Ácidos y Bases

Disoluciones de
ácidos y bases

Reacciones entre
ácidos y bases
Disoluciones de ácidos y bases
Teoría ácido-base de Bronsted-Lowry
Autoionización del agua
Fortaleza relativa de los ácidos y las bases
La escala de pH. Ácidos y bases fuertes
Ácidos y bases débiles: aspectos
cuantitativos y grado de disociación
Ácidos polipróticos. Relación entre Ka y Kb
Propiedades ácido-base: sales y estructura
Ácidos y bases de Lewis
Teoría ácido-base de Bronsted-Lowry
HCl(ac) H+ -
+ Cl NaOH(ac) Na+ + OH-
(ac) (ac) (ac) (ac)

Ácidos y bases de Arrhenius (disoluciones ac. H+ y OH-)

Pueden existir otros disolventes! Bronsted-Lowry

definieron a los ácidos como sustancias* capaces de
donar un H+ (H2SO4, HCl, H2S, HNO3, CH3COOH,…) y
a las bases como sustancias* capaces de aceptar un
H+ (NaOH, KOH, Ca(OH)2, Al(OH)3, NH3,…)
Ácido base

Ácido base

Base ácido
 HNO3(ac) + H2O(l) → H3O+ + NO3-

CH3COOH(ac) + H2O(l) → H3O+ + CH3COO-

Ácidos polipróticos

i. H2SO4(ac) + H2O(l) → HSO4- + H3O+

→ SO4 2-
ii. HSO4-(ac) + H2O(l) + H3O+
(H2SO4, H2CO3, H2C2O4, H3PO4, H2PO4 -)
Comportamiento anfótero

Como ácido Como base

Ejemplos: como ácidos

HSO4-, HCO3 -, HC2O4 -, HHPO4 -, HPO4 = → SO4 =, CO3 =,
C2O4=, HPO4 =, PO4 3-

Como bases
HSO4-, HCO3-, HC2O4-, H2PO4-, HPO4= → H2SO4,

H2CO3, H2C2O4, H3PO4, H2PO4 -

Pares conjugados ácido-base: par de sustancias que se
diferencian por la presencia de una unidad H+

HA A-
+ H2O + H3O+
ácido base conjugada

BH+ +
B + H2O OH-
base ácido conjugado

HCl + H2O H3O+ + Cl-

OH- + H2O* *OH-

+ H2O

H2SO4 + H2O H 3O+ + HSO4-

HSO4- + H2O H 3O+ + SO4=

 Auto-ionizacoión del agua

H2O H+ + OH- (Fuertes)

H2O + H2O H3O+ + OH-
Se aplica la ley de acción de masas (CH2O = 55,55 mol/L):

Keq = KW = [H+][OH-] = [H3O+][OH-] = 1.0x10-14 a 25°C

KW = 5.5 x 10-13 a 100°C

En una disolución neutra, la [H+] = [OH-] = 1.0x10-7, en una ácida

[H+] > [OH-], en una básica [OH-] > [H+] a 25°C. Pero en todos los
casos [H3O+][OH-] = 1.0x10-14 . KW: producto iónico del agua.
 Escala de pH
Recordatorio
H2O H+ + OH-
H2O + H2 O H3O+ + OH-
KW = [H+][OH-] = 1.0x10-14 a 25°C. Disolución neutra: [H+] =
[OH-] = 1.0x10-7;Ácida: [H+] > [OH-]; Básica: [OH-] > [H+] a
25°C. Siempre el [H3O+][OH-] = KW = prod. iónico del agua.
10X; X = log10X; log[H+][OH-] = log[H+] + log[OH-]= logKw = -14

pH = −log H   +
pOH = − lo g OH  −

pH + pOH = 14(25C)
Escala
de pH
Indicadores de pH
 Ácidos y bases fuertes
Se caracterizan por ser electrolitos fuertes y en
disolución acuosa existen exclusivamente como iones
En el caso de un ácido fuerte monoprótico la
concentración de iones H+ es igual a la concentración del
ácido de origen. H2SO4(ac) → H + HSO -
+
(ac) 4 (ac)

Ácidos débiles
Están disociados parcialmente en disolución acuosa

HA(ac) + H2O(l) H3O+ + A-

(ac) (ac)

HA(ac) ↔ H+ + A- ;K = K
(ac) (ac) eq a
 Porcentaje de Disociación
concent rac ión dis ociada
% dis ocia ció n = 100%
concent rac ión orig in al
 Ácidos polipróticos
Acidos que tienen más de un hidrogeno disociable
Siempre es más fácil extraer el primer protón de un
ácido poliprótico que el segundo.
Por ser Ka1 mucho más grande que las subsecuentes
constantes de disociación, casi todo el H+ (ac) de la
solución proviene de la primera reacción de disociación.
En tanto los valores sucesivos de Ka difieran por un
factor de 103 o más, es posible una estimación
satisfactoria del pH de las soluciones de ácidos
polipróticos teniendo encuenta solo Ka1
 Relacion entre Ka Y Kb
El producto de la cte de disociación ácida de un ácido
por la cte de disociación básica de su base conjugada es
la cte del producto iónico del agua: KaKb = Kw
 Relacion entre Ka Y Kb

Para cualquier par conjugado ácido-base siempre se cumple que

Ka x Kb = Kw
Ácidos Dipróticos y Polipróticos

• Calcule el pH de una solución de ácido oxálico 0,1 M, H2C2O4 :

K1 = 6,5 x 10-2
K2 = 6,1 x 10-5

• Se lleva a cabo la aproximación:

• Por los momentos: Para la

• Se comprueba la aproximación:
primera disociación
Ácidos Dipróticos y Polipróticos

• Calcule el pH de una solución de ácido oxálico 0,1 M, H2C2O4 :

K1 = 6,5 x 10-2
K2 = 6,1 x 10-5

• Se lleva a cabo la aproximación:

• Se comprueba la aproximación:
Fortaleza relativa de ácidos y bases
Ácidos fuertes: Transfieren totalmente sus
protones al agua y no quedan moléculas sin disociar en
solución. Sus bases conjugadas tienen una tendencia
insignificante a protonarse.

Ácidos débiles: se disocian solo parcialmente en

solución acuosa. Las bases conjugadas de ácidos
débiles son bases fuertes.
Fuerza de Ácidos y Bases

ÁCIDO FUERTE:

ÁCIDO DÉBIL:
Efecto del Ion Común

Efecto del ion común

• De acuerdo con el principio de Le Châtelier, al adicionar una
sustancia con un ion común a los presentes en un sistema en
equilibrio químico, se produce un efecto de desplazamiento
del mismo.

¿Cómo cambia el
pH del medio?
27
Efecto del Ion Común

Ecuación de Henderson-Hasselbalch

Base conjugada del ácido

Ecuación de
Henderson-Hasselbalch

Ácido débil

• Según esta fórmula, al conocer el valor de Ka, podremos preparar una solución acuosa con
un pH deseado, ajustando la concentración del ácido en el medio y de su base conjugada.
28
Efecto del Ion Común

• Construir la fórmula de Henderson para una base débil y su ácido conjugado:

:

B(ac) + H2O(l) BH+(ac) + OH‒(ac)

Ácido conjugado

[BH+]
pOH = pKb + log
[B]
Base débil

29
 Efecto del ión común
El grado de disociación de un electrólito débil (ácido
debil) disminuye cuando se agrega a la solución un
electrólito fuerte que tiene un ion en común con el
electrólito débil (ácido débil)

Ejercicio
Calcule el pH de una disolución que contiene ácido nitroso
0.085 M y nitrito de potasio 0.10 M. (Ka = 4.5x10-4)
Efecto del Ion Común

•Calcule el pH de una solución acuosa de ácido acético (CH3COOH)

0,20 M.

•Calcule de nuevo el pH si la solución acuosa es una mezcla de ácido

acético (CH3COOH) 0,20 M y acetato de sodio (CH3COONa) 0,30 M.

0,30
pH = 4,92
Efecto del Ion Común

•Calcule el pH de una solución acuosa de amoniaco (NH3) 0,2 M y

cloruro de amonio (NH4Cl) 0,55 M.

Conc. 0,55
inicial
Cambi
Conco. (0.55 + x) M
final

(0.55 + x) x (0.55) x

x = [OH‒] = 6,5 x 10‒6

pOH = 5,18
[NH4 +]
pOH = pKb + log ha pH = 8,82
[NH3]
 Disoluciones amortiguadoras
Disoluciones que contienen un par conjugado ácido–base
débil que resiste cambios drásticos de pH si se agregan
pequeñas cantidades de un ácido o una base fuerte.

Las especies ácido-base que componen el amortiguador no

deben consumirse una a otra en una rxn de neutralización.
HX(ac) H+(ac) + X-(ac)

H +
= Ka
HX
X 
−
 pH de una disolución amortiguadora

Capacidad Amortiguadora: cantidad de ácido o de base

que el amortiguador puede neutralizar antes que el pH
comience a cambiar en grado apreciable.
El pH del amortiguador depende de Ka y de las
concentraciones relativas del ácido y la base que
constituyen el amortiguador.
A mayores cantidades del par conjugado ácido/base, más
resistente al cambio es la razón de sus concentraciones
y, por tanto, al pH
 Para calcular el pH de una disolución amortiguadora se
siguen los pasos realizados en el efecto de ión común
También puede usarse la ec. de Henderson-Hasselbalch
−
+ log [ X ]
pH = pK a
[ HX ]
Ejercicios. Calcule el pH de una solución amortiguadora
compuesta por ácido benzoico (HC7H5O2) 0.12M y
benzoato de sodio 0.2 M. Ka =6.3x10-5
Calcule la concentración de benzoato de sodio que debe
estar presente en una solución 0.20M de ácido benzoico
para tener un pH de 4.00. Ka=6.3x10-5
 Sales que producen disoluciones
neutras
• En general se cumple que:

• La base conjugada de un acido fuerte A- (Cl-,

Br-, NO3-) + metal (alcalino o alcalinoterreo)

• Una excepción es el Berilio

 Sales que producen disoluciones
básicas
• La sal derivada de:

• Base fuerte + acido débil

• Ej: La disociación CH3COONa

 Sales que producen disoluciones
ácidas
• La sal derivada de:

• Base débil + acido fuerte

• Ej: La disociación NH4Cl

 Un anión que es la base conjugada de un ácido
fuerte no influye en el pH de la solución.

Un anión que es la base conjugada de un ácido débil

aumenta el pH

Un catión que es el ácido conjugado de una base

débil disminuye el pH
 A excepción de los iones del grupo 1 y de los
miembros más pesados del grupo 2 (Ca2+, Sr2+ y Ba2+)
los iones metálicos disminuyen el pH.

Cuando una solución contiene la base conjugada de un

ácido débil y además el ácido conjugado de una base
débil, el ión con la constante de disociación más
grande tendrá la mayor influencia del pH.
Ejercicio: prediga que tipo de solución, ácida o básica,
formará en agua la sal dipotásica del ácido cítrico
(K2HC6H5O7). Ka1=7.4x10-4, Ka21.7x10-5, Ka3=4.0x10-7

Propiedades ácido-base y
estructura molecular

Factores que influyen en la fuerza de los ácidos:

polaridad del enlace, fuerza del enlace y estabilidad
de la base conjugada
 Oxácidos: ácidos con grupos OH y que pueden tener
otros átomos de oxígeno unidos a un átomo central.

Para oxácidos que tienen un mismo numero de grupos OH

y un mismo número de átomos de oxígeno, su fortaleza
aumenta con la electronegatividad del átomo central.
 En el caso de los oxácidos con un mismo átomo
central, la fuerza del ácido aumenta con el número de
átomos de oxígeno unidos al átomo central
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
ácidos
La fuerza del ácido se mide por su tendencia a ionizarse
HX → H+ + X-
Factores que determinan
el grado de ionización
de un ácido

Fuerza de enlace Polaridad del enlace

Más fuerte el enlace Electronegatividad
Más difícil que H-X Si es muy polar,
se rompa tenderá a romperse
Ácido débil para formar iones
Ácido fuerte
δ+ δ-
H -X
55
Ka ↓≈ 10-4, 106, 108, 109; Ka → ≈ 10-10, 10-7, 10-4

E(→↑) de enlace
[kJ/mol]

L (=↓) de enlace
[10-10]
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
ácidos
Ácidos halogenhídricos

Fuerza

HF << HCl < HBr < HI

Energías de disociación de enlace de los halogenuros de

hidrógeno y la fuerza de los ácidos halogenhídricos.

Ácido + débil

Ácido + fuerte

56
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
ácidos
Ácidos halogenhídricos

Polaridad

HF > HCl > HBr > HI

+ electronegativo

Esta propiedad debería aumentar la acidez de HF, pero la

magnitud no es suficientemente grande como para cambiar la
tendencia de las energías de disociación de enlace.

57
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
ácidos
Oxiácidos

Se caracterizan por la presencia de uno o más enlaces O-H

Electronegativo o Atraerá más e-s

estado de oxidación alto
Z–O más
covalente
δ- δ+

O–H más polar

Tendencia a donar H+

58
 15.9 Fuerza de ácidos
CLASIFICACIÓN OXIÁCIDOS
1. Oxiácidos que tiene diferentes átomos centrales que
pertenecen al mismo grupo de la tabla periódica y que tienen
el mismo # de oxidación.
Más polar

La fuerza de los ácidos cuando la electronegatividad del

átomo central.
Mismo # de oxidación +5
Electronegatividad Cl > Br

Fuerza relativa HClO3 > HBrO3

59
 15.9 Fuerza de ácidos
2. Oxiácidos que tiene el mismo átomo central pero diferente
# de grupos unidos a él.

La fuerza del ácido a medida que # de oxidación del átomo

central.

+1 +3
Ácido hipocloroso Ácido cloroso

+5 +7
Ácido clórico Ácido perclórico

La capacidad de Cl de atraer e-s del grupo OH aumenta con el

número de O electronegativos unidos al Cl.

HClO4 > HClO3 > HClO2 > HClO

60
15.9 Estructura molecular y fuerza de los
ácidos

61