EQUILIBRIO EN

SOLUCIONES ACUOSAS
Prof. Mg. Rosario Reyes Acosta
Contenido:
1. Equilibrio iónico.
2. Producto iónico del agua.
3. pH.
4. Soluciones de ácidos y bases (Bronsted-Lowry).
5. Ka y Kb.
6. Fuerzas de ácidos y bases.
7. Hidrólisis.
8. Soluciones reguladoras.
9. Equilibrios de sales poco solubles.Fuerza de ácidos y bases.
Ácidos Bases
Características
ÁCIDOS: BASES:
Tienen sabor agrio. Tiene sabor amargo.

Son corrosivos para la piel. Suaves al tacto pero corrosivos con la piel.

Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales.

Disuelven sustancias Precipitan sustancias disueltas por ácidos.

Atacan a los metales desprendiendo H2. Disuelven grasas.

Pierden sus propiedades al reaccionar con bases. Pierden sus propiedades al reaccionar con ácidos.
 ácido: sustancia capaz de ceder iones H+.
+
𝐻𝐶𝐼 ↔ 𝐻 + 𝐶𝑙
Ácidos y +
𝐻𝐴𝑐 ↔ 𝐻 + 𝐴𝑐 −
bases de 𝐻𝐴𝑐: 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂𝐻 ∶ 𝐴𝑐 − : 𝐶𝐻3 − 𝐶𝑂𝑂−
Arrhenius
base (o álcali): sustancia capaz de ceder HO-.
+ −
𝑁𝑎𝑂𝐻 ↔ 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐻
𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ↔ 𝑀𝑔 2 + 2 (𝑂𝐻) −
Ácidos y bases de Brönsted -
Lowry
Reacción ácido-base: reacción de transferencia de un H+
ácido: sustancia de la que puede extraerse un ión H+.
base: sustancia que puede extraer un ión H+ de un ácido.
Ejemplo de par Ácido/base conjugado

NH3 (g) + H2O (l)  NH4+ + OH–

En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+ al NH3 que se
transforma en NH4+ (ácido conjugado)

HCl (g) + H2O (l)  H3O+(ac) + Cl– (ac)

En este caso el H2O actúa como base y el HCl al perder el H+ se
transforma en Cl– (base conjugada)
De acuerdo a los equilibrios en disolución acuosa, explique cuál o
cuáles de las siguientes especies son anfóteras:
a) Amoníaco (o trihidruro de nitrógeno).
b) Ión bicarbonato (o ión hidrogenotrioxocarbonato(IV) ).
c) Ión carbonato (o ión trioxocarbonato (IV) ).
d) Ión bisulfuro (o ión hidrogenosulfuro (II) ).
Solución:
De acuerdo a Brönsted - Lowry
ácido: sustancia de la que puede extraerse un ión H+.
base: sustancia que puede extraer un ión H+ de un ácido.
Por lo tanto las especies anfóteras serán aquellas que unas veces cedan protones (actúan como ácidos) y
otras las acepten (actúan como bases). Así:
a) Amoniaco: 𝐍𝐇𝟑
Comportamiento como ácido:
𝑁𝐻3 → 𝑁𝐻2 − + 𝐻 +
(ácido) (base conjugada)
Comportamiento como base:
𝑁𝐻3 + 𝐻+ → 𝑁𝐻4 +
(base) (ácido conjugado)
b) Ion bicarbonato: 𝑯𝑪𝑶𝟑 −
Comportamiento como ácido:
𝐻𝐶𝑂3 − → CO3 2− + 𝐻 +
(ácido) (base conjugada)
Comportamiento como base:
𝐻𝐶𝑂3 − + 𝐻+ → 𝐻2 𝐶𝑂3
(base) (ácido conjugado)
c) Ion carbonato: 𝑪𝑶𝟑 𝟐−
Comportamiento como base:
𝐶𝑂3 2− + 𝐻 + → 𝐻𝐶𝑂3 −
(base) (ácido conjugado)
d) Ion bisulfuro: 𝑯𝑺−
Comportamiento como ácido:
𝐻𝑆 − → 𝑆 2− + 𝐻+
(ácido) (base conjugada)
Comportamiento como base:
𝐻𝑆 − + 𝐻 + → 𝐻2 𝑆
(base) (ácido conjugado)
En conclusión: Son anfóteras:
𝑵𝑯𝟑 , 𝑯𝑪𝑶𝟑 − y 𝑯𝑺−
Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido
frente al NaOH y como base frente al HCl.
El NaOH proporciona OH – a la disolución:
NaOH (ac) → Na ++ + OH –
por lo que HCO3– + OH – → CO3–2 + H2O
es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.
El HCl proporciona H + a la disolución:
HCl (ac) → H + + Cl –
por lo que HCO3– + H + → H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el ión HCO3– actúa como base.
Teoría de Lewis ( )
“Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de
aceptar un par de electrones y formar un enlace covalente
coordinado”.

“Sustancia que contiene al menos un átomo capaz de

aportar un par de electrones para formar un enlace
covalente coordinado”.
 HCl (g) + H2O (l) → H3O+(ac) + Cl– (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un
átomo (de H) que al disociarse y quedar como H+ va
Teoría de a aceptar un par de electrones del H2O formando un
enlace covalente coordinado (H3O+).
Lewis NH3 (g) + H2O (l) → NH4+ + OH–
(Ejemplos) En este caso el NH3 es una base porque contiene un
átomo (de N) capaz de aportar un par de electrones
en la formación del enlace covalente coordinado
(NH4+).
Teoría de Lewis (cont.)
De esta manera, sustancias que no tienen átomos de hidrógeno, como el AlCl3
pueden actuar como ácidos:
AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H → Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H
EQUILIBRIO DE
IONIZACION DEL AGUA
Producto iónico del agua
Equilibrio de ionización del agua.
La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña conductividad eléctrica lo
que indica que está parcialmente disociado en iones:
H+ H+

H2O (l)+ H2O (l) → H3O+(ac) + OH– (ac)

Base Ácido Ácido Base
débil débil fuerte fuerte
H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un líquido puro, llamaremos
Kw = Kc · H2O2 Kw = [H3O+ ]×[OH - ]
conocido como “producto iónico del agua”
Equilibrio de ionización del agua.
En el agua pura a 25ºC las concentraciones [OH- = [H+] = 1x10-7 M.
“producto iónico del agua”
Kw = [OH-[H+] =1x10-14.
La disociación del agua es una reacción endotérmica y por tanto, según el principio de
Le Chatelier, Kw aumenta al elevarse la temperatura. Así:
+ − −14 −7
a 60ºC: [ H 3O ] = [OH ] = 9,6  10 = 3,1 10 M
La ionización del agua da siempre un número igual de iones hidronio y de oxhidrilo.

Dsln. ácida Dsln. neutra Dsln. básica o alcalina

[ H 3O + ]  [OH − ] [ H 3O + ] = [OH − ] [ H 3O + ]  [OH − ]
La escala de pH
Se define: 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻+
𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝑂𝐻−
𝑝𝐾𝑤 = −𝑙𝑜𝑔𝐾𝑤 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻+ 𝑂𝐻−
∴ 𝒑𝑲𝒘 = 𝒑𝑯 + 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒
a T= 25°C
𝒑𝑯 = 𝒑𝑶𝑯 = 𝟕
Así, si:
pH = 3, 43 𝑝𝑂𝐻 = 10,57 pK w = 14, 00
Gráfica de pH en sustancias comunes
ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada
 Calculemos pH y pOH
Una muestra de agua de lluvia tiene pH=4,35. ¿Cuánto vale [H3O+]?

4,35 = − log[ H 3O + ] log[ H3O+ ] = −4,35 [ H3O+ ] = 10−4,35 = 4,5 10−5 M

Una muestra de un amoniaco de uso doméstico tiene pH=11,28. ¿Cuánto vale [OH-]?

pOH = 14, 00 − pH = 14, 00 − 11, 28 = 2, 72

2, 72 = − log[OH ] − [OH − ] = 10−2,72 = 1,9 10−3 M

Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la OH– y el
pOH a la temperatura de 25ºC?
pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que:
H3O+ = 10–pH = 10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 entonces:
KW 10–14
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13
pOH = – log OH– = – log 0,04 = 1,4
Comprobamos como
pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicio A: Una disolución de ácido sulfúrico tiene una densidad de 1,2 g/ml y
una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración expresada en
moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una disolución preparada
diluyendo mil veces la anterior.
a) msto msto
% = —— x 100 = ——— x 100 
mdsn Vdsn x d
msto % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = —————–3
= 240 g/L
Vdn 100 10 L x 100
nsto msto conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdsn Vdsn x Msto Msto 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 ) = 2,35
Fuerza de ácidos v bases.
Electrolitos fuertes: se consideran totalmente disociados
+
en solución acuosa.
−
𝑵𝒂𝟐𝑪𝑶𝟑 → 𝟐𝑵𝒂 + 𝑪𝑶𝟑
Electrolitos débiles: se disocian parcialmente en solución acuosa y originan una mezcla
de moléculas sin disociar y de iones disociados − +
𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒍) → 𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶 (𝒂𝒄) + 𝑯 (𝒂𝒄)
 Ácido fuerte Ácido débil

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]
 Fuerza de ácidos.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de un ácido HA
depende de la constante de equilibrio:

A– · H3O+ A–.H3O+

Kc = ——————  Kc · H2O =—————
HA · H2O HA

[ A− ]  [H3O + ]
KC  [H2O ] = = Ka
[HA]
Fuerza de ácidos (cont.).
Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o
débiles:
Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi
en su totalidad.
Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente
disociado.
Por ejemplo, el ácido acético (CH–𝟓3–COOH) es un ácido
débil ya que su 𝑲𝒂 = 𝟏, 𝟖 𝒙 𝟏𝟎 𝑴
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas (H2O  constante) la fuerza de una
base BOH depende de la constante de equilibrio:
B + H2O → BH+ + OH–
BH+ x OH– BH+ x OH–
Kc=——————  Kc x H2O = ——————
B x H2O B

+ −
[BH ]  [OH ]
KC  [H2O ] = = K b  (K
[B] basicidad)
Por ejemplo:
Ejemplo: Disolución HCl(ac) 0,015 M. ¿Cuánto
valen las concentraciones molares de las especies
presentes en la disolución y el pH?
𝐻𝐶𝑙 + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑙 − + 𝐻3 𝑂+

HCl ácido fuerte, • La disociación del agua es insignificante, frente a la

totalmente disociado disociación del ácido.

Por lo tanto: • 𝐶𝑙 − = 𝐻3 𝑂+ = 0,015𝑀

Y • 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻3 𝑂+ = − 𝑙𝑜𝑔 0,015 = 1,82

¿Cuál es el pH de una solución 2 x 10-3 M de HNO3 ?
𝐻𝑁𝑂3 + 𝐻2 𝑂 → 𝑁𝑂3 − + 𝐻3 𝑂+
𝐻𝑁𝑂3 ácido fuerte, • La disociación del agua es insignificante, frente a la
totalmente disociado disociación del ácido.

Por lo tanto: • 𝑁𝑂3 − = 𝐻3 𝑂+ = 0,002𝑀

Y • 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 𝐻3 𝑂+ = 2,7

¿Cuál es el pH de una solución 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?

𝐵𝑎 𝑂𝐻 2 → 𝐵𝑎𝑎𝑐 2+ + 2𝑂𝐻 −
𝐵𝑎 𝑂𝐻 2 base fuerte, • La disociación del agua es insignificante, frente a la
totalmente disociado disociación de la base.

Por lo tanto: • 𝐵𝑎𝑎𝑐 2+ = 0,018𝑀 𝑦 𝑂𝐻 − = 0,036𝑀

Y • 𝑝𝐻 = 14 − 𝑙𝑜𝑔 𝑂𝐻− = 14 − 𝑙𝑜𝑔 0,036 = 12,6

Ácidos y bases débiles
Es necesario considerar su equilibrio de ionización
[ A− ][ H 3O + ]
HA + H2O → A− + H3O+ = Ka Constante de ionización
[ HA] o de acidez del ácido HA
HCN + H2O → CN − + H3O+ Ka = 6, 2 10−10 pK a = 9, 21

- ácidos más fuertes cuanto mayor Ka (cuanto menor pKa)

[ HB + ][OH − ]
B + H2O → HB+ + OH − = Kb Constante de ionización
[ B] o de basicidad de la base B

NH3 + H2O→ NH4+ + OH − K b = 1,8  10 −5 pK b = 4, 74

- bases más fuertes cuanto mayor Kb (cuanto menor pKb)

Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:

Por ejemplo, el ácido acético (CH3COOH) es un ácido débil ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M
Tenemos una disolución HF(ac) 0,15 M. ¿Cuánto valen las
concentraciones molares de las especies presentes en la
disolución y el pH de la solución? [HF: Ka=6,6x10-4]
𝑯𝑭 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑭− + 𝑯𝟑 𝑶+ 𝐹 − 𝐻3 𝑂+
𝐾𝑎 =
Inicial 0,15 0 0 𝐻𝐹

Se disocia −𝑥 𝑥 𝑥 𝐾𝑎 = 6,6𝑥10−4

equilibrio 0,15 − 𝑥 𝑥 𝑥

𝑥.𝑥 𝑥2
𝐾𝑎 = = = 6,6𝑥10−4 𝑐0 > 102 𝐾𝑎 : 0,15 ≫ 0,066 →
0,15−𝑥 0,15−𝑥
𝑥2
𝐾𝑎 = = 6,6𝑥10−4 𝑥 = 9,9𝑥10−3 = 𝐻3 𝑂+
0,15
𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = − log 9,9𝑥10−3 = 2
Ejemplo2: Disolución HF(ac) 0,0015 M. ¿Cuánto valen las
concentraciones molares de las especies presentes en la
disolución y el pH? [HF: Ka=6,6x10-4]
𝐹 − 𝐻3 𝑂+
𝐻𝐹 + 𝐻2 𝑂 → 𝐹− + 𝐻3 𝑂+ 𝐾𝑎 = = 6,6𝑥10−4
𝐻𝐹
𝑯𝑭 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑭− + 𝑯𝟑 𝑶+
Inicial 0,0015 0 0
disociado 0,0015 − 𝑥 𝑥 𝑥
equilibrio 0,0015 − 𝑥 𝑥 𝑥

𝑥. 𝑥 𝑥2
𝐾𝑎 = = = 6,6𝑥10−4 , 𝑐0 > 102 𝐾𝑎 ? : 0,0015 < 0,066 →
0,0015 − 𝑥 0,0015 − 𝑥
𝑥2
𝐾𝑎 = = 6,6𝑥10−4 𝑥 = 7,2𝑥10−4 = 𝐻3 𝑂+
0,0015 − 𝑥
𝑝𝐻 = − log 𝐻3 𝑂+ = − log 7,2𝑥10−4 = 3,14
Bases débiles: Disolución piridina(ac) 0,0015 M. ¿Calcular las
concentraciones molares de las especies presentes en la disolución
y pH? [Piridina: Kb=1,5x10-9]
𝐶2 𝐻5 𝑁 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶2 𝐻5 𝑁𝐻 + + 𝑂𝐻 −
𝐻𝐵+ 𝑂𝐻 −
𝐵 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝐵+ + 𝑂𝐻 − 𝐾𝑏 = = 1,5𝑥10−9
𝐵
𝑩 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑯𝑩+ + 𝑶𝑯−
Inicial 0,0015 0 0
disociado 0,0015 − 𝑥 𝑥 𝑥
equilibrio 0,0015 − 𝑥 𝑥 𝑥
𝑥. 𝑥 𝑥2
𝐾𝑏 = = = 1,5𝑥10−9 , 𝑐0 > 102 𝐾𝑏 ? : 0,0015 ≫ 1,5𝑥10−7
0,0015 − 𝑥 0,0015 − 𝑥
𝑥2
𝐾𝑎 = = 1,5𝑥10−7 𝑥 = 1,5𝑥10−6 = 𝑂𝐻 −
0,0015
𝑝𝐻 = 14 − log 𝑂𝐻 − = 14 − log 1,5𝑥10−6 = 8,18
Determine el pH, el pOH y la concentración de
especies presentes en una solución 0,012 M de
amoniaco. 𝐾𝑏 = 1,78𝑥10 −5
Solución
El amoníaco es una base débil, que en solución acuosa se disocia parcialmente según:
NH3 + H2O → NH4+ + OH–
0 0,012 0 0 0
𝑒𝑞 O,012-x x x

𝑂𝐻 − 𝑁𝐻4+
𝐾𝑏 = = 1,78𝑥10−5 Disociado:
𝑁𝐻3 𝑁𝐻3 = 0,01154𝑀
𝑥. 𝑥 𝑁𝐻4+ = 4,62𝑥10−4
= 1,78𝑥10−5 𝑂𝐻− = 4,62𝑥10−4
0,012 − 𝑥
𝑥 = 1,78𝑥10−5 𝑥0,012 = 4,62𝑥10−4
𝑝𝑂𝐻 = − log 4,62𝑥10−4 = 3,34 𝑝𝐻 = 10,66
Determine el pOH de una solución 3,4 · 10 -7
M de ácido perclórico.
𝐻𝐶𝑙𝑂4 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙𝑂4− 𝑎𝑐 Ácido fuerte
𝐻𝐶𝑙𝑂4 + H2O → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙𝑂4−
0 3,4𝑥10−7 0 0 0
O 3,4𝑥10−7 3,4𝑥10−7
𝑒𝑞
Disociación
Veamos la disociación del agua: completa
2𝐻2 𝑂 → 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
x x
𝐻3 𝑂+ 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 3,4𝑥10−7 + x
𝐾𝑤 = 𝐻3 𝑂+ 𝑂𝐻 − = 3,4𝑥10−7 + 𝑥 𝑥
𝑥 = 0,2𝑥10−7
𝑝𝑂𝐻 = − log 0,2𝑥10−7 = 7,56
𝒑𝑲𝒘 = 𝒑𝑯 + 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒
¿Qué concentración debe tener una solución de
−5
amoníaco para que su pH sea 10,35? 𝐾𝑏 = 1,78𝑥10
El pH=10,35
𝒑𝑯 + 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒
𝑝𝑂𝐻 = 3,65 𝑂𝐻 − = 2,24𝑥10−4 𝑀
El amoníaco es una base débil, que en solución acuosa se disocia parcialmente según:
NH3 + H2O → NH4+ + OH–
0 𝑐0 0 0
𝑒𝑞 𝑐0 − 2,24𝑥10−4 𝑀 2,24𝑥10−4 𝑀 2,24𝑥10−4 𝑀
Aplicamos estos valores en la constante de equilibrio:
𝑂𝐻 − 𝑁𝐻4+
𝐾𝑏 = = 1,78𝑥10−5
𝑁𝐻3
2,24𝑥10−4 2 −5
= 1,78𝑥10
𝑐0 − 2,24𝑥10−4
𝑐0 = 3,04𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Ácidos polipróticos
Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprótico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+
HCO3– + H2O CO3–2 + H3O+
 HCO3–  ·  H3O+   CO3–2  ·  H3O+ 
Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
 H2CO3   HCO3– 
Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
Grado de ionización
(de un ácido o de una base débiles)
HA + H2O A− + H3O+ [ A− ][ H 3O + ]
= Ka
−x +x +x [ HA]
[ A− ] x
Molaridad de ácido ionizado = =
Grado de ionización = 100% c0 c0
Molaridad de ácido inicial
Ácido fuerte
[ HA] = c0 − x = c0 (1 −  ) 1
[ A− ] =x = c0 
[ H 3O + ] = x = c0
0,5

c02 2 c0 2
= Ka = Ka Ácido débil
c0 (1 −  ) (1 −  ) 0
− K a + K a2 + 4co K a c0
=
2 c0
Grado de ionización
(de un ácido o de una base débiles)
Ej.: ¿Cuál es el grado de ionización del HF(ac) 0,0015 M y del HF(ac) 0,15 M de los ejemplos anteriores?
𝐾𝑎 = 6,6𝑥10−4
[F − ] x
𝑥2 = =
𝐾𝑎 = = 6,6𝑥10−4 → 𝑥 = 7,2𝑥10−4 c0 c0
0,0015 − 𝑥
Para el HF(ac) 0,0015 M:
[ F − ] = 0,00072 M 1
Ácido fuerte

0, 00072
= = 0, 48 = 48% 
0, 0015
Para el HF(ac) 0,15 M: 0,5
𝑥= 9,9𝑥10−3 [ F − ] = 0,0099 M
0, 0099 Ácido débil
= = 0, 066 = 6, 6% 0
0,15 c0
La disociación aumenta con la dilución.
Relación entre la constante Ka o Kb
y el grado de disociación “”
En la disociación de un ácido o una base
[ A− ]  [H3O + ] c  c c 2
Ka = = =
[HA] c (1 -  ) 1 − 

Igualmente: c 2
Kb =
1− 
𝐾𝑎 𝐾𝑏
En el caso de ácidos o bases muy débiles ( 𝑜 < 10−4 ) o (4𝑐𝑜 ≫ 𝐾𝑎 ) ,  se desprecia
𝑐 𝑐
frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
De donde:
Ka Kb
= =
c c
Calcular el porcentaje de ácido disociado en
una solución 0,12 M de ácido acético.
𝐶𝐻3 𝑂𝑂𝐻 + H2O → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝐻3 𝑂𝑂−
0 0,12 0 0
𝑒𝑞 0,12 − 𝑥 𝑥 𝑥
Aplicamos estos valores en la constante de equilibrio:
𝐻3 𝑂+ 𝐶𝐻3 𝑂𝑂−
𝐾𝑎 = = 1,78𝑥10−5
𝐶𝐻3 𝑂𝑂𝐻
𝑥 2
= 1,78𝑥10−5
0,12 − 𝑥
Despreciando x frente a 0,12:
𝑥 = 1,46𝑥10−3
El porcentaje de ácido disociado será entonces
1,46𝑥10−3
α= 𝑥100% → α = 1,22%
0,12
Determine el porcentaje de ionización en una
−4
disolución de metilamina 0,4 M. 𝐾𝑏 = 4,4𝑥10
𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯𝟐 + H2O → 𝑪𝑯𝟑 𝑵𝑯+
𝟑 + 𝑂𝐻 −
0 0,4 0 0
𝑒𝑞 0,4 − 𝑥 𝑥 𝑥
Aplicamos estos valores en la constante de equilibrio:
𝑂𝐻 − 𝐶𝐻3 𝑁𝐻3+
𝐾𝑏 = = 4,4𝑥10−4
𝐶𝐻3 𝑁𝐻2
𝑥 2
4,4𝑥10−4 =
0,4 − 𝑥
𝑥 = 1,3𝑥10−2
𝑥 1,3𝑥10−2
𝛼 = 𝑥100 = 𝑥100
𝑐0 0,4
α = 3,25 %
¿Cuál es la concentración de ácido benzoico
y el pH de una disolución en la que el ácido
está ionizado en un 1,8 %? 𝐾𝑎 = 6,5𝑥10 −5
𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂𝐻 + H2O → 𝐻3 𝑂+ + 𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂−
0 𝑥 0 0
𝑒𝑞 0,982𝑥 0,018𝑥 0,018𝑥

𝐻3 𝑂+ 𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂−
𝐾𝑎 = = 6,5𝑥10−5
𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂𝐻
0,018𝑥 2
= 6,5𝑥10−5
0.982𝑥
𝑥 = 0.197𝑀 = 𝐶6 𝐻5 𝑂𝑂𝐻 0
El pH de la solución es:
𝐻3 𝑂+ = 0,197x0,018 = 3,55𝑥10−3 𝑀
𝑝𝐻 = − log 3,55𝑥10−3 = 2,45
Fuerza de ácidos y bases (pK)
Al igual que el pH se denomina pKa:

• pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la

fuerza del ácido o de la base.
• A menor valor de pKa o pKb mayor es la fuerza del ácido o de
la base.
Dados los pK de los pares en equilibrio:
−
a) 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐻
− 3 𝐶𝑂𝑂 = 4,8;
b) 𝐻𝐹/𝐹 = 2,8;
c) 𝐻𝐶𝑁/𝐶𝑁− = 10 determinar:
I. Cuál es el ácido más fuerte.
II. Cuál es la base conjugada mas fuerte.
Relación entre Ka y Kb conjugada
Equilibrio de disociación de un ácido:
Relación entre Ka y Kb conjugada (cont.).
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos
–10
que la Ka del HCN vale 4,9 · 10 M.
El HCN es un ácido débil (constante muy pequeña). Por tanto, su base
conjugada, el CN–, será una base relativamente fuerte. Su reacción con el
agua será:
𝐶𝑁 − + 𝐻2 𝑂  HCN + 𝑂𝐻 −
KW 10−14
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10−5
Ka 4,9 x 10−10

del HCN
Hidrólisis de sales
Es la reacción ácido – base que pueden realizar los iones de una sal con el agua.
Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un ácido o una base débil:
Hidrólisis ácida (de un catión):
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Hidrólisis básica (de un anión):
CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–
Las sales pueden clasificarse en cuatro grupos, según su procedencia:
1. Sales de base fuerte y ácido fuerte
2. Sales de base fuerte y ácido débil
3. Sales de base débil y ácido fuerte
4. Sales de base débil y ácido débil
1. Sales de base fuerte y ácido fuerte
Las sales procedentes de base fuerte y ácido fuerte no producen reacción de
hidrólisis, por lo que no modifica el pH del agua (pH=7).
La disolución resultante siempre es neutra.
Ejemplos: cloruro de sodio, NaCl, nitrato de sodio, NaNO3, yoduro de potasio, KI,
KNO3, Na2SO4...
Los cationes Na+ y K + proceden de bases fuertes: NaOH y KOH, por lo tanto son
ácidos extremadamente débiles y no hidrolizan.
Los aniones Cl-, NO3-, I- proceden de ácidos fuertes.
2. Sal de ácido débil y base fuerte
Se hidroliza el anión (CH3-COONa, KCN, Na2S, Na2CO3, NO2-, H2BO3- , OCN-, SCN-...)
La disolución es básica
3. Sal de ácido fuerte y base débil
Se hidroliza el catión (NH4Cl, C6H5-NH3Br, N2H5Cl, ZnCl2...)
La disolución es ácida.
4. Sal de ácido débil y base débil
Se hidrolizan el anión y el catión (CH3-COONH4, NH4CN...).
La disolución será ácida, neutra o básica respectivamente cuando sea KA mayor, igual
o menor que KB
En general:
Kb>Ka disolución básica, el anión hidroliza en mayor proporción que
el catión. En equilibrio habrá mas OH- que H+. Solución Básica

Kb<Ka disolución ácida, el catión hidroliza en mayor proporción que

el anión. En equilibrio habrá mas H+ que OH-. Solución Ácida

Kb≅Ka disolución casi neutra. En equilibrio habrá OH- ≅ que H+.

Solución Neutra
Ejemplo:El ión bicarbonato (CH3–COO–) puede ionizarse
o hidrolizarse como sigue:

+ H2O ⇀ + OH– Ka = 4.8 x10 -11

+ H2O ⇀ + OH– Kb=2.4 x10 -8

Debido a que Kb > Ka , se predice que la reacción de hidrólisis excederá al

proceso de ionización. Por tanto, una disolución de bicarbonato de sodio
(Na HCO3–) será básica
Constante de hidrólisis
Consideremos la hidrólisis del NaAc:
𝐴𝑐 − + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐻𝐴𝑐 + 𝑂𝐻 −
Este equilibrio puede expresarse:
HAc OH − 
Kh =
Ac 
−

𝐾ℎ se denomina constante de hidrólisis. Si multiplicamos y dividimos la

expresión anterior por la concentración de protones, queda:
HAc OH − H +  Kw
Kh = =
Ac H 
− +
Ka
ya que :  Ac−  H + 
Ka =
 HAc
Grado de hidrólisis
Es la fracción de sal que se ha hidrolizado, y se representa mediante 𝛼ℎ:
 partículas hidrolizadas
h =
 partículas hidrolizadas + partículas no hidrolizadas

 partículas hidrolizadas
h =
 partículas iniciales
Al igual que el grado de disociación, 𝛼ℎ varía entre 0 y 1.
Por ejemplo:
𝐶𝑂3= + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑂3 𝐻 − + 𝑂𝐻 −
Experimentalmente se determinó que la [OH-] es 0,004 M en una solución 0,1 M,
por lo tanto, el grado de hidrólisis es:
0,004
𝛼ℎ = = 0,04 𝛼ℎ % = 4
0,1
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado
de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.

La reacción de hidrólisis será:

– –
𝐶𝑁 + 𝐻2𝑂 → 𝐻𝐶𝑁 + 𝑂𝐻

HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = ——————
CN– 4,0 · 10–10

1 · 10–14
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5
4,0 · 10–10
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el grado de
hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M.
– –
𝑪𝑵 + 𝑯𝟐𝑶 ↔ 𝑯𝑪𝑵 + 𝑶𝑯
Conc. in. (M) 0,01 0 0
Conc. equil. (M) 0,01(1–) 0,01  0,01 
HCN x OH– (0,01 ) 2
2,5 · 10–5 = —————— = ——————
CN 
– 0,01(1–)
Despreciando  frente a 1, se obtiene que
 = 0,05
𝐾𝑤 10−14
𝐻3 𝑂+ = = = 2,0𝑥10−11
𝑂𝐻 − 0,01 𝑥 0,05

pH =– log H3O+= – log 2,0 x 10–11 = 10,7

Una disolución de HBO2 10-2 M tiene un de pH de 5,6. a) El ácido y su base conjugada
serán fuertes o débiles?. b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka). c) Calcule, si
es posible, la constante de basicidad del ion borato (Kb). d) Si 100 ml de esta disolución
de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de hidróxido sódico, ¿qué
concentración de la base conjugada se obtendrá?

a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M

 =[H3O+]/c = 2,51 x 10–6 M/ 10-2 M=2,51 x10–4
lo que significa que está disociado en un 0,025 % luego se trata de un
ácido débil. Su base conjugada, BO2–, será pues, relativamente fuerte.
b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51 x 10–4)2 = 6,3 x 10–10
c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5
d) Se neutralizan exactamente: [BO2–] = 5 x 10–3 M
Justifique utilizando los equilibrios correspondientes, si los pH de
las disoluciones que se relacionan seguidamente son ácidos,
básicos o neutros. a) Acetato potásico 0,01 M; b) Nitrato sódico
0,01 M; c) Sulfato amónico 0,01 M; d) Hidróxido de bario 0,01 M.
pH básico, ya que –
+ 𝐻2𝑂 ↔ 𝐻 + 𝑂𝐻
por ser el ác. acetico débil, mientras que el K+ no reacciona con agua
por ser el KOH base fuerte.
pH neutro,
ya que ni el anión NO3– ni el catión Na+ reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO3 y del NaOH el segundo, ambos
electrolitos fuertes.
c) pH ácido, ya que
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
por ser el amoniaco débil, mientras que el SO42– no
reacciona con agua por ser el H2SO4 ácido fuerte.
d) pH básico
pues se trata de una base fuerte (los hidróxidos de los
metales alcalinos y alcalino-térreos son bases
bastantes fuertes)
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS - BUFFER
Las soluciones buffer o amortiguadoras son capaces de
mantener su pH en valores aproximadamente constantes,
aún cuando se agreguen pequeñas cantidades de ácido o
base, o se diluya la solución.
Una disolución buffer o amortiguadora se caracteriza por
contener simultáneamente una especie débil y su par
conjugado.
Disoluciones amortiguadoras (tampón)
Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas
cantidades de ácido o de base. Están formadas por:
Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión
neutro:
Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.
Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión
neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
La disolución
amortiguadora más
importante es la que
regula el pH de la
sangre
En este caso el ácido débil es el
ácido carbónico (formado por la
disolución de dióxido de carbono
en agua) y su base conjugada es
el ion bicarbonato. Gracias a este
sistema químico, la sangre puede
mantener un pH normal entre
7,35 y 7,45 a pesar de
aportaciones ácidas o básicas.
Por ejemplo, la aportación de
ácido láctico que se produce
después de hacer ejercicio físico.
 Mecanismo de acción:
HA (aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + A− (aq)
[A − ][H 3O + ] + [HA] [A − ]
Ka = ; [H 3O ] = K a −
; pH = pK a + log
[HA] [A ] [HA]

Si al equilibrio le añado, p.ej., un ácido, se desplazará a la izquierda, disminuirá

el cociente [A−]/[HA] y el pH bajará.
Pero si la cantidad añadida es pequeña comparada con las cantidades (grandes)
que hay de A− y HA, el cociente cambiará muy poco y el pH apenas se
modificará.
P.ej.: * si añado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.
* si añado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolución que contiene 0.7
moles de acético y 0.6 moles de acetato sódico, el pH pasa de 4.688 a 4.686.
Variación del pH al añadir pequeñas
cantidades de NaOH o HCl
© Ed. Santillana
¿Cómo estimar aproximadamente el pH de una disolución tampón?

[A − ]eq [base]eq
pH = pK a + log pH = pK a + log Exacta
[HA]eq [ácido]eq

Dado que las concentraciones iniciales de ácido y de su base conjugada son

grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecerán y que
aparecerán mientras se va alcanzando el equilibrio serán pequeñas, comparadas
con las iniciales.
Por tanto, en la fórmula anterior las concentraciones en el equilibrio se pueden
aproximar por las concentraciones iniciales.

[base]o Ecuación de
pH = pK a + log Henderson-Hasselbalch
Aproximada
[ácido]o
Ejercicio: ¿Como prepararía un litro de solución amortiguadora de fosfatos que
tengan un pH aproximado de 7,4? Si dispone de las siguiente especies: H3PO4,
NaH2PO4, Na2HPO4 y Na3PO4.
(Datos H3PO4:Ka1=7,5x10-3; pKa2= 6,2x10-8; pKa3=4,8x10-13)
Solución:
pKa1=2,12; pKa2=7,21; Pka3=12,32
 Se elige el par: NaH2PO4 y Na2H PO4
pH = pKa –log ([ácido] / [base conjugada])

7,4 = 7,21-log[ H2PO4-] / [H PO42-]

[ H2PO4-] / [H PO42-] = 0,646

(moles deH2PO4- )/Vt / (moles de H PO42- )/Vt = 0,646

(moles deH2PO4- ) / (moles de H PO42- )= 0,646 / 1

Por lo tanto para prepara un litro de solución de pH =7,4 se deben mezclan 0,646 moles de
NaH2PO4 por 1 mol de Na2HPO4.
 Calcular el pH de una disolución tampón formada por una concentración
0,2 M de ácido acético y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3–COOH) = 1,8 · 10–5 M.
b)¿cuál es el pH del sistema amortiguador después de la adición de 0,1 moles de
HCl gaseoso a 1 L de disolución? Suponga que no hay variación de volúmen.

El acetato está totalmente disociado:

CH3–COONa → CH3–COO– + Na+
El ácido acético se encuentra en equilibrio con su base –conjugada+ (acetato):
𝐻2𝑂 + 𝐶𝐻3– 𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝐶𝐻3– 𝐶𝑂𝑂 + 𝐻3𝑂
cin (M) 0,2 0,2 0
ceq (M) 0,2 – x 0,2 + x x
−5 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− 𝐻3 𝑂+ 𝑥 0,2+𝑥
1,8𝑥10 = =
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 0,2−𝑥
x = H3O+ = 1,8 · 10–5 M
pH = – log H3O+ = 4,74
Características importantes de una disolución amortiguadora:
•Su pH  depende de Ka y de las concentraciones
•Su capacidad amortiguadora

Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base que se puede agregar a

un tampón antes de que el pH comience a cambiar de modo apreciable.

* Del número de moles de ácido y base (deben ser altos para que la
capacidad también lo sea)
* Del cociente [base]/[ácido]. (para que la capacidad sea alta, ha de ser
próximo a 1.
Si es < 0.1 ó > 10, no será muy eficiente.
Mayor eficiencia: cuando pH = pKa)
INDICADORES DE pH
INDICADORES.
Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base
conjugadas presentan colores diferentes.

+ −
𝑯𝑰𝒏𝒅 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐𝑶 (𝒍) ↔ 𝑯𝟑𝑶 (𝒂𝒒) + 𝑰𝒏𝒅 (𝒂𝒒)
Color A Color B

[Ind − ][H 3O + ]
K a (HInd) =
[HInd]
Cuando a una disolución le añadimos un indicador, estarán presentes las
dos especies HInd e Ind−.
al despejar la relación [In-]/[InH] y aplicar logaritmos:
𝐼𝑛−
𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑎 =
𝐻𝐼𝑛

Lo que nos indica que la relación de la concentración

de las especies de diferente color y por consiguiente
el color de la disolución, queda determinada por el
valor del pH (ya que pKa es una constante).
 ¿Qué color veré?
• Si [HInd]/[Ind−]  10  Color A (predomina forma ácida)

• Si [HInd]/[Ind−]  0.1  Color B (predomina forma básica)

• Si 0.1 [HInd]/[Ind−]   Color mezcla de A y B

Intervalo de viraje (2 unidades de pH)

El cociente depende de la Ka y del pH:

Ejemplo.
Considere el indicador rojo fenol, que tiene una especie HIn de color amarillo,
una especie In- de color rojo y una Ka de 5.0 x 10-8. Si se añaden unas gotas
de este indicador a una solución de pH 2.3. a) ¿Cuál será el color de la
disolución? b)Calcule el rango de viraje del indicador. c)¿Para que valores de
punto de equivalencia será bueno este indicador?

Solución:
𝑝𝐾𝑎 = 7,3 𝑝𝐻 = 2,3, entonces utilizando la ecuación anterior:
𝐼𝑛− 𝐼𝑛− −5
1
2,3 − 7,3 = log = −5 → = 10 =
𝐻𝐼𝑛 𝐻𝐼𝑛 100000

Respuesta: La solución la veremos de color amarillo

b)Para diferentes valores de pH tendremos las siguientes relaciones de
las especies y podremos distinguir los colores que aparecen en la tabla
siguiente:
Relación In-
pH Color
a HIn
2.3 1 a 100 000 Amarillo
5.3 1 a 1000 Amarillo
6.3 1 a 10 Amarillo
6.8 1a3 Amarillo naranja
7.3 1a1 Naranja
7.8 3a1 Rojo Naranja
8.3 10 a 1 Rojo
9.3 1000 to 1 Rojo
12.3 100 000 to 1 Rojo

c)De esta manera el indicador rojo fenol será un buen indicador para las
titulaciones donde el punto de equivalencia esté cercano a 7.
Algunos indicadores de pH
Color forma Color forma Zona de
Indicador
ácida básica viraje (pH)
Violeta de
Amarillo Violeta 0-2
metilo
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
Rojo Amarillo 4-6
metilo
Tornasol Rojo Azul 6-8

Fenolftaleína Incoloro Rosa 8-10

 ¿Cuál es el pH del punto de equivalencia?

• Si valoro ácido fuerte con base fuerte (o al revés)  pH = 7

• Si valoro ácido débil con base fuerte  pH > 7
• Si valoro base débil con ácido fuerte  pH < 7

¿Cómo sé que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de

representar la curva de valoración entera?

Mediante un indicador apropiado

Apropiado: que cambie de color justo cuando la reacción llega al punto

de equivalencia.
Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto de pH
que se produce cuando alcanzamos el pto. equivalencia.

p.ej.: valoración de un ácido fuerte con una base fuerte

Gracias!!!