(FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES)

AGENDA

✓ Concepto de EQUILIBRIO IÓNICO

✓ Equilibrio IÓNICO HOMOGÉNEO (Ka , Kb , Kw , Kh)

✓ Teorías Acido-Base (ARRHENIUS, BRØNSTED - LOWRY , LEWIS)

✓ Reacción Acido base, auto protolisis, producto iónico del agua (Kw)

✓ Calculo y Escala de pH

✓ Fuerzas de Acidos y Bases (Ka,Kb )

✓ Calculo de pH de Ácidos polipróticos, Bases polihidroxiladas, Ac y bases débiles

✓ Hidrolisis de sales (Kh)

✓Soluciones Buffer o amortiguadoras (efecto del ion común) composición y calculo de pH

 FUERZA DE ACIDOS
Para el calculo de pH de soluciones de ácidos DÉBILES debemos conocer
como se cuantifica la fuerza de un acido para poder calcular la [H 3O+] final

La fuerza de un ácido se mide por su capacidad para disociarse en iones en disolución acuosa.

Un ácido débil se ioniza parcialmente (α<1) y

Un ácido fuerte disocia totalmente (α=1)
la reacción de ionización es reversible :
HA + H2O → H3O+ + A -
HX + H2O ⇋ H3O+ + X -

HA H3O+ A- HX
HX
H30+

X-

H+ X-

− + Ej: CH3COOH + H2 O ↔ CH3COO − + H3 O+

Ej: HCl + H2 O → Cl + H3 O
Ej. ácidos fuertes : HI, HBr , HCl, HClO4,H2SO4 (1era disociación), Ej. de ácidos débiles:
HNO3 , HClO4 ,H2CrO4 (diferencia entre O y H ≥ 2) HF, HCN, H2S, H2CO3 ,HNO2, H3PO4 (diferencia entre O y H ≤ 1)
 Ka CONSTANTE DE ACIDEZ O IONIZACIÓN DEL ACIDO

La constante de equilibrio Ka mide la fuerza del acido. La fuerza de un ácido se relaciona con el porcentaje de
moléculas del mismo que ionizan al disolverlo en agua.

Es necesario considerar su equilibrio de ionización:

HA + H2 O ↔ A− + H3 O+
Observando la expresión de Ka podemos concluir que:
Constante de ionización [A− ][H3 O+ ]
Ka = • Conforme se incrementa la [H3O+], aumentará el valor de Ka y α.
o de acidez del ácido HA [HA]
• Cuanto mayor es el valor de α, el ácido será menos débil o mas fuerte, y en
consecuencia, mayor es el valor de Ka y por tanto menor pKa.

Cuando un acido fuerte libera un protón se convierte en su base conjugada que será débil, se cumple para el par conjugado:

𝐇𝐀/𝐀− Ka(HA ) . Kb(A− ) = 10-14

pKa + pKb = 14
Como así también si el acido es débil su base conjugada es fuerte
 LAS DIFERENCIAS EL ÁCIDO FUERTE Y EL ÁCIDO DÉBIL LAS PODEMOS RESUMIR EN:
ÁCIDOS FUERTE
Su equilibrio está totalmente
desplazado hacia la reacción
directa (α=1), sólo hay presencia
de productos, A– y H+.
Su base conjugada A– es débil.
En el equilibrio No existe la
especie ácida sin disociar, no hay
reactivo, HA.
ÁCIDO DÉBIL
Su equilibrio está desplazado hacia la
reacción inversa (α<1), hay presencia
de reactivo, ácido sin ionizar, HA.
Su base conjugada A– es relativamente
más fuerte que el agua.
Todas las especies están presentes en
el equilibrio: HA , A– y H3O+
 Ejemplos de disociación de acidos débiles y expresión de su Ka

CH3COOH + H2O → CH3COO– + H3O+

Ácido(1) Base(2) Base(1) Ácido(2)

El ión acetato es la base conjugada del ácido acético, el agua

actúa como base, y su ácido conjugado es el hidronio (oxonio).
[CH3COO−].[H3O+]
Ka = = 1,8.10-5
[CH3COOH]

𝐻𝐶𝑁 + 𝐻2 𝑂 ↔ 𝐶𝑁 − + 𝐻3 𝑂+

𝐾𝑎 = 6,2 × 10−10
[CN−].[H3O+]
Ka = = 6,2.10-10 𝑝𝐾𝑎 = − log ( 6,2 × 10−10 )

[HCN] 𝑝𝐾𝑎 = 9,21

 Bases débiles (planteo de Kb)
La constante Kb mide la fuerza de la bases. La fuerza de una base se relaciona
con el porcentaje de moléculas de la misma que ionizan al disolverse en agua.

Reacción de ionización de una base B:

B + H2 O ⇌ HB + + OH−
[𝐻𝐵 + ][𝑂𝐻 − ] Constante de ionización o de basicidad de la base B
𝐾𝑏 =
[𝐵]

Reacción de ionización de la base 𝐍𝐇𝟑 :

NH3 + H2 O ⇌ NH4+ + OH−

[NH4+].[HO−] Las bases son más fuertes cuanto

Kb= = 1,8.10-5 mayor Kb (cuanto menor pKb)
[NH3]

𝐾𝑏 = 1,8 × 10−5 → 𝑝𝐾𝑏 = − log 1,8 × 10−5 → 𝑝𝐾𝑏 = 4,74

 EL PH DE DISOLUCIONES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
Necesita conocer Ka o Kb y la Molaridad de la disolución.
El cálculo de [H3O+] o [OH−1], debe ser así:
Sea un ácido débil, de cierta Ka y concentración inicial cinicial = M

HA + H2O  A− + 3 H3O+ H3O+ A− X2

entonces: Ka = =
[HA] [M−X]
Inicialmente M 0 0
En el equilibrio [M-x] [x] [x] X2
Ka [M]

En el caso de despreciar el pequeño valor de x (criterio- grado de ionización < 5%),

el cálculo aproximado de [H3O+] es:

[H3O+] = Ka. M Para una base [OH-] = Kb. M

(si no se puede despreciar, deberá resolver la ecuación cuadrática para hallar el valor de x)

x2
Ka= despejo x : Ka.M-Ka.x- x2= 0 resuelvo la cuadrática para obtener [x]= [H3O+]
M –x
 Relación entre K y el grado de disociación α
Dado el equilibrio para de disociación para un ácido
débil, de cierta Ka y concentración inicial M= cinicial =ci H3O+ A− X2
entonces: Ka = =
[HA] [M−X]
HA + H2O  A− + H3O+
Inicialmente M  0 0 M.α 2 M2.α2 M.α2
Ka= = =
En el equilibrio [M-x]  [x] [x] [M−M.α] M(1−α) (1−α)
remplazando x=M.α [M-M.α]  [M.α] [M.α]
[M.(1-α)]  [M.α] [M.α]
En el caso de que el grado de ionización α< 5% o lo que es lo mismo que ( Ka/M o Kb/C < 2,5.10-3 )
α se desprecia frente 1 en el cociente (1−α) quedando Ka= M.α2 y Kb= M.α2

α= M𝐾𝑎 Para una base α= M𝐾𝑏

acid𝑜 base

(si no se puede despreciar, deberá resolver la ecuación cuadrática para hallar el valor de α)

M.α2
Ka= despejo α : Ka-Ka. α - 𝐌α2= 0 resuelvo la cuadrática para obtener α
(1−α)
 Comparación de pH entre ácidos fuertes y
débiles a iguales [acido]

Concentración 0,1M 1M 2M
pH HCl 1 0 -0,3
pH CH3COOH 2,872 2,372 2,221

A continuación se muestran los cálculos realizados para la obtención

de los valores de la tabla
 HCl electrolito fuerte
pH = –log [ H+]

HCl HCl HCl

0.1M 1M 2M
[ HCl ] = 0.1 → [ H+] = 0.1 [ HCl ] = 1 → [ H+] = 1 [ HCl ] = 2 → [ H+] = 2

pH = -log 0.1 pH = -log 1 pH = -log 2

pH = 1 pH = 0 pH = – 0.3
 CH3COOH electrolito débil
pH = –log [ H +] Ka = 1.8 · 10-5

[H+] = Ka.[Ácido]

CH3COOH CH3COOH CH3COOH

0.1M 1M 2M
[H+] = 1.8·10-5 x 0.1 [H+] = 1.8·10-5 x 1 [H+] = 1.8·10-5 x 2

pH = -log (1.342·10-3) pH = -log (4.242 .10-3) pH = -log (6.10-3)

pH = 2.872 pH = 2.372 pH = 2.221

Comparación de pH entre bases fuertes y
débiles a iguales [Base]

Concentración 0,1M 1M 3M
pH NaOH 13 14 14,47
pH NH4OH 11,12 11,62 11,86

A continuación se muestran los cálculos realizados

para la obtención de los valores de la tabla
 pH = –log [ H+] NaOH electrolito fuerte

NaOH NaOH NaOH

0,1M 1M 3M
[ NaOH ]=0.1 → [ OH¯]=0.1 [ NaOH ]=1 → [ OH¯]=1 [ NaOH]=3 → [ OH¯]= 3

Kw = [H+]·[OH¯] = 1·10-14
[H+]·[ 0.1 ] = 1·10-14 [H+]·[ 1 ] = 1·10-14 [H+]·[ 3 ] = 1·10-14

[ H+] = 1·10-13 [ H+] = 1·10-14 [ H+] = 3.3·10-15

pH = -log 1·10-13 pH = -log 1·10-14 pH = -log 3.3·10-15

pH = 13 pH = 14 pH = 14,47
 NH4OH electrolito débil
pH = –log [ H+]
[OH¯] = Kb [Base]

NH4OH NH4OH NH4OH

0.1M 1M 3M
[OH¯] = 1.81·10-5 x 3
[OH¯] = 1.81·10-5 x 0.1 [OH¯] = 1.81·10-5 x1

Kw = [H+]·[OH¯] = 1·10-14
[H+]·[OH¯ ] = 1·10-14 [H+]·[OH¯ ] = 1·10-14
[H+]·[OH¯ ] = 1·10-14
[ H+] = 7.43·10-12 [ H+] = 1.35·10-12
[ H+] = 2.35·10-12

pH = -log 7.43·10-12 pH = -log 2.35·10-12 pH = -log 1.45·10-12

pH = 11.12 pH = 11.62 pH = 11.86

VEAMOS ALGUNAS DE LA FORMA DE
DETERMINAR pH EN EL LABORATORIO
 INDICADORES ACIDO-BASE
Sustancia orgánica, que puede ser de carácter ácido o básico débil, posee la propiedad de presentar coloraciones
diferentes dependiendo del pH de la solución en la que dicha sustancia se encuentre diluida.

Una característica de los indicadores es que la forma

ácida y la forma básica, tienen colores diferentes, por
ejemplo:
“ FENOLFTALEÍNA”

Rango de viraje entre

pH=8,2 (incoloro) y pH=10 ( rosado). Incoloro = pH Acido

Rosado = pH Basico
 Cintas o tiras indicadoras de pH
se colorean según el pH (son precisas)
Tipos de pH-metros
pH-metro
pH-metro portátil tipo lápiz

pH-metro de mesada TPX-1

Anexo (cálculos)
Problemas resueltos de Ácidos y bases débiles sin
aproximación
 Calcule el pH de una disolución 0,5 M de HF (Ka=7,1·10-4)

HF(ac)  H+(ac) + F-(ac)

Inicio (M) 0,5 0 0
Equilibrio(M) 0,5-x x x
X2= - 0,0184 (imposible por que
x .x x2 no existen M negativas)
Ka= = despejo x Ka.0,5-Ka.x- x2= 0
(0,5 –x) (0,5 –x) X1=0,0192 concentración de
protones en el equilbrio

pH = – log [H3O+] pH= – log 0,0192 pH=1,716

Aproximación del cálculo: A veces la ecuación de 2º grado se puede simplificar. Cuando la Ka

es suficientemente pequeña, x es despreciable frente a Co : 0,5-x  0,5
x2 x2
Ka =  X = 0,0188 M pH= – log 0,0188 pH = 1,725.
(0,5 –x) 0,5
 𝑪 [HA]0
En general la aproximación es justificada si: 𝟎 > 400 o para un acido > 400
𝑲 𝑲𝒂
[HF]0 0,5
Para el ejemplo anterior: = = 704 > 400 “se puede aproximar”
𝑲𝒂 7,1·10−4

Pero si la concentración inicial de HF es 0,05 M, esta aproximación es valida?

[HF]0 0,05
= =70,4<400 No se justifica, por lo que hay que resolver la ecuación de 2º grado.
𝑲𝒂 7,1·10−4
HF(ac)  H+(ac) + F-(ac)
Inicio (M) 0,05 0 0
Equilibrio(M) 0,05-x x x
x2
Ka= → x2 + 7,1·10-4x -3,55·10-5 = 0
(0,05 –x)
Resolviendo : x1= 5,61·10-3 M y x2 = -6,4·10-3 M (físicamente imposible)
x = [H+] = 5,61·10-3 M → pH= -log 5,61·10-3 M → pH= 2,251

Por aproximación x = [H+] = 7,1·10−4 ·0,05 =5,96.10-3 → pH= 2,225

PARA LAS BASES: Calcule el pH de una disolución 0,01 M de NH3 (Kb= 1,8x10-5).
NH3(ac)+ H2O  NH4+(ac) + OH- (ac)
Equilibrio 0,01 – x x x
+ −
[𝑁𝐻4 ][𝑂𝐻 ] X2
Kb=  Kb =
[NH3] 0,01–X
¿Aproximación?: Cb/Kb = 0,01/1,8x10-5 = 555,6 > 400 (es posible)

X2
Kb  Despejando X X = [OH-] = 1,8·10−5·0,01= 4,24·10-4 M
0,01

Calculo pOH
pOH= – log 4,24·10-4 M
pOH = 3 ,37
Calculo pH pH = 14 - 3,37 → pH =10,63.
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de NH3 sabiendo
que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

• Equilibrio: NH3 + H2O → NH4+ + OH–

• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x

• NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x

De donde se deduce que x = OH– = 1,9 x 10–3 M

• pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72
• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28
 Calculo de pH para ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por ejemplo el H2CO3
es diprótico.
• Existen, tantos equilibrios como H+ disocie:
H2CO3 + H2O ↔ HCO3– + H3O+
HCO3– + H2O ↔ CO32– + H3O+

HCO3–  · H3O+ CO32–  · H3O+

Ka1 = ———————— Ka2 = ———————
H2CO3 HCO3– 
Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 4,7· 10–11 M

• La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.

Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y
Ka3 = 2,2 x 10–13, calcular las concentraciones de los iones H3O+, H2PO4–, HPO42– y PO43– en una disolución de
H3PO4 0,08 M.

Equilibrio 1: H3PO4 + H2O ↔ H2PO4– + H3O+

c. in.(mol/l): 0,08 0 0
c. eq.(mol/l): 0,08 – x x x

[𝐻2 𝑃𝑂4− ] × [𝐻3 𝑂+ ] 𝑥2

𝐾𝑎1 = = = 7,5 × 10−3 𝑀
[𝐻3 𝑃𝑂4 ] 0,08 − 𝑥 → x =0,021M

[𝐻2 𝑃𝑂4− ] = [𝐻3 𝑂+ ] = 0,021 𝑀

Equilibrio 2: H2PO4– + H2O ↔ HPO42– + H3O+
Se desprecia Y en el numerador y
c. in.(mol/l): 0,021 0 x= 0,021 denominador , ya que por el valor
de Ka2 es esperable que Y<<<0,021
c. eq.(mol/l): 0,021 – y y 0,021 + y

[𝐻𝑃𝑂42− ] × [𝐻3 𝑂+ ] 𝑦 × (0,021 + 𝑦) 0,021𝑦

𝐾𝑎2 = − = ≃ = 6,2 × 10−8 𝑀
[𝐻2 𝑃𝑂4 ] 0,021 − 𝑦 0,021

 y = 6,2 x 10–8 M [𝐻𝑃𝑂42− ] = 6,2 × 10−8 𝑀

Equilibrio 3: HPO42– + H2O ↔ PO43– + H3O+

c. in.(mol/l): 6,2 x 10–8 0 0,021
c. eq.(mol/l): 6,2 x 10–8– z z 0,021 + z

[𝐻3 𝑃𝑂4 ] × [𝐻3 𝑂+ ] 𝑧 × (0,021 + 𝑧) 0,021𝑧

𝐾𝑎2 = 2− = −8
≃ −8
= 2,2 × 10−13 𝑀
[𝐻𝑃𝑂4 ] 6,2 × 10 − 𝑧 6,2 × 10

 z = 6,5 x 10–19 M [𝑃𝑂43− ] = 6,5 × 10−19 𝑀