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Equilibrio cido-base

Arrhenius Arrhenius (1883)


cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, se disocia formando H+

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa se disocia formando OH

Reaccin de neutralizacin:

Limitaciones
Sustancias con propiedades bsicas o acidas que no contienen protones,
H+, o iones hidroxilo (Ej. NH3)
Se limita a disoluciones acuosas.
Propiedades cido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

Autoionizacin del agua

+ -
H O + H O H O H + H O
[ ]
H H H

cido
base conjugado

H2O + H 2O H3O+ + OH-

cido base
conjugada
El producto inico del agua

[H+][OH-]
H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac) Kc = [H2O] = constante
[H2O]

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-]

La constante del producto-ion (Kw) es el producto de la concentracin molar


de los iones H+ y OH- a una temperatura en particular.

La solucin es
[H+] = [OH-] neutra
A 250C [H+] > [OH-] cida
Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14
[H+] < [OH-] bsica
Cul es la concentracin de los iones de OH- en una solucin de HCl
cuya concentracin del ion hidrgeno es de 1.3 M?

Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14

[H+] = 1.3 M

Kw 1 x 10-14
[OH-] = = = 7.7 x 10-15 M
[H+] 1.3
pH Medida de la acidez

pH = -log [H+]

La solucin es A 250C
neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7
cida [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7
bsica [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH [H+]
pOH = -log [OH-]

[H+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

-log [H+] log [OH-] = 14.00

Para toda solucin pH + pOH = 14.00


acuosa a 25 C
o
El pH del agua de lluvia recolectada en una regin metropolitana en
un da normal es de 4.82.Cul es la concentracin del ion H + del
agua de lluvia?
pH = -log [H+]

[H+] = 10-pH = 10-4.82 = 1.5 x 10-5 M

La concentracin del ion OH- de una muestra de sangre es de 2.5 x 10-7


M. Cul es el pH de la sangre?

pH + pOH = 14.00

pOH = -log [OH-] = -log (2.5 x 10-7) = 6.60

pH = 14.00 pOH = 14.00 6.60 = 7.40


Electrolito fuerte se disocia al 100%

H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrolitos dbiles no se disocian completamente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)

Los cidos fuertes son electrolitos fuertes

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac ) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + HSO4- (ac)


Los cidos dbiles son electrolitos dbiles

HF (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + F- (ac)

HNO2 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + SO42- (ac)

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (ac) + OH- (ac)


Las bases fuertes son electrolitos fuertes
H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
H2O
KOH (s) K+ (ac) + OH- (ac)
H2O
Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Las bases dbiles son electrolitos dbiles

F- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HF (ac)

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)


Pares cido-base conjugadas:
La base conjugada de un cido fuerte no tiene medida de fuerza.
El cido conjugado de una base fuerte no tiene medida de fuerza.
H3O+ es el cido ms fuerte que existe en disolucin acuosa.
El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en una disolucin
acuosa.

HCl (ac) + H2O (l) H3O+ (ac ) + Cl- (ac)

cido base conjugada

H2O
NaOH (s) Na+ (ac) + OH- (ac)
base cido conjugado
Cul es el pH de una solucin 2 x 10-3 M de HNO3 ?

HNO3 es un cido fuerte Se disocia al100%

HNO3 (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + NO3- (ac)


Inicial 0.002 M 0.0 M 0.0 M
Final 0.0 M 0.002 M 0.002 M

pH = -log [H+] = -log [H3O+] = -log(0.002) = 2.7

Cul es el pH de una solucin 1.8 x 10-2 M de Ba(OH)2 ?

Ba(OH)2 es una base fuerte Se disocia al 100%


Ba(OH)2 (s) Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)
Inicial 0.018 M 0.0 M 0.0 M
Final 0.0 M 0.018 M 0.036 M

pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.6


cidos dbiles (HA) y las constantes de ionizacin de un cido

HA (ac) + H2O (l) H3O+ (ac) + A- (ac)

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]

Ka es la constante de ionizacin de un cido

Fuerza de
Ka
un cido
dbil
Cul es el pH de una solucin 0.5 M de HF (a 250C)?
[H+][F-]
HF (ac) H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4
[HF]

HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M) 0.50 0.00 0.00

Cambio (M) -x +x +x

Equilibrio (M) 0.50 - x x x

x2
Ka = = 7.1 x 10-4 Ka << 1 0.50 x 0.50
0.50 - x
x2
Ka = 7.1 x 10-4 x2 = 3.55 x 10-4 x = 0.019 M
0.50

[H+] = [F-] = 0.019 M


[HF] = 0.50 x = 0.48 M pH = -log [H+] = 1.72
Cundo se puede utilizar la aproximacin siguiente?
Ka << 1 0.50 x 0.50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual es substrado.

0.019 M Menor que 5%


x = 0.019 x 100% = 3.8%
0.50 M La aproximacin
estara correcta.

Cul es el pH de una solucin 0.05 M de HF (a 250C)?


x2
Ka = 7.1 x 10-4 x = 0.006 M
0.05

0.006 M
x 100% = 12% Mayor que 5%
0.05 M
La aproximacin no estara correcta.

Se debe resolver para x exactamente usando la ecuacin


cuadrtica.
Concentracin del cido ionizado en equilibrio
Porcentaje de = x 100%
Concentracin inicial del cido
ionizacin

Para un cido monoprtico HA


[H+]
Porcentaje de = x 100% [HA]0 = concentracin inicial
ionizacin [HA]0
Constantes de ionizacin de pares conjugados cido-base

HA (ac) H+ (ac) + A- (ac) Ka

A- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HA (ac) Kb

[HA][OH-] [H+]
Kb = KaKb = Kw
[A-] [H+]

cidos dbiles y su base conjugada

Kw
Ka =
Kb
Propiedades cido-base de las sales
Soluciones neutras:

Las sales formadas por un cido fuerte y una base fuerte


H2O
NaCl (s) Na+ (ac ) + Cl- (ac)

Soluciones bsicas: Sales derivadas de una base fuerte y un cido dbil.


H2O
NaCH3COOH (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)

CH3COO- (ac) + H2O (l) CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Soluciones cidas: Sales derivadas de un cido fuerte y una base dbil.

H2O
NH4Cl (s) NH4+ (ac) + Cl- (ac)

NH4+ (ac) NH3 (ac) + H+ (ac)


El efecto del ion comn es el cambio en el equilibrio causado por la suma
de un compuesto teniendo un ion en comn con la sustancia disuelta.

La presencia de un ion comn suprime la ionizacin de un cido dbil o


de una base dbil.

Considere la mezcla de CH3COONa (sal, electrolito fuerte) y CH3COOH


(cido dbil).

CH3COONa (s) Na+ (ac) + CH3COO- (ac)


Ion
CH3COOH (ac) H+ (ac) + CH3COO- (ac) comn
Mezcla de sal NaA y un cido dbil HA.

NaA (s) Na+ (ac) + A- (ac)


[H+][A-]
Ka =
HA (ac) H (ac) + A (ac)
+ - [HA]

Ka [HA]
[H ] =
+
[A-]
[HA] [A-]
-log [H+] = -log Ka - log -log [H ] = -log Ka +
+
log
[A ]
- [HA]

[base conjugada] Ecuacin de


pH = pKa + log
[cido] Henderson-Hasselbalch

[sal]
pH = pKa + log
[cido]
Mezcla de sal BHA y una base dbil B.

BHA (s) BH+ (ac) + A- (ac)

B (ac) + H2O (l) BH+ (ac) + OH-


[BH+][OH-] Kb [B]
Kb = [OH ] = -
[B] [BH+]
[B] [BH+]
-log [OH-] = -log Kb - log -log [OH ] = -log Kb + log
-

[BH ] + [B]

[cido conjugado]
pOH = pKb + log
[base]

[sal] [sal]
pOH = pKb + log pH = 14 - pKb - log
[base] [base]
Titulaciones
En una titulacin una solucin con una concentracin conocida es
agregada gradualmente a otra solucin con concentracin desconocida,
hasta que la reaccin qumica entre las dos soluciones se completa.

Punto de equivalencia el punto en el que una reaccin es completa

Indicador sustancia que cambia de color en (cerca de) el punto de


equivalencia

Agregar lentamente una base


a un cido desconocido
HASTA
que cambie de color a
(rosa)
Titulaciones de un cido fuerte con una base fuerte

NaOH (ac) + HCl (ac) H2O (l) + NaCl (ac)

OH- (ac) + H+ (ac) H2O (l)


Titulacin de un cido dbil con una base fuerte

CH3COOH (ac) + NaOH (ac) CH3COONa (ac) + H2O (l)


CH3COOH (ac) + OH- (ac) CH3COO- (ac) + H2O (l)
En el punto de equivalencia (pH > 7):

CH3COO- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + CH3COOH (ac)


Titulacin de una base dbil con un cido fuerte
HCl (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
H+ (ac) + NH3 (ac) NH4Cl (ac)
En el punto de equivalencia (pH < 7):

NH4+ (ac) + H2O (l) NH3 (ac) + H+ (ac)


Una muestra de 100 mL de 0.10 M HNO2 son titulados con una
solucin 0.10 M NaOH. Qu pH hay en el punto de equivalencia?

empieza (moles) 0.01 0.01


HNO2 (ac) + OH- (ac) NO2- (ac) + H2O (l)
finaliza (moles) 0.0 0.0 0.01
0.01
Volumen Final = 200 mL [NO2-] = = 0.05 M
0.200

NO2- (ac) + H2O (l) OH- (ac) + HNO2 (ac)


Inicial (M) 0.05 0.00 0.00
Cambio (M) -x +x +x

Equilibrio (M) 0.05 - x x x


[OH-][HNO2] x2
Kb = = = 2.2 x 10-11 0.05 x 0.05
[NO2 ]
-
0.05-x

x 1.05 x 10-6 = [OH-] pOH = 5.98 pH = 14 pOH = 8.02


Indicadores cido-base
HIn (ac) H+ (ac) + In- (ac)

[HIn]
10 Color del cido (HIn) predomina
[In ]
-

[HIn]
10 Color de la base conjugada (In-) predomina
[In-]
Qu indicador se usara para una titulacin de HNO2 con KOH ?

cido dbil titulado con una base fuerte.


En el punto de equivalencia, tendr una base conjugada del cido dbil.

En el punto de equivalencia, pH > 7


Se usara rojo cresol o fenoftaleina
Curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte