales condiciones de temperatura y concentración,

mayor acidez tendrá aquella sustancia que tenga mayor Observación:
valor de Ka . A MAYOR fuerza ácida → menor basicidad de su conjugado
 1.2 BASES DEBILES
Comúnmente son los compuestos orgánicos nitrogenados, así como de los hidróxidos inorgánicos de los grupos B y A
(exceptuando los fuertes). Las bases débiles se encuentran en las levaduras o polvos para hornear y en algunos
antiácidos.

Fza. Ácida Aum.

Fza. básica Aum.

Kb = 5,1. 10-4 (CH3)2NH OH - + (CH3)2NH2 +

Kb = 4,7. 10-4 C2H5NH2 OH- + C2H5NH3 +
Kb = 4,4. 10-4 CH3NH2 OH - + CH3NH3 +
Kb = 6,5. 10-5 (CH3)3N OH- + (CH3)3NH +
Kb = 1,8. 10-5 NH3 OH- + NH4 +
Bases débiles Ácidos conjugados
Entre dos bases débiles, ¿quién tendrá mayor fuerza básica?
A iguales condiciones de temperatura y concentración, Observación:
mayor basicidad tendrá aquella sustancia que tenga mayor A MAYOR fuerza básica → menor acidez de su conjugado
valor de Kb.
Ejercicio:
En base a la siguiente tabla de ácidos débiles monopróticos
Marque verdadero(V) o falso (F) al evaluar las
siguientes proposiciones:
I) En fuerza de acidez: HClO2 > HF > HClO
II) El ácido más débil sería el HCN.
III) En fuerza de basicidad: F − > CH3 COO− > ClO−
Resolución:

I) VERDADERO Se cumple que a mayor Ka, será

mayor la fuerza de acidez.

II) VERDADERO El HCN posee el menor valor de Ka

∴ es el ácido más débil.

III) FALSO La fuerza básica de los pares conjugados

tiene relación inversa con la fuerza ácida.
En fuerza ácida: 𝐻𝐹 > 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 > 𝐻𝐶𝑙𝑂
En fuerza básica: F − < CH3 COO− < ClO−

Rpta: VVF
 II) Grado de ionización ( α ) y su relación con Ka / Kb:
Para la ionización parcial del ácido débil AH, tenemos: Reemplazando en la constante de equilibrio, Ka

AH A- + H+ X∙X X2
Concentraciones Ka = Ka = Ci
Si X<< Ci (X se desprecia)
Ci-X X X en el equilibrio Ci −X

(α ∙ Ci)2
Como: X = α ∙ Ci Ka =
Ci: concentración inicial del ácido débil Ci
X : concentración de los iones.
𝐾𝑎
α : grado de ionización α=
𝐶𝑖
X X
α=C % ionización= % α = ∙ 100 Realizando lo anterior, en forma análoga, para una
i Ci
base débil, se tendrá:

X = α ∙ Ci 𝐾𝑏
% ionización = 100α α= 𝐶𝑖
Ejercicio:
Si a 25°C la constante de acidez del HF(ac) es 6,8 x 10-4, para 𝑥 8,25𝑥10−3
una concentración inicial de 0,1 M. Determine su grado de Finalmente: 𝛼 = = = 𝟎, 𝟎𝟖𝟐𝟓
0,1 0,1
ionización y porcentaje de ionización.
% de ionización=100𝛼 = 𝟖, 𝟐𝟓%
Resolución: + −
HF(ac) H(ac) + F(ac)
𝐾𝑎
inicio: 0,1M --- --- Usando la expresión: α= 𝐶𝑖
Ionización: -x +x +x
6,8𝑥10−4
Equilibrio: (0,1-x) x x 𝛼= = 0,0825 %𝛼 = 8,25%
0,1
𝑥
El grado de ionización será: 𝛼 = = ??
0,1 A la misma temperatura, si la concentración inicial
Hallaremos “x”: varía:
Ci = 0,1M → %𝛼 = 8,25%
𝐻 + 𝐹− 𝑥. 𝑥 Ci = 0,01M → %𝛼 = 26,07%
Ka = = = 6,8𝑥10−4
𝐻𝐹 (0,1−𝑥) Ci = 0,001M → %𝛼 = 82,46%
Como: x << 0,1
A mayor grado Mayor grado
𝑥2
Entonces: 6,8𝑥10 −4
= 𝑥= 8,25𝑥10−3 de dilución de ionización
0,1
 III. AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA
SABIAS QUE …
El agua pura no se presenta como un conjunto finito de moléculas triatómicas de H2O(l)
únicamente, sino que en la práctica coexiste en equilibrio con una pequeñísima cantidad de sus
iones: H +(ac) y OH -(ac).
Según
Arrhenius: H2O(l) H + (ac) + OH -(ac)

H+ H+

Según
Bronsted y Lowry:

Reacción de auto protolisis del agua

Por fines prácticos , el agua pura implica Para facilitar la explicación se suele establecer la siguiente
la presencia en equilibrio de: H3O+, OH-
correspondencia entre los siguientes iones: H3O+ <> H+
y H2O
 AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA
el proceso de autoionización del agua es endotérmico y a 25°C se cumple que las concentraciones
de los iones: [H+] = [OH–] = 10-7 M.

H2O(l) + calor H + (ac) + OH -(ac) …… Kw

Imagínate de 10 000 000 de
moléculas de agua, sólo 1 se
Para el equilibrio se define a Kw como la constante del producto iónico habría disociado en H+ y OH-
del agua.
Kw = [H+] [OH-]
T (°C) Kw
Si reemplazando los valores experimentales, tenemos: Kw = 10-7 10-7 10°C 2,9 . 10-15
x
25°C 1,0 . 10-14
Kw = 10-14 ¿ y a otras temperaturas…?¿Qué valores tendrá? 37°C 2,4 . 10-14
↑T → ↑kw
Ejercicio:
Respecto al proceso de autoionización del agua, indique las H2O(l) + calor H + (ac) + OH -(ac) …… Kw
proposiciones que son correctas.
I) Se trata de un proceso endotérmico, donde la formación I) INCORRECTO
de iones depende de la emisión de calor. es un proceso endotérmico, donde la formación de
II) Su estado de equilibrio se cuantifica con el producto iones depende de la absorción de calor
iónico Kw cuya formulación es:
Kw= H − OH + II) INCORRECTO
III) A cualquier temperatura se cumplirá que 𝑂𝐻 − = 𝐻3 𝑂+ Como la concentración del agua es prácticamente
IV) Si la temperatura supera los 25°C, el producto iónico del constante, entonces Kw tendrá relación directa con la
agua (Kw) será mayor que 10-14 . concentración de los iones 𝐻 + 𝑦 𝑂𝐻 −
III) CORRECTO
A) I y II 𝐻3 𝑂+ 1
B) II y III A cualquier temperatura se cumplirá: =
𝑂𝐻 − 1
C) I, II y III IV) CORRECTO
D) III y IV
E) I, II y IV Por Le Chatelier , al aumentar la temperatura el
equilibrio se desplazará hacia la derecha,
Resolución: aumentando la concentración de iones y Kw.
Como se trata de la autoionización del agua, un proceso
endotérmico, se tiene: Clave: D
CONSTANTE DE ACIDEZ o BASICIDAD DEL PAR CONJUGADO EN SOLUCIÓN ACUOSA:
Se sabe que un ácido o base débil presenta un par conjugado que es opuesto en propiedades y dentro de
ello opuesto en fuerza de acidez o basicidad.
𝐻3 𝑂+ [𝐴− ]
Sea el ácido débil HA: HA(ac) +H2O(l) ⇄ A-(ac)+ H3O+(ac) 𝐾𝑎 = [𝐻𝐴]
Ácido Base
débil conjugada
fuerte
Reacción de la base 𝐴𝐻 [𝑂𝐻 − ]
A-(ac) + H2O(l) ⇄ AH(ac) + OH-(ac) 𝐾𝑏 =
conjugada fuerte: [𝐴− ]

𝐻3 𝑂+ 𝐴− 𝐴𝐻 [𝑂𝐻− ]
Al multiplicar Ka y Kb se obtiene lo siguiente: 𝐾𝑎 𝑥𝐾𝑏 = 𝑥
[𝐻𝐴] [𝐴− ]

𝐾𝑎 𝑥𝐾𝑏 = 𝐻3 𝑂+ [𝑂𝐻 − ]= 𝐻 + 𝑂𝐻 − = 𝐾𝑤 𝐾𝑎 𝑥𝐾𝑏 = 𝐾𝑤

Algunos pares conjugados acido-base a 25°C Resolución:
▪ El anión fluoruro 𝐹 − de la sal es la base conjugada del HF
▪ Se tiene 0,05mol de NaF disuelto en agua, formando
una solución cuya concentración es 0,1M.

▪ Se cumplirá que: 𝐹 − = 0,1𝑀

Se cumple: 𝐹 − + 𝐻2 𝑂 𝐻𝐹 + 𝑂𝐻 − Kb=1,5x10-11
Inicio: 0,1M --- ---
Reacciona: -x +x +x

Equilibrio: (0,1-x) x x=??

Ejercicio:
Se disuelve 2,1g de la sal fluoruro de sodio NaF en suficiente 𝑥. 𝑥
agua hasta formar 500mL de disolución a 25°C. Determine la Como: 𝐾𝑏 = 1,5𝑥10−11 = 0,1−𝑥
concentración molar de los iones OH − en el equilibrio
establecido. Masa molar(g/mol): NaF=42 Resolviendo: x = 𝑂𝐻− = 1,22x10-6 M
 ACIDEZ o BASICIDAD DE UNA SOLUCIÓN ACUOSA DILUIDA:
A 25°C ¿Qué sucede si al agua pura le alteramos su estado de equilibrio, añadiéndole algún soluto?
Por consiguiente, la [OH-], que en el agua pura era
H2O(l) H + (ac) + OH -(ac)
← 10-7M, tendrá que disminuir.
Por ejemplo, si la [OH-] = 10-9M ¿cuánto será la [H+]?
Respuesta:
Como a 25°C: [H+]∙[OH-] = 10-14, si reemplazamos
10-9M, entonces la [H+] = 10-5M, ya que: [H+] > [OH-]
la solución será ácida.

En general:
Solución acuosa…
Agua pura Solución ácida Ácida : [H+] > [OH-]
Básica: [H+] < [OH-] Kw= 10 -14
el equilibrio se desplazará
Ante un ↑[H +]
hacia la ← Neutra: [H+] = [OH-]
 IV. POTENCIAL DE HIDRÓGENO (pH)
Si bien cualitativamente hablando, sabemos que una solución es ácida o básica, ….…¿Cómo
podremos medir el grado de acidez o basicidad de cada una de éstas?
Para ello Soren Sorensen en 1909 propuso una medida práctica de conocer el grado de
acidez midiendo las concentraciones de los iones H+ y OH- , para las soluciones diluidas,
mediante una escala logarítmica.

¿Qué es el pH ? Es una cantidad adimensional que matemáticamente se expresa así:

A 25°C Experimentalmente el pH se mide con instrumentos
pH = - log [H+]
pH + pOH = 14 llamados potenciómetros o pHímetros.
pOH = - log [OH-]
pH = 1 → [H+] = 10-1 = 0,1M
– pH
Como el pH = - log [H+] [H+] = 10 pH = 2 → [H+] = 10-2 = 0,01M
pH = 3 → [H+] = 10-3 = 0,001M

A mayor pH → menor [H+] → menor acidez

 POTENCIAL DE HIDRÓGENO

Escala de pH
Medio ácido Medio básico
Neutro
(pH < 7) (pH > 7)
(pH = 7)

pH: 0 2 5 7 9 12 14
A menor pH → mayor acidez

Ejercicio: Resolución:
Determinar el pH a 25°C, considere que log 2 = 0,30 a) Como el HCl(ac) es un ácido fuerte:
a) HCl(ac) : 0,001M [HCl]i = [H+]f = 0,001 M = 10-3 M
b) Ca(OH)2 (ac) : 0,04N pH=−𝑙𝑜𝑔 𝐻+ = −𝑙𝑜𝑔 10−3
Por lo tanto, el pH = 3
b) Como el Ca(OH)2(ac) es una base
fuerte:

𝑁 0,04
𝑀= = = 0,02 𝑚𝑜𝑙
𝐿
𝜃 2

Como la base tiene 2 𝑂𝐻 −, entonces:

𝑂𝐻− = 2 0,02 = 0,04𝑚𝑜𝑙

𝐿

𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝑂𝐻 − = − log 0,04

𝑝𝑂𝐻 = − log 22 𝑥10−2 = 1,4

∴ 𝒑𝑯 = 𝟏𝟐, 𝟔
Ejercicio:
Se hace reaccionar 60mL de una solución de NaOH 0,2M con 40mL de una solución de HCl 0,25M.
Determine el pH de la solución resultante. Dato: log2=0,3
Resolución:
Como se trata de una reacción de un ácido y base fuerte, esta es irreversible y solo se producirá sal con agua.
𝑛𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑀. 𝑉 = 0,2𝑥60 = 12𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑛𝐻𝐶𝑙 = 𝑀. 𝑉 = 0,25𝑥40 = 10𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑠𝑜𝑙.𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 60 + 40 = 100𝑚𝐿

𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑎𝑐 𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑎𝑐)

Cant. Estequiométrica: 1 mol 1mol 1mol 1mol

Cant. Dato: 10mmol 12mmol Por ser base fuerte se cumplirá:

2𝑚𝑚𝑜𝑙
Debe reaccionar: 10mmol 10mmol 𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) = 𝑂𝐻− = 100𝑚𝐿 = 0,02𝑀

Habrá exceso de NaOH: ----- 2mmol 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝑂𝐻 − = − log 0,02 = 1,7
El exceso de NaOH influirá en el carácter básico de la
solución final. ∴ 𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 1,7 = 𝟏𝟐, 𝟑
 BIBLIOGRAFÍA

❑ Brown T. L., H. Eugene L., Bursten B.E., Murphy C.J., Woodward P.M. (2014).
Química, la ciencia central- pp 542 a 545- México. Pearson Educación.

❑ Asociación Fondo de Investigación y Editores, Cristóbal A.Y (2016). La Guía

Científica. Formulario de Matemáticas y Ciencias. Primera edición. Química .
Lumbreras editores.

❑ Martin Silberberg- QUÍMICA, La naturaleza molecular y el cambio en la materia- pp

523 a 526 – quinta edición- Mc Graw Hill.

❑ Chang Raymond – QUÍMICA- pp 518 a 521, decima edición- Mc Graw Hill

www.academiacesarvallejo.edu.pe